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Practica Determinación de volumen molar parcial de una

solución electrolítica (NaCl)
Laboratorio de fisicoquímica (Universidad Autónoma Metropolitana)

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Universidad Autónoma Metropolitana Unidad Iztapalapa

División de Ciencias Básicas e Ingeniería, Universidad Autónoma Metropolitana -Iztapalapa, San Rafael
Atlixco 186, Col. Vicentina Iztapalapa, México D.F. 09340, México

Determinación de volumen molar parcial de una solución electrolítica (NaCl)

Integrantes: Sosa Juárez José Luis, Álvarez Hernández Esteban, Ailines Génesis Jessica, Morales Salazar Ivette, Pérez Barrera Brenda
Areli

UEA: Laboratorio de Fisicoquímica Profesor: Dr. Hugo Sánchez Soriano Trimestre: 16-O

Objetivo Introducción

Determinar experimentalmente el comportamiento del
v olumen molar parcial de una solución de NaCl, con ayuda del
picnómetro y asumiendo un comportamiento lineal predicho
por la ley de Debye-Huckel para electrolitos
El volumen Molar de una sustancia, es simbolizada como
VM , y es el volumen ocupado por un mol de dicha
sustancia. Un mol de cualquier sustancia contiene
6,022x1023 partículas.

Resumen Las variables termodinámicas están divididas en dos

Se realizaron una serie de mediciones de densidad de
soluciones de NaCl a diferentes concentración y se
determinó la densidad con la ayuda de un picnómetro,
con estos valores de densidad se obtuvo la molalidad de
las disoluciones. Haciendo uso de una serie de
ecuaciones para determinar parámetros establecidos se
comprobó un comportamiento lineal predicho por la ley
de Debye-Huckel, para esto se graficó el volumen molar
aparente contra la raíz cuadrada de la molali dad, el
resultado fue un comportamiento lineal, de esta grafica
se tomaron los valores del corte en el eje “y” el cual es el
volumen molar aparente a dilución infinita y la pendiente
que es la variación del volumen molar aparente con la
raíz de la concentración. Finalmente estos valores nos
sirvieron para calcular el volumen molar del soluto y el
solvente, y al graficar los mismos en función de la
concentración se observó un cambio lineal, el cual
disminuye en el caso del solvente y aumenta en el soluto
a medida que se incrementa la concentración de la
solución.
Palabras Clave
-Molalidad -Picnómetro
-Molaridad -Teoría de Debye-Huckel
-Densidad -Volumen molar parcial
tipos: extensivas que son proporcionales a la cantidad de
la fase (E, H, V, S, G, A); y las variables intensivas que son
independientes de la cantidad de la fase (P y T).
Entre las variables intensivas importantes en
termodinámica son cantidades molares parciales por la
ecuación.
Donde Q puede ser cualquiera de las cantidades
extensivas ya mencionadas. Para una fase de un
componente, las cantidades molar parciales son iguales
a las respectivas cantidades molares para los
componentes puros mientras que otras () no lo son.
La propiedad molar parcial representa la contribución
que hace por mol el componente i-ésimo, cuando a un
sistema constituido por un número apreciable de moles
de todos los componentes, se agrega un mol de este
componente sin que se modifique la composición del
sistema. Así, tendremos que a cada componente se le
puede asignar la correspondiente propiedad molar
parcial.
En resumen, la propiedad molar parcial da cuenta de la
contribución que cada sustancia realiza por mol a la
propiedad en cuestión. Por su naturaleza es una

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magnitud intensiva. Esto significa que no depende de la

cantidad de moles de cada uno de ellos, siempre que la
composición sea constante.
Las cantidades molares parciales son de gran utilidad, si Donde, d es la densidad de la solución, y do es la
se aplica el teorema de Euler a una variable
densidad del disolv ente puro, M2 es el peso
termométrica Extensiva Q, podemos notar que los
molecular del soluto. Sustituyendo estas dos
cambios cantidades parciales (resultan los forzosos de los
cambios en Ni) no son tan independientes. Para una
ecuaciones anteriores, obtendremos:
solución Binaria se puede escribir

Donde los son las fracciones molares. Aplica esta

Donde, We es el peso del picnómetro vacío, Wo es con
ecuación a la energía libre, se obtiene la relación
agua pura, y W es el peso cuando se encuentra lleno
conocida como Gibbs-Duhem.
hasta la marca con la solución.

También los volúmenes molares son de interés en parte

Ahora por la definición de volúmenes molares parciales,
por sus conexiones termodinámicas con otras cantidades
y por uso de las ecuaciones (3) y (4)
molares parciales, tales como la energía libre molar
parcial, llamada potencial químico es que para
cualquier componente dado será igual en todas las fases
que se encuentren en equilibrio entre si. Considerando un
sistema que contiene una sustancia solida pura NaCl en
equilibrio con la solución acuosa saturada, el potencial
químico del soluto es el mism o en las 2 fases, y si es
perturbado el sistema, cuando este alcance el equilibrio Al graficar de ɸ contra raíz de m, se encuentra que las
se vuelve a cumplir la igualdad. cantidades molares aparentes varían linealmente para
soluciones de electrolitos sencillos, cumpliéndose de esta
El volumen total de una cantidad de solución que manera la teoría de Debye – Hückel para diluciones
contiene 1000g (55,51 moles) de agua y moles de soluto, diluidas. Dado que:
está dado por

En donde los subíndices 1 y 2 se refieren al disolvente y al

soluto, respectivamente. Sea °1 el volumen molar del
agua pura (=18,06/0,997044 = 18,069 cm3 a 25°C).
Entonces definimos el volumen molar aparente Φ del
soluto por la ecuación.

El volumen Molar parcial, es una propiedad intensiva por

ende, depende de la temperatura y la presión, por tanto
en el desarrollo de la práctica la presión y temperatura
se mantuvieron constantes. Además de esto, se realiza
para que el comportamiento del volumen molar solo
dependa de la composición y no de las variables antes
mencionadas.

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Sección Experimental

Solución 2

PROCEDIMIENTO.  De la solución NaCl 3M se toma una alícuota de

Procedimiento para calcular el volumen del picnómetro.
 Se lava el picnómetro adecuadamente y se seca por
completo. Posteriormente se lleva a la balanza analítica
para ser pesado (We).
 Posteriormente se preparó una solución de NaCl 3M, con
la cual nuevamente se llenó el picnómetro preocupando
que la solución quedara al nivel del capilar sin que callera
por las paredes (W) y no quedaran gotas de aire por
dentro.
 Para hallar el volumen de picnómetro se midió la
temperatura del agua que corresponde a 22°C la cual
𝑔 volumétrico de 100mL donde se lleva a la marca
tienen una densidad de 0.99786 .
𝑚𝐿
Nota: Para la manipulación del picnómetro se recomienda
hacerlo con guantes de látex y/o tomar un trozo de papel. El
mal uso del picnómetro puede ocasionar que se alteren las
mediciones.
35mL la cual se traslada a un matraz volumétrico
de 50 mL y se lleva a la marca de aforo con agua
desionizada.
 Con esta disolución se llena el picnómetro,
previamente lavado y secado para llevarlo a ser
pesado en la balanza analítica.
Solución 3
 De la solución de NaCl 3M se toma una alícuota
de 50mL la cual se trasporta a un matraz
de aforo con agua desionizada.
 Con esta disolución se llena el picnómetro
(previamente lavado y secado) procurando que
ninguna gota de aire quede adentro para llevarlo
a ser pesado en la balanza analítica.

Con estas mediciones se puede encontrar el volumen del

Con la solución 3 se tiene la mitad de la concentración de
picnómetro utilizando la siguiente definición:
la solución 2, por lo cual el procedimiento anterior se
(𝑊 − 𝑊𝑒 ) llevará de la misma manera para cada una de soluciones,
𝑉=
𝜌 teniendo en cada una la mitad de la concentración de la
solución de donde se tomó a alícuota. Los resultados
Dónde: obtenidos se muestran en la tabla 1.
W = Peso del picnómetro con la disolución.

We = Peso del picnómetro vacío.

ρ = Densidad del agua a 22°C.

Procedimiento para las soluciones diluidas.

Solución 1

 Se prepara una solución de NaCl 3M pesando

17.5328 g los cuales se llevaron a un matraz
volumétrico de 100mL, para aforarlo con agua
desionizada.
 Con esta disolución se llena el picnómetro,
previamente lavado y secado para llevarlo a ser
pesado en la balanza analítica (W).

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Resultados
Tabla 1 Concentración de las disoluciones y peso de las mismas con el picnómetro

Numero de Alícuota Agua agregada Concentración (M) Peso (g) de la

solución (mL) solución con el
picnómetro
1 17.5326g de NaCl 100 3 28.6245
2 35mL de la 15 2.1 28.2992
solución 1
3 50mL de la 50 1.5 28.0769
solución 1
4 50mL de la 50 0.75 27.7883
solución 3
5 50mL de la 50 0.375 27.6297
solución 4
6 50mL de la 50 0.1875 27.5462
solución 5

Tabla 3 Densidad, molalidad y volumen molar aparente de cada disolución

Densidad de la solución Concentración de la Molalidad de la solución de m^1/2 Φ volumen molar
(d) NaCl g/ml solución NaCl =M NaCl mol/Kg disolvente=m aparente ml/mol
1.11155 3 3.204443495 1.790095946 20.59741179
1.07997 2.1 2.193841573 1.481162237 19.39149781
1.05839 1.5 1.545252726 1.243081947 18.13547659
1.03038 0.75 0.760230806 0.871912155 15.12236185
1.01499 0.375 0.37761641 0.614505012 12.79738641
1.00688 0.1875 0.188268016 0.433898624 10.36551554

Tabla 2 pesos del picnómetro y densidad del agua a 22ªC

~
Densidad Peso del Peso del Peso del Volumen 𝑉0 volumen
del picnómetro picnómetro agua en el del molar del
agua(d0) con agua vacío picnómetro picnómetro agua pura
a 22°C PM/densidad
a 22°C
0.99786 27.4533 g 17.1729 g 10.2804 ml 10.30245 ml 18.05463692
g/ml ml/mol

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Los valores calculados de la densidad, molalidad y raíz cuadrada de la molalidad y volumen molar aparente e n la
tabla 3, se calcularon en una hoja de cálculo en Excel, a continuación se menciona las ecuaciones empleadas para
dichos cálculos y mencionamos una breve explicación de las unidades correspondientes de las mismas.
Los valores de la tabla 1 y 2 corresponden a las mediciones, pesos y concentraciones obtenidas experimentalmente
para cada disolución de NaCl.

Se calculó la densidad de cada disolución haciendo uso de la siguiente expresión;

Donde W= peso de la disolución 1… .6 con el picnómetro en g, W e=peso del
picnómetro vacío en g y V= volumen del picnómetro en ml, los resultados de esto
se encuentran en la tabla 1 Densidad de la solución de NaCl g/ml.

Con lo siguiente expresión se calculó la molalidad de cada

disolución donde d= densidad de cada disolución en g/ml, M= es
la molaridad de cada disolución en mol/L y M2 = es el peso
molecular del soluto, que en este caso es 58.45 g/mol de NaCl y
esta última es dividida entre 1000 las unidades de 1000 son kg/g, por lo tanto la adimensionalidad, corresponde en el
primer miembro que es entre la densidad de la disolución y la molaridad, aquí hay un factor de 1000/1000 que
corresponde a la conversión de litros a mililitros y gramos a kilogramos, con esto entendemos que es correcto introducir
en la ecuación las cantidades antes mencionadas sin realizar alguna conversión de unidades.

Con la siguiente expresión calcularemos el volumen molar aparente, el cual

depende tanto de la densidad de las disoluciones, como la densidad del
agua pura y también hace la relación con los pesos del picnómetro vacío,
con agua y con disolución. Por simplicidad ocuparemos las densidades para
hacer el cálculo del volumen molar aparente: Donde d= densidad de la
disolución en g/ml, do = Densidad del agua pura a 22ªC, M2 = Peso molecular
del soluto, en este caso es 58.45 g/mol y m= molalidad de cada disolución en
mol/Kg de solvente. Φ tiene unidades de ml/ mol, debido a que el factor de 1000/m es adimensional, ya que 1000
tiene unidades de Kg/g, junto con la defenecía de densidades que está siendo dividida entre do, por lo tanto d y M 2
son las que determinan las unidades.

Grafica 1 Datos tabulados de la tabla 3

ф vs m^1/2
25
y = 7.5175x + 8.0062
R² = 0.9676 Φ0 Pendiente
20
d Φ /dm1/2
15 8.0062 7.5175
ф

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2

m^1/2

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En la gráfica 1 se muestra la relación entre el volumen molar aparente con la raíz cuadrada de la molalidad, lo s cual
nos indica la relación lineal que establece la teoría de Debye-Huckel para disoluciones electrolíticas, se obtuvo un
ajuste lineal con la ayuda de Excel para determinar una línea de tendencia, observamos que el coeficiente de
correlación R2 =0.9676, es un buen indicio de que los datos tienen un margen pequeño de error , así mismo, tenemos la
ecuación de la línea de tendencia, donde observamos la pendiente que es el cambio de fi con respecto a la raíz
cuadrada de m y la ordenada al origen, la cual corresponde a Φ0 .

Tabla 4 Volumen molar parcial del soluto y del Disolvente

~ ~
𝑉2 Volumen molar parcial 𝑉1 Volumen parcial del Molalidad de la solución de
de Soluto ml/mol Disolvente ml/mol NaCl mol/Kg disolvente=m

28.19176941 17.66621732 3.204443495

24.70815568 17.83460783 2.193841573
22.0235028 17.92456861 1.545252726
17.83809944 18.00975304 0.760230806
14.93551214 18.03892431 0.37761641
12.89894936 18.0491055 0.188268016

En la tabla 4 se muestra el volumen molar parcial del

soluto y del disolvente, haciendo uso de las ecuaciones
siguientes, donde Φ0 = La ordenada al origen para el
valor de m=0 y tiene unidades de ml/mol, la raíz de m
tiene unidades de mol^1/2/ Kg^1/2 y la derivada de fi
con respeto a la raíz de m tiene las mismas unidades
antes mencionadas, con estos, aseguramos una correcta adimensionalidad para el cálculo del volumen molar parcial
de soluto.
~
Para el cálculo del volumen molar parcial del disolvente, tenemos que: 𝑉1 =Volumen molar del agua pura a la
temperatura de 22°C en ml/mol, m= molalidad en mol/Kg, el valor de 55.51 tiene unidades de mol/Kg de agua, por lo
tanto, existe una adimensionalidad entre el cociente de estas cantidades. El producto siguiente, la raíz cuadr ada de
m, junto con la derivada, las unidades de las antes mencionadas se cancelan dando lugar a d Φ= Cambio del volumen
molar aparente con unidades de ml/mol, así aseguramos una correcta adimensionalidad entre las cantidades
calculadas. La tabla 4 muestra dichas cantidades, fueron calculadas con la ayuda de Excel, y asimismo se obtuvo un
gráfico del volumen molar parcial del soluto y del disolvente en función de la molalidad. En la gráfica 2 mostramos
dichos comportamiento del volumen molar parcial.

Grafica 2 Volumen molar parcial de Soluto y del disolvente

volumen molar parcial en funcion de la molalidad

30

25

20
v1 Y v2

15

10 Volumen molar parcial del

soluto
5 Volumen molar parcial del
solvente
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
M

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Análisis y discusión de Resultados
El volumen molar parcial depende de la composición de
la solución, pero no de la cantidad de solución (es una
propiedad intensiva, definida por mol). Por lo tanto para
el estudio del comportamiento del volumen molar parcial
con respecto a la composición es necesario mantener P
y T cte.
En otras palabras, el volumen molar parcial es la
velocidad de cambio del volumen al aumentar la
cantidad de sustancia i, manteniendo constante la
presión, la temperatura y, las cantidades de los demás
componentes. La definición implica que cuando se
altera la composición al agregar una cantidad
infinitesimal de un componente i al volumen de la
mezcla, el volumen total de mezcla cambia.
Al realizar una serie de medidas de peso del soluciones
de NaCl en agua desionizada a diferentes
concentraciones, se obtiene la densidad con la ayuda
de un picnómetro de capacidad de 10 ml, se calculo su
volumen con agua desionizada y con la densidad de
esta última a la temperatura del agua de 22°C, para
tener la capacidad real del picnómetro y asegurar así un
mínimo error en las mediciones de la densidad de las
disoluciones de NaCl, con esto observamos en la gráfica
1 un comportamiento lineal predicho por Debye-Huck el ,
pasa este tipo de disoluciones, con estos datos obtenidos
se realizó un ajuste lineal, donde se observa que Φ0
=8.0062 ml/mol Es el volumen molar aparente a dilución
infinita y el cambio de este volumen con respecto a la
raíz cuadrada de m esto es 7.5175 mol^1/2 / Kg^1/2 , es
la dependencia del volumen molar aparente de la
solución con las variaciones de la raíz de m .
En el grafico 2 es fácil ver el valor del volumen molar
parcial del soluto y del disolvente como varían con la
composición, ambos en un solo grafico para poder
apreciar que los volúmenes molares parciales de mezclas
no nos constantes, estos presentan un comportamiento
lineal con respecto a la concentración de NaCl disuelto
en solución, es evidente que, al incrementar
concentración de NaCl, el volumen molar del solvente
disminuye y esto no notamos por el signo de la pendiente
que es negativo, tan solo al ver la gráfica. En cambio
para el soluto Cuando aumenta la concentración el
volumen aumenta, lo cual es un resultado lógico, ya que
al aumentar la concentración se tendrá mayor volumen
molar de soluto en solución y menor volumen de solvente.
Los volúmenes molares no son aditivos, excepto para
soluciones ideales: Cuando se mezclan dos sustancias
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reales el volumen de las mezcla es menor a la suma los
volúmenes de cada sustancia, debido a que existe una
interacción entre soluto y solvente, que causa que el
volumen molar parcial no sea aditivo.
El volumen molar parcial puede ser afectado por la
solubilidad del NaCl y por la presión y esto depende de
la siguiente ecuación:
Para esto, si el volumen molar del
soluto en solución es mayor que el soluto, el incremento
en la presión aumentara potencial químico y parte del
soluto en solución estará en estado sólido, pero si el
volumen molar parcial del soluto es menor al del sólido,
cuando este aumente, la presión aumentara y como
consecuencia aumentara la solubilidad
Conclusiones
Se comprobó experimentalmente la tendencia lineal que existe
entre el volumen molar aparente con la concentración de NaCl,
haciendo uso del picnómetro para obtener las densidades, para esto
aseguramos que el uso del picnómetro es un buen método para
obtener los volúmenes molar parciales del solvente y del soluto
para el caso de NaCl, todo lo esperado intuitivamente se demostró
y se observa en la gráfica 2, donde el volumen molar del soluto
aumenta con la concentración y el volumen molar del disolvente
disminuye con la concentración . Gracias a esta tendencia lineal en
la gráfica 1 y por las deducciones de la teoría de Debye-Huckel es
fácil conocer los volúmenes molares parciales en disoluciones
electrolíticas, como es el caso del NaCl, así mismo, gracias a la
tendencia lineal en la gráfica 1 podemos conocer el volumen molar
a disolución infinita, es cuando m=0 y también el cambio del
volumen con respeto a la concentración, este último, nos ayuda a
encontrar los volúmenes parciales del soluto y del disolvente a la
concentraciones conocidas y así, poder realizar los gráficos
correspondientes para observar dicho comportamiento.
Referencias
la
1. 1 Experimentos de Fisicoquímica, David P Shoemaker and
Carl w Garland, 1era Edición, 1968, Editorial Hispano
España, Paginas a consultar 162 -172
2. Ameri cana, Barcelona E Atkins, Fisicoquímica, 8ª ed. China:
Editorial Panamericana, 2008
3. Chang R. Química, 10ª ed. México: Mc Graw-Hill, 2010
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Anexos

REACTIVOS a Emplear en la práctica

 Cloruro de sodio
(NaCl).

MATERIAL.

 2 Matraces aforado  1 Espátula.

de 100mL.  Probeta de
 1 Matraz aforado 100mL.
de 50mL  Embudo de tallo
 1 Vaso de cortó.
precipitado de
50mL.
 1 Matraz
Erlenmeyer de
125mL.
 1 Pipeta Pasteur.
 1 Bulbo.

EQUIPO.

 Balanza analítica.  picnómetro.

MANEJO DEL PICNÓMETRO OSTWALD SPRENGEL

El picnómetro se pesa vacío, luego lleno de agua, y

luego lleno del líquido problema.

Para llenar el picnómetro se quita el tapón esmerilado,

que está hueco o perforado, se añade la muestra con
una probeta pequeña y se tapa. El líquido subirá por el
interior del tapón hasta el capilar. Puede ocurrir que
incluso rebase, en cuyo caso se secaría
cuidadosamente por fuera procurando que el líquido
llene totalmente el tapón o que el exceso se pueda
medir con el capilar. Así se determina el volumen de la
muestra contenido en el recipiente .

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