Resumen de Olefinas

La olefina

La olefina, también conocida como polipropileno o de polietileno, es una cadena larga

de polímero de fibra sintética. Se crea cuando el etileno y/o propileno se polimerizan en
condiciones muy específicas. La olefina se fabricó por primera vez en la década de
1950, y tiene una gran variedad de aplicaciones en la fabricación de productos para el
hogar y la ropa. El uso de la olefina ha aumentado constantemente desde la década de
1960, y continúa ganando en popularidad cada año como nuevos usos por ser un
material durable y fácil de encontrar. La olefina se crea cuando los polímeros se funden
en un líquido, a continuación, se ejecuta a través de una máquina llamada hilera, lo que
obliga al producto en una fibra larga a través de pequeños agujeros. Esta fibra se utiliza
para hacer la tela o el producto final en el que se utilizará. Debido a que la olefina se
resiste a la tintura, el colorante se debe agregar en este proceso de fusión, en lugar de al
tejido final o producto.

Una olefina es un compuesto que presenta al menos un doble enlace Carbono-Carbono.

Es un término anticuado que está cayendo en desuso. La IUPAC ha internacionalizado
el término alqueno.
Se utilizan como monómeros en la industria petroquímica para la obtención
de poliolefinas, como es el polietileno, formado por la polimerización del etileno.
El nombre viene de las propiedades que presentaban los primeros alquenos, el etileno
(eteno con las normas de la IUPAC) principalmente, que al reaccionar
conhalógenos daban lugar a compuestos líquidos, viscosos, transparentes e insolubles
en agua: óleos.
Finalmente se puede decir que Las olefinas son compuestos químicos que contienen por
lo menos un doble enlace carbono – carbono. Sin embargo, el término olefinas está
siendo reemplazado por el término alquenos. Los alquenos u olefinas pertenecen a un
tipo de hidrocarburos insaturados que se podrían definir como alcanos que han perdido
un par de átomos de hidrógeno. En lugar de estos átomos de hidrógeno, las olefinas
produjeron un doble enlace entre dos carbonos.

El termino Olefinas proviene de olefiant gas, (gas formador de aceite).

Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces C – C, por eso son denominados
insaturados, fórmula general CnH2n. Los miembros más bajos son gases, los
intermedios son líquidos y los más altos son sólidos. Un alqueno no es más que un
alcano que ha perdido un hidrógeno produciendo como resultado un enlace doble entre
dos carbonos.

Al igual que ocurre con otros compuestos orgánicos, algunos alquenos se conocen
todavía por sus nombres no sistemáticos, en cuyo caso se sustituye la terminación -eno
sistemática por -ileno, (Eteno=Etileno, Propeno=Propileno). Los alquenos son más
reactivos químicamente que los alcanos. Los más importantes son el Etileno y
Propileno.
 Propiedades físicas de las olefinas
Las olefinas tienen propiedades físicas muy similares a las de los alcanos. Sin embargo,
el doble enlace de carbono – carbono evidencia variaciones en dos características en
especial: la acidez y la polaridad.

 Acidez de las olefinas

La polaridad del doble enlace carbono – carbono de las olefinas provoca que éstas sean
más ácidas que los alcanos. En cambio, el grado de acidez de las olefinas es menor que
el de los ácidos carboxílicos y también que los alcoholes.

 Polaridad de las olefinas

La polaridad de las olefinas depende totalmente de su estereoquímica. Al presentar un

doble enlace, las olefinas o alquenos tienen una primera molécula cis. Las moléculas cis
se distinguen porque los sustituyentes están de un solo lado del doble enlace.

Cuando las olefinas presentan una molécula cis, se presenta un momento dipolar neto.
En el caso de las olefinas con moléculas trans (que son las que se encuentran en caras
opuestas del doble enlace), el momento dipolar es nulo.

Características de las olefinas

Las principales características de las olefinas son:

- Mayor densidad que el agua

- Insolubles en agua

- Son incoloras

- Presentan un doble enlace carbono – carbono.

- Su isomería es de cadena, como las parafinas.

- Se clasifican como hidrocarburos insaturados.

- Su isomería es geométrica o cis – trans.

- El isómero cis suele ser más polar, tener un punto de ebullición mayor y un punto de
fusión menor que el isómetro trans.
 Olefinas superiores

En las olefinas con número de átomos de carbono superior a cuatro aumenta

rápidamente el número de isómeros. Así, las mezclas como las que se producen en los
procesos de craqueo no se pueden desdoblar en sus componentes técnicamente.
Además, sólo algunos componentes concretos tienen interés industrial. Así, de los
componentes de la fracción C5 de la disociación de nafta, que principalmente son n-
pentano, i-pentanos, n-pentenos, i-pentenos, isopreno, ciclopenteno, ciclopentadieno y
pentadieno, sólo se aislan en gran cantidad el isoprenoDe las olefinas inmediatamente
superiores -con importancia técnica hasta C18 - con los procesos de obtención de
olefinas no ramificadas, sólo se pueden obtener mezclas de homólogos, es decir,
fracciones de olefinas como, por ejemplo, C6 - C9, C10 - C13 Y C14 - C18. En todo
caso la posición del doble enlace en las olefinas no ramificadas depende, en gran parte,
del tipo de proceso en que se han obtenido. Por el contrario, las olefinas ramificadas
pueden obtenerse de forma dirigida, es decir, con un número de isómeros limitado.

Se pueden diferenciar por ello las olefinas superiores en dos grupos principales, Las no
ramificadas y las ramificadas.

Las olefinas primeramente mencionadas de cadena normal o lineal han adquirido en los
últimos tiempos un gran interés, ya que sus productos de transformación, a causa de su
linealidad, presentan especiales ventajas, como, por ejemplo, su degradabilidad
biológica.

Olefinas superiores no ramificadas

Este grupo de olefinas superiores no ramificadas, normales o lineales como se las

denomina , puede subdividirse por la posición del doble enlace, según que esté en un
extremo (terminal) o en el interior (internas).

Las olefinas terminales o a-olefinas son obtenibles en principio por dos procesos:

* · Por una definitiva oligomerización de etileno por reacción de síntesis, que forma las
denominadas olefinas de Ziegler o por medio de una nueva variante con catalizadores
mixtos, organometálicos.

* · Por deshidrogenación de n-parafinas por diversos métodos.

Olefinas superiores ramificadas

Las olefinas ramificadas de seis átomos de carbono en adelante se obtienen

preferentemente por oligomerización o cooligomerización de olefinas inferiores, como
propileno, i-buteno y n-butenos.
 Reacciones de los hidrocarburos Olefínicos

a) Oxidación:

En cuanto a la combustión, se comportan de modo análogo a las parafinas, conduciendo

a CO2 y H2O en la combustión completa y pudiendo producir CO e incluso carbono
elemental si el aire está en defecto.

Gracias a la reactividad del doble enlace las olefinas reaccionan fácilmente con
oxidantes normales tales como disoluciones de permanganato potásico (KMnO4).

b) Isomerización:

A temperaturas elevadas y en presencia de catalizadores adecuados las olefinas se

isomerizan de un modo complejo: de una parte se desplaza el doble enlace, y de otra se
presenta una modificación de la cadena carbonada similar a la que sufrían las parafinas.

las olefinas en presencia de catalizadores como Ni, Co, Pt y PtO adicionan hidrógeno
sobre los átomos de carbono portadores del doble enlace (adición al doble enlace)

d) Halogenación:

Las olefinas sufren con facilidad la adición al doble enlace tanto de bromo como de
cloro: El iodo precisa del concurso de luz ultravioleta para adicionarse con velocidad
perceptible. El flúor no se utiliza pues bajo su acción suelen romperse las moléculas
orgánicas. El cloro a 300 °C y en presencia de O2 (como catalizador) da lugar a
compuestos de sustitución con preferencia a los de adición (que también se forman).

e) Adición de ácidos hidrácidos:

Los ácidos hidrácidos se adicionan con facilidad sobre los dobles enlaces olefínicos. En
esta reacción se cumple la denominada regla de Markownikoff. En las adiciones de
moléculas asimétricas a los alquenos, el producto principal es el formado por la adición
del H o extremo positivo de la molécula adicionante al átomo del carbono portador del
doble enlace ligado al mayor número de átomos de hidrógeno

f) Polimerización:

Las olefinas tienen una notable tendencia a polimerizarse, es decir, a asociarse muchas
moléculas simples (o unidades estructurales menores) para dar moléculas de elevado
peso molecular medio. (Polímeros o macromoléculas)
 PRODUCTOS DERIVADOS DEL ETILENO

El etileno es una olefina que sirve como materia prima para obtener una enorme
variedad de productos petroquímicos.

La doble ligadura olefínica que contiene la molécula nos permite introducir dentro de la
misma muchos tipos de heteroátomos como el oxígeno para hacer óxido de etileno, el
cloro que nos proporciona el dicloroetano, el agua para darnos etanol, etc. Asimismo
permite unir otros hidrocarburos como el benceno para dar etilbenceno, y otras olefinas
útiles en la obtención de polímeros y copolímeros del etileno.

Principales derivados del etileno

Para entender mejor estas reacciones, haremos un análisis breve de las mismas y
describiremos algunas de las aplicaciones de los productos intermedios obtenidos.

Oxidación del etileno

En este caso el etileno reacciona con el oxígeno en fase gaseosa y en presencia de un

catalizador.
Óxido de etileno. El petroquímico más importante que se fabrica por medio de esta
reacción es el óxido de etileno. La reacción se lleva a cabo en fase gaseosa haciendo
pasar el etileno y el oxígeno a través de una columna empacada con un catalizador a
base de sales de plata dispersas en un soporte sólido.

El óxido de etileno como tal se usa para madurar las frutas, como herbicida y como
fumigante, y sus aplicaciones como materia prima petroquímica son innumerables,
siendo algunos de sus derivados el etilenglicol, polietilenglicol, los éteres de glicol, las
etanolaminas, etc. Los principales usos de los productos últimos de los derivados del
óxido de etileno son: anticongelantes para los radiadores de autos, fibras de poliéster
para prendas de vestir, polímeros usados en la manufactura de artículos moldeados,
solventes y productos químicos para la industria textil.

También se utiliza el óxido de etileno en la producción de poliuretanos para hacer hule

espuma rígido y flexible (el primero se usa para hacer empaques y el otro para
colchones y cojines). Otro uso de los derivados del óxido de etileno lo constituye la
fabricación de adhesivos y selladores que se emplean para pegar toda clase de
superficies como cartón, papel, piel, vidrio, aluminio, telas, etc.

Acetaldehído. Otro de los productos petroquímicos fabricados por oxidación del etileno
es el acetaldehído.

ácido El acetaldehído es un intermediario muy importante en la fabricación de ácido

acético y del anhídrido acético. Estos productos encuentran una enorme aplicación
industrial como agentes de acetilación para la obtención de ésteres, que son compuestos
químicos que resultan de la reacción de un alcohol, fenol, o glicol con un ácido.
Algunos de los ésteres que se derivan del ácido acético y los alcoholes apropiados son
los llamados acetatos de metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, amilo, isoamilo, n-
octílo, feniletilo, etc. Estos productos son de olor agradable y se usan como saborizantes
y perfumes.

Ésteres del ácido acético y sus aromas

Los ésteres derivados del ácido acético también sirven como solventes para extraer la
penicilina y otros antibióticos de sus productos naturales. También se emplean como
materia prima para la fabricación de pieles artificiales, tintas, cementos, películas
fotográficas y fibras sintéticas como el acetato de celulosa y el acetato de vinilo.

El acetaldehído no sólo sirve para fabricar ácido acético, sino que también es la materia
prima para la producción de un gran número de productos químicos como el 2-
etilhexanol, n-butanol, pentaeritrol, cloral, ácido cloroacético, piridinas, y ácido
nicotínico. Estos petroquímicos secundarios encuentran múltiples aplicaciones. Por
ejemplo, el petaeritrol sirve para fabricar lubricantes sintéticos, el cloral y el ácido
cloroacético para hacer herbicidas, el 2-etilhexanol para hacer plastificantes.

Adición de cloro al etileno

Dicloroetano. El etileno reacciona con el cloro cuando se encuentra en presencia de un

catalizador de cloruro férrico y una temperatura de 40-50 °C y 15 atmósferas de presión.
El principal producto de la reacción es el dicloroetano, que encuentra su aplicación en la
fabricación de cloruro de vinilo que sirve para hacer polímeros usados para cubrir los
asientos de automóviles y muebles de oficina, tuberías, recubrimientos para papel y
materiales de empaque, fibras textiles, etc.

El dicloroetano también se utiliza para fabricar solventes como el tricloroetileno, el

percloroetileno y el metilcloroformo, que se usan para desengrasar metales y para el
lavado en seco de la ropa. Otras de las múltiples aplicaciones del dicloroetano son la
fabricación de cloruro de etilo, tetraetilo de plomo (TEP), etilendiamina y otros
productos aminados.

En el terreno de la medicina, el dicloroetano sirve como solvente para la extracción de

esteroides.

Adición de benceno al etileno

Etilbenceno. El etilbenceno se puede obtener por medio de dos procedimientos:

extracción de los aromáticos de las reformadoras, y síntesis a partir del etileno con
benceno.
La reacción del etileno con benceno para obtener etilbenceno se lleva a cabo en
presencia de catalizadores a base de ácido fosfórico adsorbido en arcilla. El etilbenceno
se usa casi exclusivamente para hacer estireno, que a su vez es la materia prima para
hacer plásticos de poliestireno.

Este producto se usa para fabricar artículos para el hogar, tales como las cubiertas de los
televisores, licuadoras, aspiradoras, secadores de pelo, radios, muebles, juguetes, vasos
térmicos desechables, etc. También se emplea para empaques y materiales de
construcción.

El estireno, al copolimerizarse con otros reactivos como el butadieno y el acrilonitrilo,

se convierte en los hules sintéticos llamados SBR (hule estireno-butadieno), o las
resinas ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno).

Hidratación del etileno

Alcohol etílico o etanol. Una de las reacciones de gran importancia industrial es la

hidratación del etileno para la obtención de alcohol etílico o etanol. Esta reacción se
puede hacer de dos maneras.

1) Agregarle agua a las moléculas de etileno en presencia de ácido sulfúrico de 90%, y

2) usar un proceso de alta presión que emplea un catalizador sólido de ácido fosfórico
soportado sobre celite.

El alcohol etílico es el producto básico de las bebidas alcohólicas, como el brandy, el

ron, el cognac, vino tinto y blanco, etc., aunque éstos se obtienen por fermentación de
los azúcares contenidos en la caña de azúcar o de frutas como la uva.

El alcohol etílico no sólo sirve para usos farmacéuticos sino que encuentra gran
aplicación como solvente industrial, en los saborizantes, cosméticos y en la fabricación
de detergentes.

Además, el etanol es la materia prima para hacer otros productos cuyos nombres y
principales usos se describen a continuación.

Hidroformilación del etileno

Propionaldehído. La reacción de hidroformilación sirve para obtener aldehídos que

contienen un átomo de carbono más que la olefina original. En el caso del etileno, el
producto de la reacción es el propionaldehído que tiene tres átomos de carbono en su
molécula.

Este producto se obtiene industrialmente, haciendo reaccionar el etileno con gas de

síntesis (hidrógeno + monóxido de carbono). Es la materia prima básica para la
fabricación de n-propanol y del ácido propiónico, cuyos usos describimos a
continuación;
 PRODUCTOS DERIVADOS DEL PROPILENO

Los derivados del propileno se pueden clasificar según el propósito al que se destinen,
en productos de refinería y productos químicos.

Aprovechando la elevada reactividad que tienen las moléculas de propileno. Su doble

ligadura nos permite introducir dentro de la misma una gran variedad de heteroátomos
como el oxígeno, nitrógeno, agua, y otros hidrocarburos.

Las moléculas de propileno poseen una reactividad mayor que las del etileno.Algunas
de las reacciones que se hacen con el etileno, como la hidratación con ácido sulfúrico
para la obtención de etanol, se pueden hacer con el propileno pero en condiciones
menos severas.

Principales derivados del propileno

Las reacciones de polimerización tanto del etileno como del propileno se describen en el
capítulo correspondiente a los plásticos, resinas y elastómeros.

Oxidación del propileno:

Óxido de propileno. El principal producto petroquímico derivado de la oxidación del

propileno es el óxido de propileno. Existen dos procesos industriales para hacer este
petroquímico, que son el proceso de la clorhidrina y el proceso oxirane.

El óxido de propileno se usa como fumigante de alimentos tales como la cocoa,

especias, almidones, nueces sin cáscara, gomas, etc. Por lo general se usa diluido con
bióxido de carbono para reducir al máximo su inflamabilidad.

También se ha encontrado que las fibras de algodón tratadas con óxido de propileno
presentan mejores propiedades de absorción, de humedad y de teñido.

Pero la importancia del óxido de propileno se debe, sobre todo, a las múltiples
aplicaciones que tienen sus derivados, algunos de los cuales se mencionan a
continuación:

Polioles poliéster. Estos productos son la base de los poliuretanos. Cuando su peso
molecular es de 3 000 sirven para hacer poliuretanos flexibles como los que emplean en
cojines y colchones. Pero si éste se encuentra entre 300 y 1 200, el poliuretano obtenido
será rígido como el que se usa para hacer salvavidas.

Propilenglicol. Este producto derivado del óxido de propileno no es tóxico por lo que
encuentra aplicación como solvente en alimentos y cosméticos. Su principal aplicación
industrial es el de la fabricación de resinas poliéster. También se usa como
anticongelante y para hacer fluidos hidráulicos
Di y tripropilenglicol. El dipropilenglicol se usa en la fabricación de lubricantes tanto
hidráulicos como en la industria textil. Otros usos incluyen el de solvente, aditivo en
alimentos y fabricación de jabones industriales.

El tripropilenglicol se usa en cosmetología para hacer cremas de limpieza. También

entra en la composición de algunos jabones textiles y lubricantes.

Polipropilenglicoles. Estos productos de bajo peso molecular son líquidos que se

obtienen a partir del óxido de propileno y agua o propilenglicol. Las aplicaciones más
importantes se encuentran en el terreno de los lubricantes de hule, y de máquinas,
antiadherentes y fluidos hidráulicos.

Éteres de glicol. Los éteres de los monos, di y tripropilenglicoles se obtienen haciendo

reaccionar el óxido de propileno con un alcohol. Generalmente éstos son el metanol o el
etanol. Se suelen utilizar como solventes de pinturas, resinas y tintas.

Isopropilaminas. Estas aminas se obtienen haciendo reaccionar el óxido de propileno

con amoniaco. Junto con los ácidos grasos se usan como emulsificantes en los
cosméticos, y como jabones y detergentes.

Acrilonitrilo. El propileno, si se oxida en presencia de amoniaco, produce en primer

lugar acrilonitrilo y como productos secundarios de la reacción se obtienen el
acetonitrilo y el ácido cianhídrico.

El acrilonitrilo se usa principalmente para hacer fibras sintéticas que mencionaremos

más adelante. También se emplea para hacer resinas ABS y AS (acrilonitrilo-butadieno-
estireno y acrilonitriloestireno). Asimismo sirve como materia prima para hacer el hule
nitrilo, y los acrilatos, hexametilendiamina, la celulosa modificada y las acrilamidas.

Los metacrilatos de metilo, etilo, y n-butilo sirven para hacer polímeros para las
industrias de pinturas, textiles y recubrimientos.

El metacrilato de metilo se usa para hacer pinturas, lacas y como material biomédico
para la fabricación de prótesis dentales.

Acroleína. Este es otro producto que se obtiene por oxidación del propileno. Sirve
como intermediario en la fabricación de glicerina que se usa tanto para hacer
supositorios como para obtener dinamita. La metionina es otro producto derivado de la
acroleína. Su principal uso es el de suplemento alimenticio.

Hidratación del propileno: Isopropanol. El isopropanol o alcohol isopropílico se

obtiene industrialmente haciendo reaccionar el propileno con ácido sulfúrico. La mayor
parte del isopropanol se usa para hacer acetona, un conocido quitaesmalte para las uñas.
Otra aplicación del alcohol isopropílico es la fabricación de agua oxigenada, misma que
se encuentra en los tintes para el pelo, y que además se emplea como desinfectante en
medicina.

Este alcohol también se emplea para hacer otros productos químicos tales como el
acetato de isopropilo, isopropilamina, y propilato de aluminio.

Impacto ambiental

Las acciones humanas, son los principales motivos que han producido que un bien
o recurso natural sufra cambios negativos.

El polipropileno es un termoplástico semicristalino, que se produce polimerizando

propileno en presencia de un catalizador estereo específico. El polipropileno tiene
múltiples aplicaciones, por lo que es considerado como uno de los productos
termoplásticos de mayor desarrollo en el futuro. Es un producto inerte, totalmente
reciclable, su incineración no tiene ningún efecto contaminante, y su tecnología de
producción es la de menor impacto ambiental. Esta es una característica atractiva frente
a materiales alternativos.

Los combustibles causan contaminación tanto al usarlos como al producirlos y

transportarlos. Uno de los problemas más estudiados en la actualidad es el que surge de
la inmensa cantidad de CO2 que estamos emitiendo a la atmósfera al quemar los
combustibles fósiles., este gas tiene un importante efecto invernadero y se podría estar
provocando un calentamiento global de todo el planeta con cambios en el clima que
podrían ser catastróficos.

Otro impacto negativo asociado a la quema de petróleo y gas natural es la lluvia ácida,
en este caso no tanto por la producción de óxidos de azufre, como en el caso del carbón,
sino sobre todo por la producción de óxidos de nitrógeno. Los daños derivados de la
producción y el transporte se producen sobre todo por los vertidos de petróleo,
accidentales o no, y por el trabajo en las refinerías.

El sector de la industria química y petroquímica contiene una multitud de procesos y es

la más diversa. Se la puede subdividir en las siguientes categorías:

 químicos inorgánicos,

 químicos orgánicos,

 petroquímicos y

 químicos finos, farmacéuticos, tintas sintéticas y explosivos.

La industria de los fertilizantes es parte de la industria química y petroquímica; sin

embargo, se trata por separado.

El grupo de químicos inorgánicos incluye la fabricación de cloro/álcali, carburo de

calcio, ácidos inorgánicos, sales, fósforo y sus compuestos, peróxido de hidrógeno,
pigmentos inorgánicos (p.ej., dióxido de titanio) y muchas sales metálicas de los ácidos
que se han mencionado. Se tratan los químicos inorgánicos como amoníaco, ácido
nítrico, urea, ácido fosfórico, etc., en la sección sobre la fabricación de fertilizantes.

Los petroquímicos constituyen una categoría separada de químicos orgánicos. La

mayoría de estos químicos emplean petróleo, gas natural o carbón como materia prima,
y muchos se producen en grandes cantidades (con plantas de producción de 1.000
toneladas/año para los productos especiales y 500.000 toneladas/año para los básicos).

Muchos de los petroquímicos requieren un almacenamiento para líquidos o gases. Los

ejemplos son: etileno, metanol, etanol, ácido acético, acetona, ácido adónico, anilina,
bencina, caprolactam, los compuestos de cloro y fluoro con químicos aliditicos o
aromáticos, dinitro y trinitrotolueno, formaldehído y alcoholes. Los productos sólidos
incluyen: las resinas sintéticas, plásticos y elastómeros, caucho, melanina, nylon,
poliéster, poli olefinas y polivinilo cloruros. Los otros productos como celulosa y los
químicos basados en el azúcar, si bien no son petroquímicos, pueden ser incluidos en
este grupo.

Los químicos finos y los farmacéuticos forman un grupo separado, principalmente

debido a un enfoque industrial diferente. Casi siempre se fabrican estos químicos en
cantidades pequeñas, sea en base a los petroquímicos, productos naturales o químicos
inorgánicos. Este grupo incluye todas las fragancias y sabores sintéticos, tintas
sintéticas, productos farmacéuticos intermedios y finales.

Generalmente, las instalaciones modernas que fabrican químicos, incluyen la

construcción de plantas de tratamiento de aguas servidas, a fin de permitir la
reutilización del agua después de haber reducido la concentración de los contaminantes
con métodos químicos o físicos, hasta un nivel que se considere tolerable.
Preferiblemente, las instalaciones de almacenamiento de las materias primas y
productos deben ser diseñados y construidos con provisiones de contención, como
tanques de doble pared, diques, o muros de concreto y sistemas para detectar fugas de
los tanques.

La mayoría de los materiales que se utilizan en la fabricación de químicos y

petroquímicos son inflamables y explosivos. Si bien muchos de los químicos y
petroquímicos son tóxicos, algunos también son carcinogénicos. Los riesgos potenciales
de explosión son más severos, comparados, por ejemplo, con la industria de refinación,
porque los compuestos son muy reactivos y las presiones que ocurren durante su
manufactura y manejo son altas.

Los materiales muy tóxicos que causan lesiones inmediatas, como fosgeno o cloro,
serían clasificados como un peligro para la seguridad. Otros causan efectos a largo
plazo, a veces con concentraciones muy bajas. En los estudios realizados sobre la
producción de químicos y su impacto ambiental, se encontró que las consideraciones de
toxicidad, peligro y operabilidad juegan un papel importante. Los posibles desechos y
emisiones dependen de los tipos de compuestos que se fabriquen y la gran variedad de
procesos y químicos que se emplean en su manufactura.

los contaminantes atmosféricos incluyen partículas y un gran número de compuestos

gaseosos, como óxidos de azufre, óxidos de carbono y de nitrógeno procedentes de las
calderas y hornos del proceso, amoníaco, compuestos de nitrógeno y clorinados. Estas
emisiones provienen de varias fuentes, incluyendo el equipo del proceso, instalaciones
de almacenamiento, bombas, válvulas, desfogues y los retenedores que tienen fugas.

Se controlan las emisiones atmosféricas mediante el uso de incineración (mecheros),

adsorción, lavado de gases, y otros procesos de absorción.

Los desechos sólidos de la industria química, pueden incluir restos de materia prima,
polímeros residuales, lodos provenientes de la caldera, limpieza de los tanques o
equipos de control de la contaminación, y ceniza producida durante la operación de las
calderas a carbón. Los desechos pueden estar contaminados con las sustancias químicas
de los procesos. La eliminación de los catalizadores gastados puede generar un
problema ambiental en las industrias petroquímicas. Actualmente, los proveedores de
catalizadores ofrecen el servicio de recibir, nuevamente, los catalizadores gastados.
 Procesos de producción de olefinas

Las olefinas más importantes son el etileno y el propileno. El etileno y el propileno se

obtienen a través del proceso de desintegración térmica. La desintegración térmica es un
proceso que se utiliza en la producción de destilados ligeros y gasolina.

En la desintegración térmica se somete la carga que puede ser propano, etano o butano,
a temperatura de alrededor de 455 ºC y a presiones superiores a la presión atmosférica.
Con este proceso se reduce la viscosidad de fracciones residuales.

Craqueo con vapor: consiste en la pirolisis de hidrocarburos saturados en presencia de

vapor.

Craqueo catalítico: estos procesos mas orientados a la refinación, siendo la ruptura del
hidrocarburo de elevado peso molecular o compuesto mas ligero, sin embargo algunos
de estos productos generados representan fuentes pontenciales significativas de las
olefinas.

Deshidratación de alcoholes: la síntesis de etileno por la deshidratación de la

fermentación de etanol fue formalmente practicada en países industrializados antes del
craqueo con vapor.

Producción de olefinas por craqueo con vapor de hidrocarburos

El craqueo térmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores tubulares en

ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750ºC, según reacciones de
deshidrogenación y de fisión beta, todas ellas endotérmicas. Con alimentaciones ligeras
la deshidrogenación es preponderante; con alimentaciones pesadas las reacciones
preponderantes son las de fisión, adquiriendo especial importancia las reacciones de
condensación de olefinas y moléculas con dobles enlaces conjugados, que mediante
sucesivas des hidrogenaciones, dan lugar a la indeseable formación de coque.

La corriente saliente del horno se enfría y destila en una columna de fraccionamiento,

en la que se separan los gases Olefínicos de las gasolinas de pirolisis, y aquellos se
comprimen, se secan y seles elimina el CO2 que llevan consigo, sometiéndoles a una
serie de destilaciones sucesivas, primero a bajas temperaturas y luego a altas
temperaturas.
Descripción del proceso

En el esquema simplificado se señalan las cinco unidades básicas que constituyen las
plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones más convencionales: la nafta.
Estas unidades son: pirolisis, fraccionamiento primario, compresión, fraccionamiento
criogénico y fraccionamiento a alta temperatura. Además pueden existir otras unidades
complementarias como la de hidrodesulfuración de los gasoil (si se emplean como
alimentación), las de separación de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.

Pirolisis. La alimentación se precalienta y vaporiza parcialmente en la sección de

convención del horno, inyectándole seguidamente vapor recalentado, con lo que se
completa la vaporización, y se la introduce en la zona convectiva del horno para
recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de radiación en la que tienen lugar de
forma consecutiva y simultánea las reacciones comentadas. Como la capacidad del
horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos diferente para
pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de fraccionamiento de colas,
que se reciclan. La diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros requieren menor
tiempo de residencia, menores temperaturas y menor relación vapor de agua/HC que las
naftas.

El gas saliente del horno de pirolisis debe enfriarse rápidamente en una caldera de
recuperación de calor (en la que se genera vapor de muy alta presión) y, a continuación,
se termina su enfriamiento hasta los 350-400ºC mediante mezcla con la corriente de
fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con
agua de refrigeración
Fraccionamiento primario. En una columna de destilación atmosférica se rectifica la
corriente saliente del horno de pirolisis, separándose por fondo un gasoil o fuel oíl de
pirolisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno. En
el condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por contener gran cantidad
de olefinas y aromáticos tiene un buen número de octano, y recibe el nombre de
gasolina de pirólisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante tratamiento con
hidrógeno para que no polimerice, es decir, para que no forme “gomas”. Los gases salen
como incondensables.

Compresión. El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con

4 ó 5 etapas, con refrigeración intermedia, para evitar la polimerización de las olefinas.
En los refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas ligeras, que se unen a
la gasolina de pirólisis separada en el fraccionador primario. Generalmente a la salida de
la tercera etapa el gas se lava con una solución de hidróxido sódico para eliminar el H2S
y el CO2 que lleva consigo. Al final de la última etapa el gas se seca mediante alúmina
activada o tamices moleculares, que también retienen el CO2 residual, de modo que su
punto de rocío sea inferior a -100ºC.

Fraccionamiento a baja temperatura. El gas seco se enfría y se introduce en la

desmetanizadora, en la que se separa el hidrógeno, el CO y el metano. El condensador
de esta columna es el punto más frío del sistema, utilizándose como líquido refrigerante
etileno de un circuito auxiliar. La separación de metano en esta columna debe ser lo más
completa posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo impurificará al
etileno producto. Por otra parte no debe escapar etileno con el metano e hidrógeno.
Normalmente el CO y el hidrógeno se introducen en un reactor de metanización y el
metano producido, junto con el separado en la columna se emplea como fuelgas.

La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la desetanizadora, en la que se

separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al convertidor de acetileno, en
el que este hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno, debiendo desaparecer
casi por completo pues su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa.

El gas saliente del convertidor de acetileno se enfría, devolviendo los condensados a ala
desmetanizadora. La fracción no condensada pasa al splitter de C2, del que se obtiene
por fondo etano, que se recicla a pirólisis, y por cabeza etileno impurificado con restos
de metano (“low grade”). El etileno de alta pureza se obtiene en una extracción lateral
superior.

Fraccionamiento a alta temperatura. La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a

la despropanizadora, en la que se separan por cabeza los C3. Los más pesados se
separan seguidamente en fracción C4 y en una segunda gasolina de pirólisis que lleva
consigo los C5 y superiores. En algunos casos también se recupera la fracción C5.

La fracción C3 pasa a otro reactor de hidrogenación selectiva para eliminar el

metilacetileno. A la salida la fracción C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el
propileno y por cola el propano, que se recicla al horno de pirólisis junto con el etano.
De la fracción C4 se separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirólisis se
separan los BTX. Las proporciones en que aparecen los distintos productos de la
pirólisis en el gas saliente del horno son distintas según sea la naturaleza y el intervalo
de destilación de la alimentación