Cálculo de propiedades pVT a

condiciones de separador
Contenido
• Objetivo
• Introducción
• Pruebas de separador
• Constantes de equilibrio
• Cálculos Flash
• Método de Newton Raphson
• Correlaciones
• Cálculo de propiedades PVT a condiciones de separador
• Descripción del programa de cómputo
• Resultados
• Conclusiones
Objetivo
• Desarrollar un programa de cómputo, que permita al usuario
reproducir y corroborar la información medida en el laboratorio, a
través de la prueba de separadores de un análisis pVT.
Introducción
Las pruebas de separación simulan el comportamiento del aceite crudo y la
liberación del gas en solución en el yacimiento, es decir, una prueba de separador
se lleva a cabo para conocer las propiedades de los fluidos del yacimiento.

Las pruebas de separador se realizan para determinar los cambios volumétricos del
fluido del yacimiento, conforme el fluido pasa a través de los separadores hasta las
condiciones a las que entra al tanque de almacenamiento. El comportamiento
volumétrico del fluido del yacimiento es influenciado por las condiciones de
operación de separación en superficie, así como por la presión y la temperatura
(condiciones del campo).
Pruebas de separación
El objetivo primordial es proveer la información necesaria para determinar las
condiciones óptimas de separación en superficie para maximizar la producción de
aceite en el tanque de almacenamiento. La separación flash que se hace en el
laboratorio es diseñada para simular a escala un equipo de separación de campo.
Pruebas de separación
Con las pruebas de separación realizadas en el laboratorio se obtiene:
• El volumen de gas liberado en cada etapa de separación.
• La composición y gravedad especifica del gas liberado en cada etapa de
separación.
• La composición del líquido del tanque de almacenamiento, así como su gravedad
especifica.
Procedimiento prueba de Separadores
Constantes de Equilibrio para Soluciones
Reales
Indican la relación de cada componente entre la fase líquida y la fase vapor.

𝑌𝑖 𝑃𝑣𝑖
= =𝐾
𝑋𝑖 𝑃
donde
𝑃𝑣𝑖 es la presión de vapor del componente i y P del sistema
Cálculos Flash
Numero de moles totales en el sistema.

𝑛𝑡 = 𝑛𝐿 + 𝑛𝑣

De balance de materia en el componente i

𝑧𝑖 𝑛𝑡 = 𝑥𝑖 𝑛𝐿 + 𝑦𝑖 𝑛𝑣

Fracción molar total en el sistema

σ𝑖 𝑧𝑖 = 1 σ𝑖 𝑧𝑖 = 1 σ𝑖 𝑦𝑖 = 1
Cálculos Flash
Suponiendo que 𝑛𝑡 = 1 mol.

𝑛𝐿 + 𝑛𝑣 = 1
𝑥𝑖 𝑛𝐿 + 𝑦𝑖 𝑛𝑣 = 𝑧𝑖

Colocando 𝑦𝑖 en términos de 𝑥𝑖 y 𝐾𝑖

𝑥𝑖 𝑛𝐿 + 𝑥𝑖 𝐾𝑖 𝑛𝑣 = 𝑧

Resolviendo para 𝑥𝑖

𝑧𝑖
𝑥𝑖 =
𝑛𝐿 + 𝑛𝑣 𝐾𝑖
Cálculos Flash
Resolviendo para 𝑦𝑖
𝑧𝑖 𝐾𝑖
𝑦𝑖 = = 𝑥𝑖 𝐾𝑖
𝑛𝐿 + 𝑛𝑣 𝐾𝑖

Combinando ecuaciones para 𝑥𝑖 y 𝑦𝑖

𝑧𝑖 𝐾𝑖
෍ 𝑥𝑖 = ෍ =1
𝑛𝐿 + 𝑛𝑣 𝐾𝑖
𝑖 𝑖
𝑧𝑖 𝐾𝑖
෍ 𝑦𝑖 = ෍ =1
𝑛𝐿 + 𝑛𝑣 𝐾𝑖
𝑖 𝑖
Cálculos Flash
Como
෍ 𝑦𝑖 − ෍ 𝑥𝑖 = 0
𝑖 𝑖
entonces

𝑧𝑖 𝐾𝑖 𝑧𝑖 𝐾𝑖
෍ 𝑥𝑖 = ෍ −෍ =0
𝑛𝐿 + 𝑛𝑣 𝐾𝑖 𝑛𝐿 + 𝑛𝑣 𝐾𝑖
𝑖 𝑖 𝑖
ordenando términos

𝑧𝑖 𝐾𝑖
෍ =0
𝑛𝐿 + 𝑛𝑣 𝐾𝑖
𝑖
Cálculos Flash

Remplazando 𝑛𝐿 en la relación de anterior con (1 − 𝑛𝑣 )resulta

𝑧𝑖 𝐾𝑖 − 1
𝑓 𝑛𝑣 =෍ =0
𝑛𝑣 𝐾𝑖 − 1 + 1
𝑖
Método de Newton Raphson
Se asume cualquier valor arbitrario de 𝑛𝑣 entre 0 y 1, como 𝑛𝑣 = 0.5. Una buena
aproximación de 𝑛𝑣 puede calcularse a través de la siguiente relación:

𝑛𝑣 = 𝐴/(𝐴 + 𝐵)
donde
𝐴 = ෍[𝑧𝑖 (𝐾𝑖 − 1)]
𝑖
1
𝐵 = ෍ 𝑧𝑖 −1
𝐾𝑖
𝑖
Método de Newton Raphson
Usando el valor de 𝑛𝑣 asumido, evaluar la función 𝑓(𝑛𝑣 )

𝑧𝑖 𝐾𝑖 − 1
𝑓 𝑛𝑣 =෍
𝑛𝑣 𝐾𝑖 − 1 + 1
𝑖

Si el valor absoluto de la función 𝑓(𝑛𝑣 ) es menor que una tolerancia de 10−6

entonces el valor asumido de 𝑛𝑣 es la solución deseada.
Método de Newton Raphson
Si el valor absoluto de 𝑓(𝑛𝑣 ) es mayor que la tolerancia establecida, el nuevo valor de 𝑛𝑣 𝑛𝑒𝑤
es calculado a partir de la siguiente expresión:

𝑓 𝑛𝑣
𝑛𝑣 𝑛𝑒𝑤 = 𝑛𝑣 −
𝑓′(𝑛𝑣 )
con la derivada 𝑓′(𝑛𝑣 )dada por:

𝑧𝑖 𝐾𝑖 − 2 2
𝑓 ′ 𝑛𝑣 = − ෍ 2
𝑛𝑣 𝐾𝑖 − 1 + 1
𝑖

Este procedimiento se repite con el nuevo valor de 𝑛𝑣 hasta que se cumpla la convergencia dada
por:
𝑓 𝑛𝑣 ≤ 𝑒𝑝𝑠 o alternativamente 𝑛𝑣 𝑛𝑒𝑤 − 𝑛𝑣 ≤ 𝑒𝑝𝑠
Correlaciones para la determinación de las
constantes de equilibrio
Correlación de
Wilson

Correlaciones Correlación de
para Ki Standing

Correlación de
Whitson y Torp
Correlación de Wilson (1968)

𝑃𝑐𝑖 𝑇𝑐𝑖
𝐾𝑖 = 𝐸𝑋𝑃 5.37 1 + 𝜔𝑖 1−
𝑃 𝑇

• Ki no depende de la composición.
• Valores razonables para la constante de equilibrio cuando se aplican a bajas
presiones
Correlación de Standing (1979)
1
𝐾𝑖 = 10𝑎+𝑐 𝐹𝑖
𝑃

1 1
𝐹𝑖 = 𝑏𝑖 −
𝑇𝑏𝑖 𝑇

log 𝑃𝑏𝑖 − log 14.7

𝑏𝑖 =
1 1
−
𝑇𝑏𝑖 𝑇𝑐𝑖

Donde los coeficientes a y c son la intersección y la pendiente de la línea

respectivamente.

𝑎 = 1.2 + 0.00045 𝑝 + 15 10−8 𝑝2

𝑐 = 0.89 − 0.00017 𝑝 − 3.5 10−8 𝑝2
Correlación de Standing (1979)
Standing puntualizó que fuera de los valores predichos de las constantes de
equilibrio del 𝑁2 𝐶𝑂2 , 𝐻2 𝑆, 𝐶1 , 𝐶2 , 𝐶3 , 𝐶4 ,𝐶5 , y 𝐶6 , las constantes de equilibrio pueden ser
mejoradas considerablemente a través de cambios en la correlación del parámetro
𝑏𝑖 y de los puntos de ebullición de estos componentes.
Componente 𝒃𝒊 𝑻𝒃𝒊 [°𝑹]
𝑵𝟐 470 109
𝑪𝑶𝟐 652 194
𝑯𝟐 𝑺 1136 331
𝑪𝟏 300 94
𝑪𝟐 1145 303
𝑪𝟑 1799 416
𝒊 − 𝑪𝟒 2037 471
𝒏 − 𝑪𝟒 2153 491
𝒊 − 𝑪𝟓 2368 542
𝒏 − 𝑪𝟒 2480 557
𝑪𝟔 ∗ 2738 610
Correlación de Whitson y Torp
Reformula la ecuación de Wilson para obtener resultados precisos a altas presiones.

𝐴−1
𝑃𝑐𝑖 𝑃𝑐𝑖 𝑇𝑐𝑖
𝐾𝑖 = 𝐸𝑋𝑃 5.37 𝐴 1 + 𝜔𝑖 1−
𝑃𝑘 𝑃𝑘 𝑇
0.6
𝑝 − 14.7
𝐴 =1−
𝑃𝑘 − 14.7

La ecuación de Wilson fue modificada para incorporar la presión de convergencia dentro

de la correlación.
Presión de Convergencia
Conforme la presión incrementa los valores de equilibrio de todos los componentes
convergen hacia un valor común a una cierta presión.

1) Método de Hadden
2) Método de Standing
3) Método de Rzasa
Método de Rzasa (1952)
Conforme la presión incrementa los valores de equilibrio de todos los componentes
convergen hacia un valor común a una cierta presión.

3 𝑖
𝑀𝑊 ∗ 𝛾 𝐶7+
𝑃𝑘 = −2381.8542 + 46.341487 𝑀𝑊 ∗ 𝛾 𝐶7+ + ෍ 𝑎𝑖
𝑇 − 460
𝑖=1

𝑎1 = 6124.3049
𝑎2 = − 2753.2538
𝑎3 = 415.42049
Correlaciones para la caracterización de la
fracción C7+
Correlación de
Rowe
Caracterización
C7+
Correlación de
Soreide
Correlación de Rowe (1978)
Propuso un conjunto de correlaciones para estimar la temperatura de ebullición, la
temperatura crítica, y la presión crítica de fracción C7+.

𝑇𝑐 𝐶7+ = 1.8 961 − 10𝑎

𝑎 = 2.95597 − 0.090597𝑛2/3

𝑀𝐶7+ − 2.0
𝑛=
14
Correlación de Rowe (1978)
104.89165+𝑌
𝑃𝑐 𝐶7+ =
𝑇𝑐 𝐶7+

𝑌 = −0.0137726826𝑛 + 0.6801481651

𝑇𝑏 𝐶7+ = 0.0004347(𝑇𝐶 )2𝐶7+ +265

Correlación de Soreide (1989)
Propuso la siguiente correlación para estimar la temperatura de ebullición como
función del peso molecular y la densidad específica de la fracción

1.695𝑥105 𝛾 3.266
𝑇𝑏 = 1928.3 − 0.03522
exp[−4.922𝑥10−3 𝑀 − 4.7685𝛾 + 3.462𝑥10−3 𝑀𝛾]
𝑀
Correlaciones para el cálculo de la densidad a
condiciones estándar
Debido a que el metano y etano se encuentran en fase gaseosa a condiciones
estándar, es necesario realizar el cálculo de una pseudo-densidad, para que pueda
incluirse en los cálculos.

Standing-Katz (1942)

Alani-Kennedy (1960).
Método de Standing-Katz (1942)

Evaluación
Correlación Experimental y Componentes
gráfica 𝜖
composicional no 𝜌 (𝑝, 𝑇)
𝜌𝑜 1.2 % - 4 % hidrocarburos
15 muestras
(60% metano)

• La densidad del líquido de la mezcla del hidrocarburo es expresada en función de la

presión y la temperatura por la expresión siguiente.
𝜌𝑜 = 𝜌𝑠𝑐 + ∆𝜌𝑝 − ∆𝜌𝑇
Método de Standing-Katz (1942)
Porcentaje peso del metano y etano plus el sistema.

𝑥𝑐1 𝑀𝑐1 𝑚𝑐1

(𝑚𝑐1 )𝑐1+ = 100 = 100
σ𝑛𝑖=1 𝑥𝑖 𝑀𝑖 𝑚𝑡

𝑚𝑐2 𝑚𝑐2
(𝑚𝑐2 )𝑐2+ = 100 = 100
𝑚𝑐2 + 𝑚𝑡 − 𝑚𝑐1
Método de Standing-Katz (1942)
Densidad de la fracción propano plus a condiciones estándar.

𝑚𝐶3+ σ𝑛𝑖=𝐶3 𝑥𝑖 𝑀𝑖
𝜌𝐶3+ = =
𝑉𝐶3+ 𝑥𝑀
σ𝑛𝑖=𝐶3 𝑖 𝑖
𝜌𝑜𝑖
Con
𝑚𝐶3+ = ෍ 𝑥𝑖 𝑀𝑖
𝑖=𝐶3

𝑚𝑖
𝑉𝐶3+ = ෍ 𝑉𝑖 = ෍
𝜌𝑜𝑖
𝑖=𝐶3 𝑖=𝐶3
Método de Standing-Katz (1942)
Densidad de la fracción etano plus a condiciones estándar.
2 2
𝜌𝐶2+ = 𝜌𝐶3+ 1 − 0.01386 𝑚𝑐2 − 0.000082 𝑚𝑐2 + 0.397(𝑚𝑐2 )𝑐2+ +0.0042 𝑚𝑐2
𝑐2+ 𝑐2+ 𝑐2+

Densidad de la mezcla a condiciones estándar

2 2
𝜌𝑠𝑐 = 𝜌𝐶2+ 1 − 0.012 𝑚𝑐1 − 0.000158 𝑚𝑐1 + 0.0133(𝑚𝑐1 )𝑐1+ +0.00058 𝑚𝑐1
𝑐1+ 𝑐1+ 𝑐2+

Corrección por compresibilidad y expansión térmica

∆𝜌𝑝 = 0.000167 + 0.016181 10−0.0425 𝜌𝑠𝑐 𝑝 − 10−8 (0.299 + (263)10−0.0603 𝜌𝑠𝑐 )𝑝2

−2.45
∆𝜌𝑇 = 𝑇 − 520 0.0133 + 152.4 𝜌𝑠𝑐 + ∆𝜌𝑝 − 𝑇 − 520 2
8.1 10−6 − (0.0622)10−0.0764 𝜌𝑠𝑐 +∆𝜌𝑝
Cálculo de propiedades pVT a condiciones de
separación
¿Qué parámetros se requieren?

Zi 𝑃𝑛 , 𝑇𝑛 PM 𝜌𝑜 @𝐶𝑦 Ki

¿Propiedades pVT obtenidas?

Condiciones
RGA Bo óptimas de
separación
Cálculo de propiedades pVT a condiciones de
separación
1. Calcular el volumen de aceite ocupado por 1 lb-mol de aceite crudo a presión y
temperatura de yacimiento.

𝒎 𝝆𝟎 𝑽𝟎
𝒏= = =𝟏
𝑴𝟎 𝑴𝟎
Cálculo de propiedades pVT a condiciones de
separación
2. Calcular las constantes de equilibrio de la mezcla de hidrocarburos.
3. Desarrollar los cálculos flash, asumiendo un total de 1 mol del flujo entrante en el primer
separador
𝑛𝑉1 𝑎 = 𝑛 𝑛𝑉 1 = (1) 𝑛𝑉 1
𝑛𝐿1 𝑎 = 𝑛 𝑛𝐿 1 = (1) 𝑛𝐿 1

4. Usando la composición de líquido saliendo del primer separador, esto es, 𝑧𝑖 = 𝑥𝑖 , calcular las
constantes de equilibrio de la mezcla de hidrocarburos a la presión y temperatura del separador.
5. Desarrollar el cálculo flash para determinar la composición y cantidades de gas y líquido dejando
la segunda etapa de separación, basado en 1 mol de alimentación.

𝑛𝑉2 𝑎 = 𝑛𝐿1 𝑎 (𝑛𝑉 )2 = (1)(𝑛𝐿 )1 (𝑛𝑉 )2

𝑛𝐿2 𝑎 = 𝑛𝐿1 𝑎 (𝑛𝐿 )2 = (1)(𝑛𝐿 )1 (𝑛𝐿 )2
Cálculo de propiedades pVT a condiciones de
separación
6. El procedimiento se repite para cada etapa de separación, incluyendo el almacenamiento en
tanque, y los moles calculados y composiciones registrados. El número total de moles de gas en
todas las etapas viene dado por:
𝑛

𝑛𝑉 𝑡 = ෍(𝑛𝑣𝑎 )𝑖 = (𝑛𝑉 )1 +(𝑛𝐿 )1 (𝑛𝑣 )2 + (𝑛𝐿 )1 (𝑛𝐿 )2 (𝑛𝑉 )3 + ⋯ + 𝑛𝐿 1 ⋯ (𝑛𝐿 )𝑛−1 (𝑛𝑉 )𝑛
𝑖=1
𝑛 𝑖−1

𝑛𝑉 𝑡 = (𝑛𝑉 )1 + ෍ (𝑛𝑣 )𝑖 ෑ(𝑛𝐿 )𝑗

𝑖=2 𝑗=1

Numero de moles de líquido remanente en el tanque.

𝑛𝐿 𝑠𝑡 = 𝑛𝐿1 𝑛𝐿2 ⋯ 𝑛𝐿𝑛

𝑛

(𝑛𝐿 )𝑠𝑡 = ෑ(𝑛𝐿 )𝑖

𝑖=1
Cálculo de propiedades pVT a condiciones de
separación
7. Volumen en pies cúbicos estándar, del gas liberado en solución.

𝑉𝑔 = 379.4(𝑛𝑉 )𝑡

8. Volumen de aceite en el tanque ocupado por (𝑛𝐿 )𝑠𝑡 moles de líquido.

(𝑛𝐿 )𝑠𝑡 (𝑀𝑎 )𝑠𝑡

(𝑉𝑜 )𝑠𝑡 =
(𝜌𝑜 )𝑠𝑡
Cálculo de propiedades pVT a condiciones de
separación
9. Calcular la gravedad específica y los grados API en el tanque de aceite aplicando la
expresión
(𝜌𝑜 )𝑠𝑡
𝛾𝑜 =
62.4
10. Calcular la relación total gas/aceite (o solubilidad del gas, 𝑅𝑠 ):

𝑉𝑔 (5.615)(379.4)(𝑛𝑣 )𝑡
𝑅𝐺𝐴 = =
𝑉𝑜 𝑠𝑡 /5.615 (𝑛𝐿 )𝑠𝑡 (𝑀)𝑠𝑡
2130.331(𝑛𝑣 )𝑡 (𝜌𝑜 )𝑠𝑡
𝑅𝐺𝐴 =
(𝑛𝐿 )𝑠𝑡 (𝑀)𝑠𝑡
Cálculo de propiedades pVT a condiciones de
separación
11. Calcular el factor de volumen de formación

𝑉𝑜
𝐵𝑜 =
(𝑉𝑜 )𝑠𝑡

𝑀𝑎 (𝜌𝑜 )𝑠𝑡
𝐵𝑜 =
𝜌𝑜 (𝑛𝐿 )𝑠𝑡 (𝑀𝑎 )𝑠𝑡
Descripción del programa de cómputo
Descripción del programa de cómputo
Resultados
Propiedades Propiedades Propiedades
reportadas en el pVT calculadas calculadas corregidas
%Error %Error
Calculado Corregido

𝝆𝒐 @𝐜𝐞 [lb/pc]
51.061 51.038 47.035
0.045 7.885

vo@ctan [pc/mol)
0.9199 0.9982
8.5

S1
1371 1348 1242 1.70 9.41

S2
225 235 217 4.60 3.61
RGA [pc/bbl]
Tan
104 105 97 1.24 6.7

Total
1700 1688 1556 0.71 8.47
Bob [bl/bl]
2.195 1.928 1.777 19.04
12.16
Resultados
Densidad en tanque Bo a Pb
60 2.5
2.20
Densidad del aceite [lb/pie3]

50 1.93
2 1.78
40
1.5

Bo [bl/bl]
30
1
20

10 0.5

0 0
Dens aceite Bob

Sin corrección Corregidos Sin corrección Corregidos Reportados

RGA Total 1600

2000
1,688.35 1,700.00
1,555.92 1200
1600

RGA [pie3/bl]
RGA [pie3/bl]

1200
800

800

400
400

0
0
RGA T
RGA 1 SEP RGA 2 SEP RGA TAN
Sin corrección Corregidos Reportados
Sin corrección Corregidos Reportados
Resultados
25 100.0000

10.0000
20
1.0000

15
0.1000
Ki

Ki
0.0100
10

0.0010
5
0.0001

0 0.0000
H2S CO2 N2 C1 C2 C3 IC4 NC4 IC5 NC5 C6 C7+ H2S CO2 N2 C1 C2 C3 IC4 NC4 IC5 NC5 C6 C7+

K Standing K Wilson K Whitson Torp PVTi K Standing K Wilson K Whitson Torp PVTi
Resultados 80 80

70 70

60 60

50 50

Yi [% mol]
Yi [% mol]

40 40

30 30

20 20

10 10

0 0
H2S CO2 N2 C1 C2 C3 IC4 NC4 IC5 NC5 C6 C7+ H2S CO2 N2 C1 C2 C3 IC4 NC4 IC5 NC5 C6 C7+

Standing Wilson Whitson Torp Reportada PVTi Standing Wilson Whitson Torp Reportada PVTi

60 60

50 50

40 40

Yi [% mol]
Xi [% mol]

30 30

20 20

10 10

0 0
H2S CO2 N2 C1 C2 C3 IC4 NC4 IC5 NC5 C6 C7+ H2S CO2 N2 C1 C2 C3 IC4 NC4 IC5 NC5 C6 C7+

Standing Wilson Whitson Torp PVTi K Standing K Wilson K Whitson Torp PVTi
Conclusiones
• Debido a que las condiciones de separación determinan la recuperación de aceite en el
tanque, es importante seleccionarlas adecuadamente. Esto depende directamente de la
medición y el cálculo de las propiedades pVT (API, RGA y Bob), ya que, a través del
análisis de éstas, es posible determinar la presión óptima de separación con la mayor
recuperación de líquido en el tanque. Por lo anterior, es indispensable realizar
correctamente las pruebas flash por etapas.

• De acuerdo a los resultados obtenidos, la correlación de Standing reproduce con un

menor error los datos de laboratorio para la composición del fluido analizado, por esta
razón fue la que se utilizó en el programa.
Conclusiones
• Se llevó a cabo una corrección de densidad, debido a que el metano y el etano a
condiciones estándar se encuentran en fase gaseosa, por lo cual se calculó una
pseudo-densidad con el método de Standing y Katz. Cuyos valores obtenidos se
alejaron de los datos reportados en el pVT; debido a que esta correlación no cuenta con
un procedimiento para manejar cantidades significativas de componentes no
hidrocarburos. Por otra parte, los valores no corregidos resultaron tener mayor
exactitud.