PRÁCTICAS DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II. PROGRAMA DE QUÍMICA.

UPTC I-2019

FENÓMENOS DE TRANSPORTE. TRANSPORTE DE MASA POR DIFUSIÓN A TRAVÉS DE UN GEL.

1.1. OBJETIVOS
 El presente experimento es un ejemplo sencillo de un proceso termodinámico
irreversible, y tiene por objetivo la verificación y cuantificación experimental del
transporte de materia por difusión.

1.2. FUNDAMENTOS
El constante movimiento aleatorio de las moléculas, a temperatura y presión constantes, es la
propiedad responsable del transporte de masa en los líquidos cuando hay gradientes de
concentración. En un fluido no sujeto a fuerzas externas las moléculas se encuentran en continuo
movimiento, pero con un desplazamiento neto igual a cero. Si el fluido se expone a un gradiente
constante de concentración, las moléculas se desplazan espontáneamente de las regiones de
alta concentración a las de baja concentración. En esta situación decimos que la materia se
transporta por DIFUSIÓN espontánea y que la razón de transporte de materia por unidad de área
es proporcional al gradiente normal de concentración: (𝐽�/�= −𝐷𝜕�/𝜕�). Esta relación experimental
se conoce como primera ley de Fick, y es una de las leyes fenomenológicas lineales de la
termodinámica lineal de los procesos irreversibles. Si el gradiente de concentración no es
constante, es decir que el flujo de materia es dependiente del espacio y del tiempo, el proceso
de transporte es descrito por la segunda ley de Fick
2
∂ = D∂ c
∂T ∂ x 2 .
La termodinámica lineal de los procesos irreversibles (1) postula una relación lineal entre las
fuerzas termodinámicas que actúan sobre un sistema y los lujos termodinámicos inducidos por
estas.
J=𝐿𝑋 (1)
Cuando la fuerza termodinámica que actúa sobre el sistema es un gradiente de concentración, a
temperatura y presión constantes, el flujo inducido por esta es un transporte de materia, y la
ecuación 1 toma la siguiente forma.

J =−L V ( Tμ )
(2)
Donde L es el coeficiente fenomelogico de Onsager, � es el potencial químico, y T es la
temperatura termodinámica. Las ecuaciones termodinámicas 26.1 y 26.2 no se deben confundir
con las leyes empíricas para los procesos de transporte (Fourier, de Fick, de Ohm, de Poiseuille).

Como la fuerza termodinámica responsable del transporte de materia es el gradiente de

potencial químico (3,4).

Fuerza=− ( )
∂c
∂x (3)
y asumiendo un soluto termodinámicamente ideal.
�=�0+𝑅𝑇𝑙𝑛𝐶 (4)

La fuerza termodinámica se puede escribir como

Fuerza=− ( RTc )( ∂∂ cx ) (5)

Lo que finalmente lleva a la primera ley de Fick
J =−DV ( c ( x ) ) (6)
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La ecuación anterior es consistente con la primera y segunda ley de la termodinámica, y define

positivo el coeficiente de difusión “D” del soluto transportado. Si el transporte de materia se lleva
a cabo en una dirección, la ecuación anterior se escribe.

D ∂c
Jx =−
∂x (7)
Donde 𝐷 es dado en unidades de cm 2/s.

La ecuación anterior supone un gradiente constante de concentración para poderla aplicar

directamente en la cuantificación del coeficiente de difusión. Esto es posible en la práctica
utilizando un reactor de flujo continuo sin agitación.

Si el gradiente de concentración no es constante, como el experimento a realizar, el flujo de

materia se hace dependiente del espacio y del tiempo, y el proceso de transporte de describe
por la llamada segunda ley de Fick.

∂2 c ( x ,t )
( ∂c ( x , t )
∂t x ) =−D
(
∂ x2 ) t
(8)

Para resolver esta ecuación diferencial parcial de orden 2 es necesario especificar las
condiciones de frontera:
�=0, 𝐶=𝐶0 𝑝𝑎𝑟𝑎 �>0
� >0, 𝐶→𝐶0 �𝑢𝑎𝑛𝑑� �→∞ (9)
�→∞, 𝑒𝑛��𝑛�𝑒� 𝐶→��𝑛��𝑎𝑛�𝑒

Las condiciones anteriores son consistentes con el trabajo experimental a realizar y la solución
que satisface las ecuaciones anteriores son consistentes con el trabajo experimental a realizar y
la solución que satisface las ecuaciones anteriores tiene la siguiente forma:

C 0
D= L
C0 (( ))
2
π t
(10)

1.3. TRABAJO EXPERIMENTAL

Realice el montaje experimental para estudiar la difusión de un electrolito o de un colorante

(dependiendo del sensor de concentración que vaya a utilizar). El soluto se encuentra disperso
en un gel que se pone en contacto con agua y buena agitación

1.3.1.Difusión de Azul de Bromofenol

 Lleve aprox. 30 mg de azul de bromofenol y 0.5 g de acetato de sodio (este último del
pH para un adecuado desarrollo del color) a cantidad exacta de 30 ml completada con
agua (Solución I).
 Luego 5 ml de la solución I se diluyen a 250 ml con agua destilada, y 10 ml de esta
última solución se lleva a 100 ml (solución II).

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 Mida la absorbancia de la solución II a 590 𝑛�, usando como blanco agua destilada
(esta es la lectura de referencia).
 El volumen restante de la solución I (25 ml), se mezclan en un vaso con aprox. 0.5 g de
agar-agar, se calientan hasta el primer hervor y se vierte en un tubo de 10 cm de
longitud y unos 2 cm de diámetro (el tubo esta previamente sellado por unos de sus
extremos con un plástico o papel adecuado).
 Luego de que la solución de agar se ha enfriado y gelificado en el tubo, determine la
longitud L del gel y libere el extremo sellado.

Figura 1. Dispositivo experimental para el estudio de la difusión de materia a través

de un gel.

 Luego en un vaso que contiene 150 ml de agua en continua agitación, sumerja el tubo
con el gel (aprox. 2 cm del fondo del vaso) y tome tiempo cero. Cada 5 minutos, y
durante hora y media, tome una alícuota de la solución y mida su absorbancia a 590
nm, luego retorne la alícuota al vaso del experimento.
 Mida continuamente la temperatura de la solución utilizando un termómetro de
±0.05°C.

1.3.2.Difusión del cloruro de sodio

 Disuelva aprox. 0.3 g de la sal en un volumen de 30 ml (solución I).
 Luego 5 ml de la solución I se diluyen a un volumen de 250 ml (solución II).
 Determine el valor de la conductividad eléctrica de la solución II. Este es el valor de la
diferencia.
 Con el volumen restante de la solución I (25 ml) prepare el gel como se describió en el
procedimiento anterior, y siga el mismo procedimiento.

1.4. CUESTIONARIO
 Basándose en la ecuación 10 represente correctamente en una grafica los datos
experimentales para obtener el valor del coeficiente de difusión del soluto. Para esto
debe determinar C/C0 a partir de los datos tomados y manejando correctamente los
factores de dilución realizados. Por ejemplo: para las lecturas de absorbancia:
A (t )
C
=
( )
C 0 A ref
/10/100)(5/250)(150/𝑉). Donde 𝑉 es el volumen del gel.
 Analice los procedimientos seguidos y los resultados obtenidos. Discuta las
propiedades de transporte del soluto y del medio usados en el experimento.
 ¿Cómo se afectan sus resultados si la temperatura del sistema durante el proceso no
es constante?
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 ¿Qué otras propiedades del soluto o del medio podrían obtenerse a partir del trabajo
experimental realizado?
 ¿es posible tener procesos de transporte de materia que no obedezcan las leyes de
Fick?
 Todo proceso macrascópico consistente con las leyes de la termodinámica debe
satisfacer las leyes de conservación de la energía, de la masa y de la cantidad del
momentum (movimiento lineal). En este experimento el único proceso irreversible que
tiene lugar es el transporte de materia. Para un elemento de volumen del medio
analice la ley de conservación de la masa.

1.5. DATOS DE REFERENCIA.

 Coeficientes de difusión en líquidos a dilución infinita

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