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UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE INGENIERÍA MECÁNICA ELÉCTRICA
MONOGRAFÍA
PRESENTA:
OSCAR ADRIAN AGUIRRE GUEVARA
DIRECTOR:
DR.JORGE ARTURO DEL ANGEL RAMOS
I
Celdas de hidrógeno y su potencial de aplicación
II
Celdas de hidrógeno y su potencial de aplicación
Agradecimientos
III
Celdas de hidrógeno y su potencial de aplicación
Índice
Introducción ............................................................................. 1
Capítulo 1: CARACTERÍSTICAS DEL HIDROGENO ............. 3
1.1 Características: ...................................................................................................................... 3
1.2 Descubrimiento ...................................................................................................................... 6
1.3 Producción del hidrógeno ..................................................................................................... 7
1.4 Economía del hidrógeno ....................................................................................................... 8
1.5 Producción distribuida ........................................................................................................... 9
1.6 Producción centralizada...................................................................................................... 10
1.7 Procesos térmicos ............................................................................................................... 10
1.7.1 Reformado de gas natural: ............................................................................... 10
1.7.2 Gasificación ..................................................................................................... 11
1.7.3 Pirólisis ............................................................................................................ 13
1.7.4 Termólisis del agua .......................................................................................... 13
1.8 Procesos electrolíticos ........................................................................................................ 14
1.8.1 Electrólisis........................................................................................................ 14
1.9 Procesos fotoliticos .............................................................................................................. 15
1.9.1 Fermentación anaeróbica ................................................................................ 15
1.10 Procesos fotobiológicos .................................................................................................... 15
IV
Celdas de hidrógeno y su potencial de aplicación
V
Celdas de hidrógeno y su potencial de aplicación
VI
Celdas de hidrógeno y su potencial de aplicación
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Celdas de hidrógeno y su potencial de aplicación
Introducción
Una de las tecnologías que encaja muy bien con las energías renovables
para el futuro a mediano y largo plazo es la del hidrógeno ya que este gas es visto
como vector energético, es decir que es portador de energía pues la tecnología de
celdas de combustible, permite usar el hidrógeno como almacenamiento de
energía.
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Celdas de hidrógeno y su potencial de aplicación
Objetivos específicos:
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1.1 Características:
El hidrógeno es el primer elemento de la tabla periódica, es un gas incoloro,
no huele ni tiene color, está compuesto por moléculas diatómicas, es el número
uno en la tabla periódica tanto en fila como en columna lo que nos indica que solo
tiene una órbita y solo tiene un electrón en ella es por ello que se forman las
moléculas diatómicas, su símbolo es la letra H y el hidrógeno se representa por H2
su número atómico es 1 y un peso atómico de 1.00797, tiene una densidad de
0.071g/ml su punto de ebullición es a -252.70C, su punto de fusión es de -259.20C.
Se convierte en líquido a presión atmosférica aproximadamente por debajo de los
20. 390K.y a 200K su densidad es de 76.4 kg/m3 que es 850 veces mayor que la
del hidrogeno en condiciones normales lo que permite confinarlo en recipientes no
muy voluminosos, y ahorrar espacio en su almacenamiento.
Es un gas difícilmente licuable (el más difícil después del helio), con la
particularidad de que al expandirlo se calienta. Se transporta por tuberías y en
contenedores a presión, su compresión es muy peligrosa, pues cualquier fuga
puede ocasionar atmosferas explosivas. La licuación del hidrogeno puede hacerse
con ayuda de nitrógeno líquido.
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1.2 Descubrimiento
Hidrógeno del latín “hydrogenium” y este del griego antiguo hydro “agua” y
genos “generador” que quiere decir “generador de agua”.
Fue formalmente descrito por primera vez por T. Von Hohenenheim (1493-
1541) fue un alquimista, médico y astrologo suizo fue conocido por que creía que
había logrado obtener oro del plomo y por haberle dado al zinc su nombre.
Fue hasta 1766 que Henrry Cavendish (1731-1810) físico químico británico
nacido en Niza presenta ante la Royal Society los primeros resultados obtenidos
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Aunque por otro lado sus costos de producción son relativamente más
bajos comparados con los procesos en los que se producen pocas o casi nulas
cantidades de estos gases. En la siguiente figura puede comprobarse que
actualmente las fuentes no renovables utilizadas para la generación de hidrógeno
abarcan un 96% de la generación total, mientras que solo un 4% de este gas es
producido con fuentes renovables.
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Procesos térmicos
Procesos electrolíticos
Procesos fotoliticos
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por lo que se realizan en fase gas a altas temperaturas, arriba de 800 0C que son
inyectados a la mezcla, procurando la máxima conversión de metano, como se
puede observar en el diagrama siguiente:
1.7.2 Gasificación
La gasificación del carbón y de fracciones pesadas del petróleo es un
proceso que consiste en la combustión con ausencia de oxígeno en la que se
obtiene monóxido de carbono, dióxido de carbono, hidrógeno y metano en
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Por lo que es una mejor opción aunque más costosa utilizar oxígeno y
vapor de agua en la reacción. En la siguiente figura se muestra un esquema
elemental del proceso de gasificación. Una vez limpiado de compuestos de azufre
y cenizas, el gas obtenido después del proceso de gasificación se somete a una
reacción de desplazamiento dando como resultado una mezcla de hidrógeno y
dióxido de carbono. Al final del proceso el hidrógeno y el dióxido de carbono se
dividen y para obtener solo el hidrógeno en concentraciones de 99.99%.
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1.7.3 Pirólisis
La pirólisis se trata de la descomposición de un combustible sólido ya sea
carbón o biomasa mediante la acción de calor donde normalmente esto ocurre a
4500C para la biomasa y 12000C para el carbón pero en ausencia de oxígeno. Los
productos finales de este proceso dependen de las características del
combustible, temperatura de la presión y de la cantidad de tiempo en que están
sometidos a este proceso los productos finales que se pueden obtener son:
CH4 + H2O → CO + 3 H2
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1.8.1 Electrólisis
Los procesos electrolíticos utilizan electricidad para romper la molécula de
agua en hidrógeno y oxígeno. El hidrogeno producido vía electrolisis se lleva a
cabo mediante la energía eléctrica por lo que si la fuente de electricidad proviene
de energías renovables como la eólica, solar, hidráulica, etc. se podría decir que
las emisiones de gases invernadero son cero o cercanas a cero ya que la propia
reacción solo produce hidrógeno y oxígeno. El proceso se trata de fundir o disolver
el electrolito en agua, se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de
electrodos que están conectados a una fuente de corriente directa el electrodo
negativo se conoce como cátodo, y el electrodo conectado al polo positivo se
llama ánodo, cada electrodo mantiene atraídos a los iones de carga opuesta. Por
lo que los iones de carga opuesta son atraídos al ánodo y al cátodo, es decir los
iones positivos son atraídos al cátodo y los iones negativos al ánodo.
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Figura 1.8: Esquema de cómo trabajan los microorganismos para producir hidrogeno
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Para el uso diario, estas pilas fueron desarrolladas por Pratt y Whitney, basados
en la licencia tomada sobre la patente de Francis T Bacon pero aún eran muy
costosas y pesadas además de ocupar un gran volumen.
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Global: H2 + ½ O2 → H2 O
Actualmente el control del agua y el calor son los principales problemas que
presentan las celdas, ya que tanto como un exceso o déficit de los mismos
disminuye el rendimiento de estos dispositivos pues la membrana es sensible a los
cambios en estos parámetros.
El potencial teórico que puede generar una pila de combustible de tipo PEM
que emplee hidrógeno y oxígeno a 250C es de 1.23V con una eficiencia de 83%.
Sin embargo, el potencial real de una celda se reduce debido a las pérdidas que
se dan durante el proceso, que se traduce en pérdidas de la potencia final
entregada por la pila, estas pérdidas se pueden resumir como:
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material con que están construidos, los componentes como la membrana o la capa
difusora.
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Electrolito
Capas catalíticas
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Capas difusoras
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Colectores de corriente
Placas terminales
Sellos y juntas
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Figura 2.8:
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El primer paso es saber cuál será la potencia requerida, lo cual nos indicara
el tamaño del área activa y el número de monoceldas que se necesitan, por lo que
el diseño de dicha pila está sujeto a la potencia requerida una, vez fijada la
potencia podemos utilizar la siguiente ecuación para obtener la corriente.
(Ec. 1)
(Ec. 2)
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(Ec. 2)
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también se están haciendo ensayos con otras aleaciones de platino como cobalto
y cromo.
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Figura 2.9:
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carbono se reduce aún más al utilizar gas natural por ejemplo, ya que este
combustible produce un 50% menos dióxido de carbono que el carbón.
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2.2.2.5 Micro-SOFC
Como se ha mencionado anteriormente, las SOFC convencionales no han
podido alcanzar dos metas principales que aquejan a estas celdas para
introducirse a nivel portátil, las cuales son, tener una temperatura de operación
baja y un tiempo de arranque corto, aunque investigaciones recientes han
ayudado a recobrar la viabilidad de estas celdas, estas investigaciones se tratan
de las micro-SOFC en la cual se hacen cambios en la geometría de las celdas así
como en el tamaño, obteniendo como resultado módulos de micro-SOFC que
producen potencias de entre 1 y 20W y su tamaño y peso son adecuados para
utilizarlas en aplicaciones portátiles.
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Las MCFC tienen una eficiencia que ronda entre el 60% y el 85%,
incluyendo la cogeneración por energía térmica, esta eficiencia es posible gracias
a la temperatura de operación que además de permitirle la flexibilidad en el uso de
combustible, es necesaria para lograr una buena conducción iónica en el
electrolito.
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Una de las ventajas de las celdas AFC respecto a las PEMFC, es que los
materiales necesarios para su funcionamiento, como lo son el electrolito y los
catalizadores, son más económicos, las AFC utiliza tanto metales preciosos como
no preciosos como el níquel, sin embargo persiste el problema del
envenenamiento y su alta sensibilidad al mismo lo que ha provocado que esta
tecnología se encuentre en un relativo estado de abandono ya que el interés en su
estudio ha decaído en los últimos años a favor del estudio de las celdas PEM.
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Les celdas que funcionan directamente con metanol han generado interés
en aplicaciones portátiles, ya que el hecho de disponer de un depósito que
contenga un combustible líquido, similar al de los vehículos de combustibles
fósiles como la gasolina, ofrece la posibilidad de rellenarlo cada vez que sea
necesario. Además de tener la posibilidad de ser más seguro que un depósito
lleno de hidrógeno para usar como combustible, ya que el metanol no es tan
volátil.
De la misma manera que las celdas PEM en las de metanol fluye a través
de unos canales a través del ánodo, y se divide en protones, electrones y agua,
aunque solo tienen una quinta parte de la densidad de energía contenida en el
hidrógeno, por unidad de masa, el metanol puede ofrecer más de cuatro veces la
densidad de energía por unidad de volumen que el hidrógeno.
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Si se utiliza aire en el cátodo, las celdas DMFC son capaces de generar una
densidad de corriente que oscila entre los 180 y 250 mA/cm 2. La carga de platino
suele ser de 4mg/cm2, cantidad más elevada que en las PEM, la eficiencia de
estas celdas se encuentra alrededor del 40% cuando opera a una temperatura de
1000C, lo que se considera como baja temperatura, estas características
convierten a las celdas de metanol directo en dispositivos atractivos para
aplicaciones portátiles y de poca potencia.
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Por este motivo, las celdas ZAFC son conocidas también como celdas
regenerativas, un sistema de alimentación regenerativo se puede definir como
aquel en el que ni se añade combustible, ni se gasta ninguno de los productos
obtenidos; pero también es aquel que necesita de una fuente de energía externa
para alimentar un electrolizador que regenere el combustible y los residuos. La
eficiencia de este tipo de celdas esta entre el 30% y el 50%, dependiendo de la
temperatura y de las características del electrolizador.
La principal ventaja que tiene la tecnología de las celdas de zinc sobre las
baterías, es su alta energía específica. Las celdas ZAFC se han utilizado para
impulsar vehículos electicos, y han demostrado ser capaces de generar potencia
durante mucho más tiempo que las baterías de peso similar, además los
materiales necesarios para su construcción son relativamente baratos y
abundantes, ya que el zinc es un material muy común utilizado en la industria.
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Gracias a esta propiedad, las pilas cerámicas no solo ofrecen las mismas
ventajas cinéticas y térmicas que las de carbonatos fundidos y las de óxidos
sólidos, sino también las características eléctricas de las PEM y PAFC.
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Aún queda camino que recorrer en esta tecnología hasta conseguir que
este tipo de celdas sean eficientes ya que debido a la naturaleza de estos
organismos la reacción es lenta, pero se han llevado a cabo progresos como son
la selección de microorganismos, fabricación de electrodos apropiados y estudio
de bases acuosas para la generación de electricidad.
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Las PAFC tienen problemas para reducir sus costes, especialmente por
basarse en una tecnología muy madura y por los requerimientos de platino, por lo
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que alguna empresa que fabricaba estas celdas ha optado por cambiar a otra
tecnología con un mayor potencial de reducción de costos.
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Baja permeabilidad.
Buena adhesión al revestimiento polimérico.
La rigidez de la capa debería ser igual a la del polímero para evitar
la rotura cuando se presurice el tanque.
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Hidruros metálicos.
Hidruros iónicos o salinos.
Hidruros covalentes o moleculares.
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Por otro lado, los hidruros formados por los metales de los grupos I y II
poseen densidades gravimétricas más elevadas, pero al mismo tiempo también
necesitan altas temperaturas para devolver el hidrógeno. Así para liberar el
hidrógeno del MgH2 se requieren temperaturas de 620K a 5 bares. En la
actualidad se realizan investigaciones en esta área con vistas a aumentar la
cinética del proceso y disminuir la temperatura de descomposición de hidruros de
elementos ligeros como el magnesio. Las dos estrategias más relevantes que se
están estudiando, son la disminución del tamaño del hidruro (formación de nano-
partículas) y la desestabilización mediante la formación de hidruros intermetalicos.
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Los MOF son sólidos cristalinos que están formados por la conexión de
iones metálicos o clusters (unidades inorgánicas) a través de puentes moleculares
(unidades orgánicas). Las unidades inorgánicas son metales como Zn, Cu, Ni, Al,
Cr, Mg. Las unidades orgánicas son compuestos carboxílicos basados en
moléculas de fenilo o poli-fenilo. Ambas unidades se unen a través de grupos
carboxilato. De esta manera se han preparado MOF con áreas superficiales desde
100 a 500m2/g y con aperturas de poro entre 0.3 y 3nm.
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Figura 2.24: esquema de un carbón activado con sus distintos tipos de poros
Los mesoporos sirven de unión entre los macroporos y los poros más
pequeños así como sitios de absorción de moléculas más grandes. Los
microporos son los responsables principales de la capacidad de absorción de un
carbón activado. Dentro de los microporos se pueden distinguir los microporos de
menor tamaño, denominados ultra microporos estrechos y los microporos más
anchos, llamados supermicroporos. En el caso de los microporos estrechos
(tamaño menor a 0.7nm), la proximidad de las paredes del poro produce un
aumento de la energía de interacción absorbente- absorbato dando lugar al
llenado completo de los poros a presiones relativas muy bajas. A este proceso se
le denomina absorción primaria. Por otro lado, el mecanismo de llenado de los
supermicroporos (tamaño entre 0.7 y 2nm) se le denomina absorción secundaria o
cooperativa.
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área superficial que tiene un grafito normal. Sin embargo, los nanotubos
generalmente forman estructuras rígidas debido a las interacciones de Van der
Waals, limitando el área superficial. La parte interior de los nanotubos se dopan
con diferentes átomos y grupos de metales encapsulados para habilitarlos para el
almacenamiento de hidrógeno. La absorción física del hidrógeno con los
nanotubos produce un enlace muy débil, y la absorción química produce un enlace
muy fuerte. Por lo tanto, con el dopado, se pretende establecer un enlace
covalente débil donde la donación de un electrón de hidrógeno dope los tubos,
pero que no rompa la unión hidrógeno-hidrógeno.
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que pierden. Se considera que una batería llega al fin de su vida útil cuando no
puede entregar el 80% de su capacidad nominal.
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distorsiona los electrodos, pudiendo dañar las celdas o quebrar la caja. El ácido
del electrolito actúa como anticongelante, de manera que es importante mantener
la carga de las baterías cuando la temperatura disminuye.
Por otro lado las altas temperaturas también son perjudiciales para las
baterías, pues la mayor actividad química se traduce en una reducción en la vida
útil de una batería como se muestra a continuación.
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El litio es metal más ligero que existe, ya que al tener únicamente tres
protones, su peso atómico es muy bajo, de ahí su potencial químico para crear
baterías de gran capacidad y poco peso.
Los primeros intentos de crear una batería de litio metálico fallaron debido a
problemas de seguridad, consecuencia de la inestabilidad del litio, especialmente
durante su carga, así que los investigadores decidieron utilizar una forma química
del litio que no fuera metálico para mejorar la seguridad en las baterías. Y en 1991
la compañía Sony comercializó la primera batería de Ion-Litio y después otros
fabricantes le siguieron.
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Figura 3.6: esquema del ciclo de carga y descarga de una batería de iones de litio
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La química del fosfato de hierro ofrece el ciclo de vida más largo de las
demás baterías mencionadas de iones de litio.
Por otro lado en la página de ETH Life el equipo de Maksym Kovalenko, del
laboratorio de química inorgánica en el Instituto Federal Suizo de Tecnología de
Zúrich, y de los Laboratorios Federales Suizos de Ciencia y Tecnología de los
Materiales (EMPA) ha desarrollado un nano material que permite que se pueda
almacenar mucha más energía en las baterías de ion de litio.
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También vende equipos didácticos con celdas tipo PEM y autos de control
remoto impulsados por celdas de combustible, otro proveedor de celdas portátiles
es Ariema, quien también cuenta con equipos didácticos.
Las unidades CHP son de tamaño entre 0.5KW y 10KW, y las más
utilizadas son la tecnología PEM o SOFC al generar calor además de la
electricidad. Este calor puede ser utilizado para calentar agua por ejemplo lo cual
aumenta su eficiencia global. Las celdas de combustible en unidades residenciales
se han desplegado extensivamente principalmente en Japón con más de 10,000
unidades acumuladas a finales de 2010 proporcionando energía y calefacción, sin
embargo, su compra todavía depende de los subsidios del gobierno.
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Figura 4.12: planta de tratamiento de aguas residuales con un generador de celdas de combustible
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En enero de 2012 AFC Energy anunció que el sistema Beta había estado
produciendo con éxito la energía eléctrica en el cloro-alcali instalado a finales de
2011, alimentada con hidrógeno de desecho en la producción de cloro.
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Estas motocicletas emplean tanques a baja presión, que son más seguros
que las versiones de alta presión. Para hacer el hidrógeno en ellos más estable, el
fabricante usa catalizadores recientemente desarrollados. Los fabricantes de este
tipo de motocicletas esperan incorporar a las tiendas esta tecnología de celdas de
combustible, los tanques de almacenamiento pesan aproximadamente 4.4kilos
cada uno, la velocidad máxima que alcanzan es de 70km por hora. Y con dos
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tanques llenos puede llegar a cubrir hasta 50km. Los consumidores pueden
comprar 90 gramos de hidrógeno, con lo que se llenan los dos tanques por menos
de un dólar estadounidense.
Si bien ahora los precios son elevados, se espera que si para el 2015 se
han vendido 100,000 de estas motocicletas se podrán vender en 2,300 dólares
estadounidenses. Los fabricantes de Taiwán se enfocan en los mercados de la
parte sudoriental de china continental y el sudeste asiático, donde mayor cantidad
de personas se desplaza en motocicleta.
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GM cuenta con una flota de 119 vehículos impulsados por hidrógeno con
los que experimenta constantemente. Honda por su lado es pionera en autos de
celda de combustible, desde 2002 comercializa, el honda FCX en estados unidos
y Japón, distribuyendo 85 unidades. El modelo fue sustituido por el FCX Claruty y
en 2015 será sustituido por un tercer modelo de celda de combustible, para
estados unidos y Japón, aunque se espera expandir a Europa.
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Conclusiones y recomendaciones
Una vez realizada esta monografía se ha cumplido con los objetivos a los
que se requería llegar, pues se ha dado la información de cada aspecto de la
tecnología de celdas de hidrógeno.
Para empezar tiene una mayor eficiencia que generar electricidad con la
combustión interna de combustibles fósiles, aun utilizando estos para alimentarla,
como es el caso de las celdas de combustible de alta temperatura que pueden
alimentarse con gas natural, o las que contienen un reformador externo, es la
razón por la que actualmente esta tecnología está ya en aplicación en diversos
sectores energéticos, su precio es aun elevado, pero toda tecnología nueva lo
tiene.
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Creo que las principales desventajas en las que se debe trabajar es por
ejemplo el envenenamiento de los electrodos, como es el caso de las PEMFC, ya
que se debe utilizar hidrógeno puro, sin embargo si la generación del combustible
es a partir de las energías renovables que sigue creciendo se puede obtener con
mejor calidad, como es el caso de la electrólisis.
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Bibliografía
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