Notas de Aula – Termodinâmica 2019.1 – Prof.

João Vicente 82

Propriedades independentes das substâncias puras

Verificou-se que uma propriedade de uma substância é qualquer característica observável

dessa substância. Um número suficiente de propriedades termodinâmicas independentes,
tais como (temperatura, (), pressão (p), volume específico () ou massa específica ()),
constitui uma definição completa do estado da substância.

Além destas propriedades termodinâmicas que são comuns e diretamente mensuráveis,

existem outras propriedades termodinâmicas fundamentais usadas na análise de
transferência de energia (calor e trabalho), não mensuráveis diretamente, que são:

 Energia interna (U);

 Entalpia (H) e;
 Entropia (S).

Entalpia

Na figura abaixo, observa-se que mais uma forma de energia está presente no fluido que
passa pela tubulação, pois no tubo vertical a água sobe até uma altura y, indicando a presença
de um trabalho relacionado com a pressão, através da equação:

Wpressão  m  g  y (1)

y
p, T

z
(1)

PHR
Além disso, a altura y está relacionada com a pressão dita hidrostática, por meio da lei de
Stevin, através da equação:
p    g  y (2)
Combinando-se as equações (1) e (2), tem-se que trabalho realizado pela pressão (trabalho
de fluxo ou energia de pressão) pode ser calculado por meio da equação:
Wpressão  m  p  ou Wpressão  p  V
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A análise térmica de alguns processos específicos acarretam certas combinações de

propriedades termodinâmicas. Uma dessas combinações ocorre quando temos um processo

a pressão constante, resultando sempre em um somatório envolvendo energia interna e o

trabalho realizado pela pressão.

Assim, considerou-se conveniente definir uma nova propriedade termodinâmica chamada

entalpia, representada pela letra H, determinada matematicamente pela relação:

H  U+ p  V

ou a entalpia específica:
h  u+ p  ,

pelo qual:
u = energia interna específica por unidade de massa, J kg1;
p = pressão absoluta do fluido, N m2;
 = volume específico do fluido por unidade de massa, m3 kg1.

Relações especiais para gases ideias

Para qualquer processo, reversível ou irreversível, são válidas as relações:

U  CV T ; H  Cp T ; H  U+n  R  T ;

Cp  
Cp  CV  R  , pelo qual p1  V1 = p2  V2 (processo adiabático)
CV

Ex.36: Calcular a entalpia específica de 1 kg de água no estado líquido a 85°C, em kcal kg1,
sob pressão de 1 atm. Sabe-se que, neste estado, a energia interna específica da
água é aproximadamente igual à temperatura, na escala Celsius. 1 kcal = 427 kgf m.
Dado: p = 1,033 kgf cm2;  =103 m3 kg1 R. h85 = 85,02 kcal kg-1

Observação: A entalpia específica da água no estado líquido, para baixos valores de pressão,
é aproximadamente igual a sua temperatura na escala Celsius.
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Ex.37: Dois litros de nitrogênio, N2, a 0°C e 5 atm de pressão, expandem-se isotermicamente

conta uma pressão constante de 1 atm, até que a pressão do gás seja também de
1 atm. Supondo que o N2 seja um gás ideal, calcular W, Q;U. H.

Dado: 1 atm L = 24,22 cal.

R. W = Q = 198 calU = 0; H = 0.

Ex.38: Para um determinado gás ideal, CV, = 6,76 cal mol1°C1. Se 10 mols do gás são

aquecidos de 0°C a 100°C, calcular U e H para o processo.

Dado: R = 1,987 cal mol1°C1.

R. U = 6.760 cal ; H = 8.747 cal .

Ex.39: Calcular o trabalho, em calorias, realizado por 5 mols de um gás ideal durante a
expansão de 5 atm a 25°C, até 2 atm a 50°C, contra uma pressão constante de 0,5
atm. Se, para o gás, Cp = 5,0 cal mol1°C1, calcular também U, H e Q para o

processo.
Dado: R = 1,987 cal mol1°C1.
R. W = 506,21 calU = 375 cal ; H = 625 cal ; Q = 881 cal.

Ex.40: Considerando o gás carbônico, CO2, como um ás ideal, calcular o trabalho realizado

por 10 g CO2, expandindo-se isotérmica e reversivelmente de um volume de 5 dm3

para 10 dm3, a 27°C. Calcular também U, H e Q para o processo.

Dado: R = 1,987 cal mol1°C1.
R. W = 93,77 calU = 0 cal ; H = 0 cal ; Q = 93,77 cal.

Ex.41: Calcular U e H, quando 100 litros de hélio, nas CNTP, são aquecidos a 100°C em
recipiente rígido. Considerar o gás ideal, com CV = 1,5 R.

Dado: 1 mol de gás nas CNTP = 22,4 L.

R. U = 1.329 cal ; H = 2.215 cal.

Ex.42: Um mol de gás ideal, a 25°C, expande-se adiabática e reversivelmente de 20 até

1 atm. Calcular a temperatura final do gás, em K, considerando-se que CV = 1,5 R.

T p 
Dado: 1 mol de gás nas CNTP = 22,4 L.; 2 =  2 
T1  p1 
R. T = 90 K.