2016

ELECTRO-OBTENCION DE
COBRE

PROCESOS ELECTROQUIMICOS: PROBLEMAS ABIERTOS

RAMOS IVAN
OLMOS FLORENCIA

[NOMBRE DE LA COMPAÑÍA] | [Dirección de la compañía]

Introducción

Cobre (del latín cuprum, y éste del griego kypros), cuyo símbolo es Cu, es un elemento químico de número atómico
29. Es un metal de transición, de color rojizo y de resplandor metálico que, junto con la plata y el oro es parte de la
llamada familia del cobre. El cobre se caracteriza por ser uno de los mejores conductores de la electricidad. Debido a
su alta conductividad eléctrica, ductilidad y maleabilidad, se ha convertido en el material más utilizado para la
fabricación de cables eléctricos y otros componentes eléctricos y electrónicos.

El cobre es parte de una gran cantidad de aleaciones que presentan, en general, mejores propiedades mecánicas,
aunque tienen una conductividad menor. Las aleaciones de cobre más importantes son el bronce (una aleación de Cu
y Sn) y el latón (una aleación de Cu y Zn). Además, gracias a que puede ser reciclado casi ilimitadamente sin perder sus
propiedades mecánicas, el cobre es un metal duradero.

Fue uno de los primeros metales en ser utilizado por el ser humano en la prehistoria. El cobre y su aleación con el
estaño, el bronce, adquirieron tanta importancia que los historiadores han llamado Edad del Cobre y Edad del Bronce
a dos periodos de la Antigüedad.

El cobre, a diferencia de otros metales, puede encontrarse en la naturaleza en estado puro. Tiene una historia de uso
de más de 10.000 años y se conoce su uso por parte de algunas de las civilizaciones más antiguas de la historia. Se
estima que se descubrió en Oriente Medio hacia el año 9000 AC.
 1. DESCRIPCION ESPECÍFICA DEL PROCESO

Obtención de cobre

El cobre se ha obtenido de sus minerales tradicionalmente por métodos pirometalúrgicos que presentan el
inconveniente de la contaminación ambiental ocasionada por el desprendimiento de gases sulfurosos.

Los procesos de obtención del cobre por medio de hidrometalurgia pueden resultar más económicos que los basados
en pirometalúrgia porque son, generalmente menos exigentes económicamente y dejan una mayor gama de
subproductos aprovechables.

A continuación se muestra un diagrama de flujo donde se resume la hidrometalurgia. En los párrafos siguientes se
describirá brevemente cada paso.

El proceso hidrometalúrgico de extracción del cobre a partir de minerales oxidados se realiza mediante tres etapas
consecutivas:

 Lixiviación: tiene por objetivo la obtención del cobre de los minerales oxidados que lo contienen, aplicando
una disolución de ácido sulfúrico y agua. Este proceso se basa en que los minerales oxidados son sensibles al
ataque de disoluciones ácidas. Se realiza mediante el “heap leaching” (lixiviación en pilas), consistente en el
apilamiento de grandes cantidades de minerales que se riegan con disoluciones diluidas de ácido sulfúrico
formando una disolución de sulfato de cobre (CuSO4). Estas pilas se realizan encima de superficies
previamente impermeabilizadas y preparadas para recoger todo el líquido procedente de la lixiviación, que
contienen óxidos de cobre así como sulfuros. Este proceso se alarga durante meses o incluso años hasta que
se agota el cobre de la pila de material. De la lixiviación se obtienen disoluciones de sulfato de cobre con
concentraciones de hasta 9 g/l de cobre.
 Extracción con solvente: las disoluciones obtenidas en la etapa anterior de lixiviación no contienen suficiente
cobre, por lo que se extrae este cobre con disolventes orgánicos para separarlo de otras impurezas. A
posteriori se extrae una disolución concentrada de cobre de estos disolventes. Mediante la extracción con
disolventes se obtienen disoluciones de sulfato de cobre con concentraciones de hasta 45 g/l de cobre.
  Electrólisis-Electrodeposición: la disolución resultante en la etapa anterior de purificación/concentración se
electroliza en grandes plantas con cátodos de acero inoxidable y ánodos inertes de plomo-antimonio.
Finalizada la electrólisis se extrae cobre sólido del 99,99% de pureza. Esta última electrólisis tiene elevado
coste energético.

En el presente trabajo se desarrollará el último paso de este flujograma, la Electrodeposición del cobre.

2. METERIA PRIMA DEL PROCESO

Las materias primas utilizadas en el procesamiento del cobre por hidrometalurgia son minerales oxidados. Los
minerales oxidados de cobre se originan en la descomposición y oxidación de los minerales sulforados. Los principales
minerales oxidados son la malaquita (Cu2CO3(OH)2), la azurita (Cu3(CO3)2(OH)2), la crisocola
((Cu,Al)4H4(OH)8Si4O10.nH2O), la cuprita (Cu2O) y la brochantita(Cu4SO4(OH)6).

Autor: Patricio Cuadra, Codelco Central.

3. Describa detalladamente los distintos pasos involucrados en el proceso electroquímico de obtención

del producto. No es necesario detallar etapas previas al proceso electroquímico de interés

propiamente dicho (por ejemplo, purificación de materias primas).

LA ELECTRO-OTENCION DEL COBRE

La electro obtención de cobre es la recuperación del cobre como metal a partir de una solución de una celda
electroquímica. En general se tratan dos tipos de soluciones : “fuertes” con contenidos de cobre entre 30 y 30 gr por
litro y “débiles” con menos de 10 gr por litro. Las soluciones “débiles” deben pasar por un proceso de concentración y
purificación , generalmente extracción con solventes orgánicos .

Se realiza en una celda compuesta por un cátodo sobre el cual se recupera el cobre y por un ánodo que debe ser
inatacable para evitar la contaminación de la solución. El cátodo inicial es un lamina delgada de cobre y el ánodo es
una placa de aleación de plomo

Las semi-reacciones que ocurren son:

La reducción del ion cúprico:

Cu+2+2e-=Cu Eo=0.34(V)

La oxidación del agua

2H2O=4H++O2+4e- Eo=1.23(V)

La reacción total será

(Cu+2+2e-=Cu)*2
2H2O=4H++O2+4e-
2H2O + Cu+2= 2Cu + O2
Ereaccion=0.89

Se presenta un mecanismo que puede incluír 5 pasos para cualquier tipo de geometría de electrodo. El mecanismo de
electrodeposición incluye:

 Transferencia de masa del ión metálico, del medio electrolítico a la interfase del electrodo.
 Transferencia de carga en la interfase Electrodo/Solución.
 Adsorción del metal en la superficie del electrodo.
 Formación de pequeños grupos de átomos (clusters), que indican la formación de los primeros cristales.
 Los primeros cristales formados se vuelven centros de formación de la nueva fase.
 4. En el caso de que existan distintas variables importantes en el diseño de los reactores

electroquímicos o del proceso en general, definirse por una de ellas, y listar sus ventajas y desventajas

respecto a las otras opciones.

En cuanto a diseño de reactores electrolíticos, existen muy pocos tipos de reactores empleados en la aplicación y
recuperación de metales y remoción de contaminantes, los diseños básicos son tanques de celdas, celdas en marco y
plato, sistemas complicados de reactores tridimensionales como lecho fluidizado, celdas de lecho empacado o celdas
empacadas con carbono poroso.

Las limitaciones de las celdas convencionales, principalmente ligadas a la pobre transferencia de masa, no las hacen
aptas para su uso. Estas limitaciones han fomentado el desarrollo de diseños alternativos de celdas de electrólisis que,
a la vez mejoren la transferencia de masa al interior del sistema, permitan obtener altas eficiencias y densidades de
corriente.

Dadas las condiciones mencionadas, los esfuerzos destinados a la creación de nuevos diseños de celdas se han
enfocado principalmente en superar los siguientes aspectos:

 Baja eficiencia de los fenómenos de transporte de masa.

 Baja cantidad de área catódica disponible para la deposición.
Lo que ha llevado al desarrollo de celdas que cumplan con las siguientes caracteristicas:

 Gran superficie de ánodo y cátodo por unidad de volumen de la celda.

 Agitación del electrolito.
 Optimización de la disposición relativa de ánodos y cátados.
 Simplisidad del diseño.
En las últimas dos décadas, los avances en electroquímica han demostrado la conveniencia del uso de un reactor de
electrodo de cilindro rotatorio en el procesamiento de efluentes industriales. Por otro lado, permite reducir la
contaminación del ión metálico en el efluente contaminado, resolver los problemas de distribución de corriente y
potencial. Es utilizado para la elctrodeposición de metales en efluentes contaminados, debido a que favorece la
transferencia de masa en el proceso y el desempeño global de la reacción. A continuación se muestra un esquema
típico.
Entre las ventajas principales de este reactor, se incluyen la rotación de un electrodo, ya que los patrones de flujo
producidos, afectan el comportamiento del fluido. Dicha rotación ayuda a tener una mezcla perfecta, además favorece
el transporte de la especie electroactiva, a la superficie del electrodo.

Se presentan dos patrones de flujo principales que dependen de la velocidad angular del electrodo. A bajas
velocidades angulares se presenta un perfil de flujo laminar en la dirección radial y a velocidades angulares mayores, el
régimen de flujo se hace más inestable, llegando a ser régimen turbulento. Aquí los perfiles se hacen más complejos,
debido a que el flujo tiene fluctuaciones aleatorias de velocidad y presión.

El electrodo de cilindro rotatorio, funciona en un régimen de convección forzada, donde el electrodo en movimiento
favorece la transferencia de masa del ión metálico a la superficie del electrodo. La medición del transporte de masa en
el reactor, se cuantifica a través de la obtención del coeficiente de masa.

5. Calcular cuál sería el consumo eléctrico para producir una tonelada del producto deseado si no

hubiera ninguna pérdida durante el proceso y el rendimiento fuera al 100%.

CALCULOS:

F  96500

Eficiencia  0.97

PMCu  0.063546kg

Eo  0.89

R  8.41344

T  318

aH  0.5

aCu  0.27
 n  2

R T  aH 
Eteorico  Eo   ln    0.891
n F 
aCu 
0.5
 
Eteorico  0.9V

1000 1kg  F 9
Qt eorico   1.519  10
PMCu

Carga eléctrica en Coulombs

9
C1  Qteorico Eteorico  1.367  10 V

Consumo energético en Watts*segundo

6. Enumerar todas las razones y causas por las cuales el proceso no tiene un rendimiento energético

como el calculado en el punto 5 (basado en una búsqueda bibliográfica, no en conjeturas).

SOBREPOTENCIALES

SOBREPOTENCIAL EN EL CATODO: como se mencionó antes los fenómenos electrolíticos requieren un cierto
sobrevoltaje para su ocurrencia . En el caso en el catodo este sobrepotencial se explica ya que en la sup. Del catodo
hay una fuerte demanda de iones de metal , lo que hace que el gradiente de concentraciones se vea reducido en la
capa limite , a valores extremadamente pequeños . Sin duda en este punto la agitación ayuda a resolver el problema y
a disminuir el espesor de la capa limite , proveyendo nuevos iones con rapidez desde el seno del liquido. El en caso
del cobre los valores del sobrepotencial en el catodo son muy bajos entre 0,05 y 0,1 volts.Para el calculo se usara
0,05volts.

SOBREPOTENCIAL EN EL ANODO: de manera similar en el anodo también se necesita un cierto sobrevoltaje para la
ocurrencia de la reccion anódica de disociación del agua y la liberación irreversible del oxigeno , asociada a la dificultad
a la nucleación de la molecula de gas oxigeno , y posiblemente al exceso de concentración de acido sulfúrico. Aquí por
supuesto la agitación ayuda a resolver parcialmente el problema.El sobrevoltaje puede disminuirse a demás
cambiando el material del anodo , lo que favorece la nucleación , talvez catalíticamente o medianamente el uso de un
reductor que capte químicamente la molecula de oxigeno antes que requiera formar la burbuja de gas.En síntesis , el
sobrepotencial anódico que se observa habitualmente en el proceso de obtecion del cobre es de 0,65 volts.

RESISTENCIA OHMICA ELECTROLITICA: El electrolito ofrece cierta resistencia al paso de corriente determinada por la
ley de Ohm . la conductividad especifica típica para varios electrolitos posible para la obtención de cobre son del
orden de 0,2;0,6;0,7 para solución de livixilacion de alta concentración , electrolito de extracción de solventes ,
electrolito de refinacionn de refinacionn electrolítica , respectivamente.De esta manera se obtiene el potencial
necesaria para vencer la resistencia óhmica electrolítica en el cual en la practica puede variar entre 0,15 y 0,25 volts.
Un valor normal es de 0,20 volts.

CAIDA DE VOLTAJE EN LOS CONTACTOS: Los contactos físicos en los barras conductoras , barras distribuidoras ,
interceldas , apoyos de catodos y de ánodos , contacto entre la barra de cobre y la barra de acero del catodo
permanente (soldadura) , o bien entre la barra de cobre y la placa de Pb , del anodo , representan otra funte de
resistencia que es posible disminuir con un adecuado aseo , inspeccionn y mantncion de la nave electrolítica , pero
que no puede desaparecer . Por lo tanto si bien en las plantas de aseo descuidado este valor puede llegar hasta 0,3
volts , es difícil disminuirlo por debajo de valor estimado 0.15
Resumen del potencial de la celda requerido para hacer la obtención de cobre deacuerdo a lo analiza en los párrafos
analizados precedentes , el resumen del total de potencial externo que hay que suministrar a las salidas de los
ratificadores de corrientes para lograr efectuar el proceso de electro-obtecion de cobre , es la sumatoria de los
factores anteriores , siendo igual a 1,90 volts

REACCIONES PARASITAS

La principal perdida de eficiencia de la corriente en electroobtencion se debe a las reacciones parasitas .Puede
distinguirse dos situación para : tensiones superiores a la tensión del cátodo y para tenciones tensiones inferiores a
las tensión del ánodo.

Toda especie con un potencial de oxido-reduccion superior al potencial de reducción del catodo será suceptible de
reducirse sobre el catodo y toda especie con potencial de oxido-reduccion inferior al del anodo puede oxidarse
anódicamente.

En la práctica las eficiencias catódicas en electro obtencion varian entre 77 y 92%.

En la refinería de Chanbishi con su electrolito que continene 4 g/l en Fe2+ y 6 g/l en Fe3+ la eficiencia catódica es el
77%. Estos valores ponen en evidencia el papel que juega el hierro principal impureza desde el punto de vista desde la
eficiencia de la corriente.

Fe3+ + e- = Fe2+

El ion hierro puede eliminarse por descarte parcial de soluciones a las que previamente se les ha extraido el cobre ,
oxidando la sn . con MnO2 neutralizando a pH 2.5 , de modo de precipitar hidróxidos de hierro utilizando fosfato.

El plemo proveniente de los ánodos es también un impureza nociva , para esto se discuten 2 tipos de sn : la utilización
de ánodos de Ca-Pb que presntan un PbO2 de contextura diferente mas diferente y menos contaminante , o el uso de
ánodos de titanio recubiertos de oxidos activos de rutenio , platino , iridio .

La pureza de catodos de electro-obtencion es de 99,95 -99,99 %

7. Calcular cuál es el consumo eléctrico real para producir una tonelada del producto deseado teniendo

en cuenta todas las pérdidas de rendimiento enumeradas en el ítem 6.

CALCULOS:

F  96500

Eficiencia  0.97

PMCu  0.063546kg

Eo  0.89

R  8.41344

T  318

aH  0.5

aCu  0.27
 n  2

R T  aH 
Eteorico  Eo   ln    0.891
n F 
aCu 
0.5
 
Eteorico  0.9V

Ereal  1.9V

Qteorico 9
Qreal   1.566  10
Eficiencia

Carga eléctrica en Coulombs

9
C2  Qreal Ereal  2.975  10 V

Consumo energético en Watts*segundo

C2 5
 8.263  10 V
60 60

8. En el caso de que se pueda trabajar con cátodos o ánodos distintos a los que ustedes eligieron para

realizar los cálculos, listar cuáles son las alternativas.

Una alternativa en el proceso es usar un anodo de Pb que es el sustrato mas inerte usado en la mayoría del los
procesos de obtención , es uno de los materiales que proporcionan mayor requerimiento de sobrevoltaje anódico , en
ocasiones hasta un 1 voltio . Siendo asi el nuevo voltaje 2.35

9. Para los ánodos o cátodos alternativos, estimar, cualitativamente, si el proceso utilizando los mismos

tendría un consumo energético mayor o menor. ¿Por qué?

Eficiencia  0.97

PM  0.06354kg

Ereal  2.35V
 F  96500

1000 1kg  F 9
Qreal   1.519  10
PM

Carga eléctrica en Coulombs

9
C3  Qreal Ereal  3.569  10 V

Consumo energético en Watts*segundo

C3 5
 9.914  10 V
60 60

Puesto que el el sobre voltaje requerido es mayor , el consumo energético también lo es.

10. Cuál es el costo actual en el mercado argentino de una tonelada del producto buscado? ¿Existe

Producción nacional del mismo? ¿Dónde?

Producción de cobre en nuestro país

En Argentina no se obtiene cobre, sin embargo el país cuenta con una importante reserva de dicho metal.

Por otro lado, Chile cuenta con una importante reserva de cobre y es uno de los principales productores del mismo. La
empresa líder en nuestro país limítrofe es Codelco, la cual opera con siete divisiones mineras, más la fundición y
refinería.

A continuación se muestra una gráfica con los principales países productores de cobre en el mundo y sus reservas.
Precio del cobre en el mercado

A continuación se muestra el precio de los principales metales en el mercado.

11. Calcule el costo de la energía eléctrica requerida para producir una tonelada del producto deseado.

Comparar los valores resultantes de utilizar el valor del KW/h industrial para la ciudad de San Salvador

de Jujuy, periferia de ciudad de Córdoba, y periferia de la ciudad de Rosario. ¿Cómo se compara el

costo de la electricidad, con el precio de venta en el mercado?

Costo total del PROCESO:

Consumo eléctrico*Tarifa=

C2*0.38$=3139.94$ Dolares/tonelada

Se considera esta tarifa para hacer posible la comparación con el valor señalado en el punto anterior
Bibliografía

http://www.lme.com/

https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/68321/Mu%C3%B1oz%20-
%20Extracci%C3%B3n%20de%20metales%20por%20hidrometalurgia%3A%20Procesamiento%20de%20cobre%20y%
20cinc.pdf?sequence=1

http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/6621/2/133823.pdf

file:///C:/Users/Usuario/Downloads/RLMM%20Art-82V2N1-p21.pdf

https://www.codelco.com/prontus_codelco/site/edic/base/port/nosotros.html