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Práctica nro.

15 Laboratorio de fisicoquímica II
Viernes 8:00 – 11.00am
GRUPO C-D

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DAPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

Estudio de la velocidad de descomposición catalítica de H2O2

PROFESOR: Víctor García

INTEGRANTES:
Chaparro Mamani Daniel Alexzander CÓDIGO:16070037

Zamora Bravo, Patricia Nilseth CÓDIGO: 16070035

Guzman Lopez Raul CÓDIGO: 16070117

Fecha de la práctica: 17/Mayo/2019

Fecha de entrega de informe: 24/Mayo/2019

Lima-Perú
2019-I

1
Práctica nro. 15 Laboratorio de fisicoquímica II

TABLA DE CONTENIDOS

RESUMEN ................................................................................................................... 3
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 4
PRINCIPIOS TEÓRICOS ............................................................................................ 5
DETALLES EXPERIMENTALES .............................................................................. 8
TABULACIÓN DE DATOS ..................................................................................... 11
 Tabla #1: Condiciones de laboratorio .............................................................. 11
 Tabla #2: Datos experimentales ........................................................................ 12
CÁLCULOS Y EJEMPLOS DE CÁLCULOS .......................................................... 13
a) Grafico de volumen vs t a 25°C y 35°C .......................................................... 13
b) Determinacion de Kr : ..................................................................................... 14
c) Cálculo del orden y energía de activación: ...................................................... 15
TABLA DE RESULTADOS .................................................................................... 16
CONCLUSIONES ...................................................................................................... 17
RECOMENDACIONES ............................................................................................ 17
BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................ 18
APÉNDICE ....................................................................................................................

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Práctica nro. 15 Laboratorio de fisicoquímica II

RESUMEN

En esta práctica de laboratorio titulada “Estudio de la descomposición Catalítica de


H2O2” tiene como finalidad la determinación de la constante de velocidad a
temperaturas de 25 y 35 °C, también de la energía de activación y el orden de la
reacción. Las condiciones de laboratorio fueron a 21°C, una humedad del 98% y a una
presión de 760mmHg.
En esta experiencia determinaremos la descomposición del H2O2, por el método
gasométrico. Para el cual se hará un baño maría que atempere nuestra muestra hasta una
temperatura de 25°C. Luego esta muestra; que contiene agua destilada, peróxido de
hidrógeno y el catalizador; se conecta al dispositivo. Se toman el tiempo a la par que se
realiza la descomposición inmediata del reactivo. De igual manera se procede para
35°C.

Se estudiará la velocidad de reacción, que es la velocidad a la que se produce una


reacción química. A menudo se expresa en términos de la concentración (cantidad por
unidad de volumen) de un producto que se forma en una unidad de tiempo o la
concentración de un reactivo que se consume en una unidad de tiempo. Así como
también La energía de activación, que es la energía requerida para que ocurra una
reacción, y determina su velocidad.

Finalizando, resolviendo los cálculos necesarios, la velocidad de reacción a 25° dio un


resultado de 0.2015M min-1 y a 35°C, 0.2297 M min-1 con una energía de activación de
9.450kJ. Además, el orden de reacción nos dio un resultado de primer orden.

Se recomienda tener cuidado al usar el peróxido de hidrógeno ya que es una sustancia


que es inestable y se descompone rápidamente a oxígeno y agua con liberación de calor,
aunque no es inflamable.

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Práctica nro. 15 Laboratorio de fisicoquímica II

INTRODUCCIÓN

Exceptuando los casos en que las reacciones son muy rápidas, en muchos casos la rapidez
de una reacción química es tan importante como los parámetros termodinámicos que la
rigen, puesto que la aplicación de las leyes de la termodinámica y la cinética química
hacen posible la predicción y control de las reacciones químicas.

La cinética química es la rama de la química que estudia las rapideces y mecanismos


involucrados en una reacción química, introduce la variable tiempo en el estudio de las
reacciones químicas y estudia el camino que siguen los reactivos para convertirse en
productos. Como los sistemas reaccionantes no se encuentran en equilibrio, la cinética
química no se considera parte de la termodinámica, sin embargo, para poder entender y
predecir el comportamiento de un proceso químico hace falta considerar, en conjunto,
estas dos ramas de la fisicoquímica.

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Práctica nro. 15 Laboratorio de fisicoquímica II

PRINCIPIOS TEÓRICOS

Velocidad de Reacción
El objetivo de la Cinética Química consiste en explorar las leyes que rigen el cambio de
la composición de un sistema en el tiempo y su relación con las variables que definen su
estado, en particular, con la presión, la temperatura y la composición. La velocidad de
reacción de un sistema reactivo:

𝑎 𝐴 + 𝑏 𝐵 + . . . → 𝑑 𝐷 + 𝑒 𝐸 + . ..
Formulada en términos de concentraciones molares, se define como:
1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐷] 1 𝑑[𝐸]
𝑣 = − = − = ...= = …
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑒 𝑑𝑡
Si tenemos la siguiente reacción: A + B → C, se definen las velocidades media e
instantánea como,
Velocidad media:
− ∆[𝐴] − ∆[𝐵] ∆[𝐶]
𝑣 = = = +
∆𝑡 ∆𝑡 ∆𝑡
Velocidad instantánea:
− 𝜕[𝐴] − 𝜕[𝐵] + 𝜕[𝐶]
𝑣 = = = = 𝑘[𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛
𝜕𝑡 𝜕𝑡 𝜕𝑡

Velocidad de Concentración y Reacción

La velocidad está directamente relacionada con la concentración de reactivo


Considere el H2O2
1
𝐻2 𝑂2 (𝑙) → 𝐻2 𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔)
2

• Cuando es puro, la descomposición es rápida y explosiva.


• Cuando se diluye, como el peróxido de farmacia, el
La reacción es mucho más lenta y la solución es estable por meses.

La expresión de velocidad puede ser integrada (usando cálculo) para producir una
relación de concentración-tiempo. La relación depende del orden de la reacción

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Práctica nro. 15 Laboratorio de fisicoquímica II

Orden y determinación de orden de reacción


Se debe hacer un experimento para determinar la dependencia de la velocidad de una
reacción en la concentración de reactivo. En general, para

𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘 [𝐴] 𝑚
Donde:
- “m” es el orden de la reacción
- “m” debe ser determinado experimentalmente

Calculando K
Una vez que se conoce el orden de la reacción, la velocidad la constante es fácil de
calcular
- Usa los datos de tasa y concentración para resolver la constante de velocidad
- La velocidad está siempre en mol / L-time
- Si la reacción es de primer orden, la constante de velocidad tendrá unidades de
1/ tiempo
- Las unidades de la constante de velocidad indican el orden de la reacción si se
dan.
Ecuaciones de velocidad integradas: reacciones de primer orden, segundo orden y
orden cero

Si se tiene una idea de la dependencia funcional de la ecuación de velocidad, se puede


determinar la constante de velocidad a partir de medidas de la concentración de las
especies a lo largo del tiempo. Para ello, se ajustan los pares de valores ([A]t,t) a la
forma funcional de la ecuación integrada.
El problema se reduce a un ajuste lineal si se elige de manera apropiada la variable
dependiente en cada caso:

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Cómo determinar el orden de reacción

La determinación experimental del orden de reacción excede los objetivos de este curso.
Al integrar las ecuaciones de la velocidad, operación matemática que aún no conocen,
se obtienen diferentes ecuaciones de la concentración en función del tiempo para los
diferentes órdenes de reacción, que también se muestran en la tabla precedente. Estas
ecuaciones son muy útiles, porque seleccionando las unidades adecuadas, sus gráficas
son lineales:

Figura A

Velocidad de reacción y temperatura: ecuación de Arrhenius

Para las reacciones elementales, la dependencia de la constante de velocidad con la


temperatura viene recogida de manera bastante razonable por la Ley de Arrhenius:

𝑘 = 𝐴 𝑒 −𝐸𝑎/(𝑅 𝑇)

Donde:
- A es el llamado factor pre exponencial
- “Ea” es la energía de activación del proceso.
En la formulación original de la ley, tanto A como “Ea” se toman como constantes
independientes de T y características del proceso.

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DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales
- Equipo instalado tal y como se presenta en la figura 1
- Pipeta de 10ml
- 2 pipetas de 1ml
- Vaso de 400ml
- Tubo de prueba con salida lateral
- Caja de tecnopor
- Cronómetro
- Cocinilla eléctrica

Reactivos
- Solución de 0.05M de FeCl3
- H2O2 al 30% w/w
- Agua destilada

Figura 1

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Procedimiento Experimental

a. Preparación para acondicionar el sistema a una T cte.


- Se coloca en un vaso 400ml de agua y comenzamos a calentar en la cocinilla
hasta que este lo suficientemente caliente, y en un compartimiento de la caja de
tecnopor se añade agua, lo necesario como para que su temperatura llegue a
25°C, esta temperatura la tomamos con un termómetro.

- Dejamos por unos minutos hasta que la temperatura del baño maría sea
constante y procedemos a introducir el tubo con salida lateral, la cual ya está
conectada al equipo mediante una manguera.

b. Preparación de la Solución con H2O2


- Mientras esperamos unos minutos a que el agua se atempere a 25°C. Se prepara
la solución que permitiría la composición de H2O2.
- Al tubo con salida lateral, se le agrega 1ml de catalizador, seguidamente de
8.7ml de agua destilada y finalmente 0.3ml de H2O2. Este al final ya que
reacciona rápidamente. Se introduce el tubo a la caja de tecnopor.

c. Toma de Datos
- Se cierra con un gancho la manguera que tiene salida y se nivela el agua de la
bureta con el vaso nivelador (esto se puede realizar antes).
- Una vez comprobado que la parte “a” este correctamente realizada.
Introducimos el tubo con salida lateral al sistema (inmediatamente se coloca la
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manguera que lo conecta al equipo. También se puede poner la manguera antes


de verter los reactivos al tubo).
- Seguidamente se toma el tiempo con un cronometro. Se toma el volumen que se
descompone del H2O2 en tiempos de 2-5min, mientras que el sistema varía su
volumen hasta que los volúmenes sean parcialmente constantes.
- Tener en cuenta la que la pera y la bureta deben estar a un mismo nivel en todo
tiempo.

- De la misma manera se procede para la temperatura de 35C.

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TABULACIÓN DE DATOS

Tabla 1: Condiciones de laboratorio

Presión (𝐦𝐦𝐇𝐠) Temperatura (°𝐂) Humedad relativa (%)


756 21 98

Tabla 2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Volumen Vs tiempo a 25°C

Tiempo Volumen (V ∞-Vt) Log (V ∞-Vt)


(min) (ml)
0 0 16.7 1.223

2 4 12.7 1.104

4 9 7.7 0.886

6 10.5 6.2 0.792

8 13 3.7 0.568

10 14 2.7 0.431

15 15.3 1.4 0.146

20 16 0.7 -0.15

25 16.7 0 ---

∞ 16.7 0 -----

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Tabla 2.1: Volumen Vs tiempo a 35 °C

Tiempo Volumen (V ∞-Vt) Log (V ∞-Vt)


(min) (ml)
0 0 14.3 1.155

2.2 4.3 10 1.000

4.2 10 4.3 0.633

6.2 11.3 3 0.477

8.25 12 2.3 0.362

10.2 12.5 1.8 0.252

15.5 13.5 0.8 -0.097

20.5 14 0.3 -0.523

25.5 14.3 0 ---

∞ 14.3 0 -----

Tabla 2.2: Volúmenes de la mezcla

Sustancia Volumen (ml)

Catalizador 1
H2O2 0.3
H2O destilada 8.7

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CALCULOS

A. Grafique (V_∞- Vt) vs t, para cada temperatura.

Para 25°C

Para 35°C

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Práctica nro. 15 Laboratorio de fisicoquímica II

B. Grafique el log de la velocidad de la reacción para diferentes intervalos de


tiempo en función del log(V_∞- Vt),

Para 25°C

Ecuación de la gráfica por ajuste de puntosy = -0.0697x + 1.1911


Para 35°C

Ecuación de la gráfica por ajuste de puntos: y = -0.0789x + 1.0688

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C. A partir de los gráficos (B) halle el orden de reacción


Una forma de hallar el orden de reacción es encontrar las variables que creen un
gráfico lineal de la reacción. Un gráfico lineal se refiere a uno que presente una
velocidad constante de cambio. Así como esta explicado en la parte de Principios
teóricos (página 5, figura A).

Por lo tanto se observa que en la parte de log (t vs ∆V) se muestran


aproximadamente gráficas lineales tanto para la temperatura de 25 y 35°
Se puede concluir se son de 1er orden

D. Calcule la energía de activación de la reacción:


Calculo de Kr para sistema a 25 oC:
Pendiente: m=(-a)Kr
-0.0697=(-1)Kr
Kr1=0.0697 min-1
Calculo de Kr para sistema a 35oC:
Pendiente: m=(-a)Kr
-0.0789=(-1)Kr
Kr2=0.0789 min-1

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La energía de activación (𝐸𝑎 ) se obtiene de la siguiente ecuación:

𝒌𝟐 𝑬𝒂 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
𝐥𝐨𝐠 ( )= [ ]
𝒌𝟏 𝟐, 𝟑𝟎𝟑𝑹 𝑻𝟐 × 𝑻𝟏

𝒌𝟐 𝑻𝟐 × 𝑻𝟏
𝑬𝒂 = 𝐥𝐨𝐠 () 𝟐, 𝟑𝟎𝟑𝑹 × [ ]
𝒌𝟏 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
0.0789 𝑚𝑖𝑛−1 8,314𝐽 308𝐾 × 298𝐾
𝑬𝒂 = 𝑙𝑜𝑔 ( −1
) 2,303 × ×
0.0697 𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙𝐾 308𝐾 − 298𝐾
𝒌𝑱
𝑬𝒂 = 𝟗. 𝟒𝟓𝟎
𝒎𝒐𝒍
TABLA DE RESULTADOS

TABLA Nº 3 constantes de velocidad a diferentes temperaturas

TºK k (min-1)

298 0,0697

308 0,0789

TABLA Nº 4 energía de activación (Ea)

Ea (kJ/mol)

9.450

TABLA N°5 Velocidades de reacción según ecuaciones.

T°C Vrxn
25 0.2015M min-1
35 0.2297 M min-1

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CONCLUSIONES

 Se concluye que existe una relación entre la temperatura y la velocidad de


reacción de catálisis por tanto una disminución lineal de pendiente negativa
de la K (cte. de velocidad).

 La energía de activación del mecanismo en ausencia de un catalizador


aumenta ya que la reacción catalizada es más rápida.

 El catalizador no afecta la constante de equilibrio, este mismo es


independiente del mecanismo.

 El catalizador no inicia una reacción, sino que solo acelera una


transformación que se produce por sí misma, pero a menor velocidad que en
presencia del catalizador.

RECOMENDACIONES

 Se recomienda mantener constante la temperatura, para obtener una curva que


contenga al mayor número de puntos y de esta manera se obtiene un mayor
control de lectura de datos

 Evitar fuga de oxígeno, debido al volumen final debe ser mayor al obtenido
en cada segundo.

 Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la posición más alta


posible y su descenso no debe sobrepasar el nivel del avance del gas oxígeno.

 No agitar el tubo una vez iniciada la reacción de catálisis debido a que el


movimiento aporta energía por el trabajo externo.

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 Evitar sobreexponer a la luz la muestra de peróxido al pipetear el volumen


requerido.

BIBLIOGRAFÍA

 Maron y Prutton “Fundamentos de Fisicoquímica”, 1ra. edición, Edit.


Limusa, México, 1978, p: 834-837

 Atkins P.N. “Fisicoquímica” 2da Edición. Edit Addison Wesley, México,


1928, Iberoamericana, México 1988

 Ponz Muzzo. “Fisicoquímica”, 1era. edición, Edit. Universo, Iberoamericana,


México, 1988, p. 515-518

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