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EQUILÍBRIO IÔNICO a constante de ionização, concentração em mol/L

e grau de ionização para monoácidos e


Constante de ionização
 monobases.
Em reações em que ocorre ionização, os A adição de um ácido a água nos permite
equilíbrios estão associados as respectivas relacionar o n° de mols adicionado com o n° de
constantes de ionização. mols ionizado: n�demolsi nzados
 =
- Constantes de ionização de ácidos (Ka) n�demolsincal
Segundo Arrhenius, os ácidos em solução n° de mols ionizados =  . n° de mols inicial
aquosa liberam como cátion o íon H +, assim para
um ácido geral HÁ podemos ter o equilíbrio: HA H+ + A-
+ - (I)
HA (aq) H (aq) A + (aq) inicio n mol 0 0
reagem .n ----- -----
ou
formam ----- .n .n
( II )
A -(aq)
+
HA(aq) + H 2O(aq) H 3O(aq) + equilíbrio n-.n .n .n
e a expressão da constante de equilíbrio para (II)
n. (1 - )
fica: +
H3O A- constante E a constante de ionização para a reação seria:
Kc =
assim, temos +
HA H2O que: H A-
Ki =
+ HA
H3O , a [H2O] é constante A-
Kc . H 2 O = . n
. n pois o meio é
HA aquoso , dessa
Ki V V
=
forma, seu valor combinado com o Kc origina
uma nova n. (1 - ) Ki chamada constante de
constante
V os
.
2
ionização que para ácidosn é representada por
Ki =
Ka. Assim: 1 -  V
+ +

Ka =
H3O A-
Ki =
2
para (II), e . n
Ka =
H

HA
A-
para (I).
HA 1 - 
Se o ácido ou a base forem fracos, ou seja,
Para um ácido qualquer, quanto maior o valor de pouco ionizados, o valor de  será muito pequeno
Ka, maior a força deste ácido pois maior [H +]. ( < 5%) e podemos considerar que (1 - ) é
Podemos então comparar a força de dois ácidos, aproximadamente igual a 1, então temos que:
o sulfúrico (H2SO4) e o cianídrico (HCN) pelo Ka.
Ki =  . n
2 H SO
2 4 H + HSO4-
+
Ka = muito grande

HSO4 H
+
+ SO 42- Ka = 1, 2 x 10
-2 Produto iônico da água
Medidas experimentais mostram que a
- água pura ou como solvente se ionizam em
+
+ -10
HCN H CN Ka = 6, 2 x 10
-7 -2 3 quantidades mínimas segundo o equilíbrio:
10 10 10 -
Valor de Ka H2O + H2O H3 O
+
+ OH
Classifica��omuito fraco fraco forte muito forte ou
+ -
No caso do ácido sulfúrico a ionização ocorre em H2O H + OH
duas etapas tendo uma constante para cada H+
Na água pura a 25 °C: [H+] = [OH-] = 10 –7 mol.L-1
ionizado, sendo a primeira constante de ionização
Podemos escrever a expressão de sua constante
muito maior que a segunda. K1 >>> K2 >>> (...) + -
de equilíbrio como sendo: H OH
- Constantes de ionização de bases (Kb)
onde H2O é constante, Kc =
Também segundo arrhenius, as bases são H2O
substancias que por dissociação iônica liberam + -
assim, Kc . H2O = H OH
OH-. Assim: + - -
NH3 + H 2O NH 4 + OH
Kw = H
+
OH
OH-
+
NH4 -7
Kw = ( 10 ) ( 10 )
-7
Kb = -14
NH3 Kw = 10
-5
Em soluções ácidas [H+] > 10-7 e [OH-] < 10-7 e em
A 25° C o Kb para a amônia é 1,8 x 10 , soluções básicas [H+] < 10-7 e [OH-] > 10-7
logo esta é uma base fraca. Para uma base
qualquer, quanto maior o valor de Kb, maior a - Potenciais hidrogeniônico e hidroxiliônico
força desta base pois maior [OH-]. (pH e pOH)
O pH é uma forma de exprimir a [H +] de
ATENÇÃO: Não confunda constante de
uma solução aquosa e indiretamente a [OH-] pois
ionização (Ki) com grau de ionização ().
n�demolsi nzados
[H+].[OH-] = 10-14. O pH é dado por: - log[H+].
 = Quando lemos pH = 5, entendemos que [H+] =
n�demolsincal
10-5 e necessariamente [OH-] = 10-9 e podemos
Lei de diluição de Ostwald definir o pOH como sendo -log[OH-].
Este químico de origem russo-germânica, A 25 °C a constante de ionização da água
deduziu uma expressão matemática que relaciona (Kw) é 10-14, assim pH + pOH = 14, logo, na água
e em soluções neutras a 25 °C, temos: pH = pOH
= 7. �nion do sal
Assim podemos concluir que:
[H+] [OH-] pH pOH
pH = pKa
+ log
�cido
10 0
10 -14
0 14
10 -1
10 -13
1 13
á
10 -2
10 –12
c 2 12 1 - UEMS Uma solução A possui pH = 2 e uma
10 –3
10 -11
i 3 11 solução B possui pH = 12. É correto dizer que:
10 –4
10 –10 d 4 10 a) A solução A é ácida enquanto que B é alcalina.
o b) A solução A possui maior quantidade de íons
10 –5
10 –9
5 9
hidroxilas que a solução B.
10 –6
10 –8
6 8 c) O pH da solução B deverá baixar com a adição
10 –7
10 –7
neutr 7 7 de íons hidroxilas.
10 –8
10 –6
o 8 6 d) A solução B é ácida enquanto que a solução A
é básica.
10 –9
10 –5
9 5
e) Misturando-se quantidades iguais da solução A
10 –10
10 –4
10 4 com a solução B, a solução A irá baixar
10 –11
10 –3
b 11 3 seu pH.
10 –12
10 –2
á 12 2 2 - UEMS Com relação ao pH das soluções
10 –13
10 –1 s 13 1 aquosas, pode-se dizer que:
i I. A 25 °C, uma solução de pH = 5, possui [H+] =
10 -14
10 0 c 14 0 10–5 mol/l.
o II. Solução ácida tem pH maior que solução
básica.
- Efeito do íon comum III. O meio básico é caracterizado por [H+] > 10–7
+ -
No equilíbrio HA (aq) H (aq) A (aq) , + mol/l.
a) I e II estão corretas.
em meio aquoso, podemos dissolver um sal B+A-
-
(s). Assim, estamos introduzindo íons A na solução
b) Somente a III está correta.
e conseqüentemente pelo princípio de Le c) II e III estão corretas.
Chatelier, deslocar este equilíbrio para a d) Somente a I está correta.
esquerda, diminuindo a concentração de íons H+ e) I e III estão corretas.
na solução e portanto aumentando o seu pH. 3 - UFMS Foram misturados volumes iguais (100
Esse é o chamado Efeito do íon comum que mL) de soluções aquosas de ácido clorídrico, HCl,
também diminui o grau de ionização do ácido e o e hidróxido de sódio, NaOH, cujas concentrações
enfraquece. Este efeito também é aplicado as são dadas no quadro abaixo.
bases, por exemplo dissolvendo-se cloreto de Com base nesses dados, é correto afirmar que
amônio (NH4+Cl-) numa solução de hidróxido de
amônio (NH4OH).

- Solução tampão
É uma mistura que tem a capacidade de (01) é uma reação de neutralização e produzirá
evitar variações bruscas de pH quando recebe sempre uma solução neutra com quaisquer
pequena adição de ácido ou base (efeito soluções de HCl e NaOH misturados.
tampão). (02) a reação da solução 1 de HCl com a solução
Esse tipo de solução é formado é formado 1 de NaOH produzirá 0,01 mol de NaCl e a
por duas substancias: Um ácido fraco e um sal solução final terá pH neutro.
desse ácido (tampão-ácido) ou uma base fraca e (04) a reação da solução 2 de HCl com solução 2
um sal dessa base (tampão-básico). de NaOH produzirá 0,01 mol de NaCl.
Num tampão de um ácido fraco (HA) e por (08) a reação da solução 1 de HCl com solução 2
um sal desse ácido (NaA), teremos: de NaOH produzirá uma solução final com pH< 7.
+ - (16) a reação da solução 1 de HCl com solução 1
HA H A + de NaOH produzirá 0,585 g NaCl.
+ -
NaA Na + A Dê, como resposta, a soma das alternativas
Ao adicionarmos uma base, os íons OH- corretas.
vão consumir os H+ do equilíbrio, deslocando o
4 - Unifor-CE Considere a seguinte tabela:
equilíbrio para direita e evitando variações de pH.
Se adicionarmos um ácido, os íons H+ vão
consumir os A- que provém principalmente do sal
e originando mais ácido não ionizado (HA)
evitando grandes variações de pH.
O tampão H2CO3/HCO3- é o responsável
por manter o pH do sangue entre 7,3 e 7,5 e é Para saber o pH de uma solução adicionou-se a
formado pelo ácido carbônico (H2CO3) e quatro tubos de ensaio contendo uma pequena
bicarbonato de sódio (NaHCO3). quantidade da solução em cada um, algumas
Diferentes soluções-tampão atuam em gotas de indicadores, anotando a cor resultante
diferentes valores de pH. Para caucularmos o pH na solução.
desses tampões, usamos a equação de
Henderson-Hasselbach:
a) com a diminuição da pressão, o equilíbrio
desloca-se para a direita, decompondo o CO2.
Pode-se afirmar, em relação ao pH da referida b) com a diminuição da pressão, o equilíbrio
solução, que desloca-se para a esquerda, formando o CO2.
a) é menor que 3,0 d) está entre 6,0 e 7,0 c) com o aumento da pressão, o equilíbrio
b) está entre 3,3 e 4,2 e) é igual a 7,0 desloca-se para a direita, decompondo o CO2.
c) está entre 4,6 e 6,0 d) com o aumento da pressão, o equilíbrio
desloca-se para a esquerda, formando o CO2.
5 - UFR-RJ A concentração de íons [H+] de uma e) sobre o equilíbrio, não existe influência da
solução é igual a 0,001 M. Determine o pH e o pressão.
pOH dessa solução.
13 - Unifor-CE Dentre as misturas abaixo, a única
6 - Cefet-RJ A massa, em gramas, de hidróxido que pode ser utilizada com a finalidade de manter
de sódio, necessária para preparar 400 mL de o pH de um meio aquoso praticamente constante
uma solução da mesma base, com pH 10, é: (solução tampão) é a mistura de água com:
a) 4,0 g. d) 1,6 x 10–3 g. a) cloreto de hidrogênio.
b) 1,6 g. e) 1,6 x 10–9 g. b) ácido acético e acetato de sódio.
–5
c) 4,0 x 10 g. c) hidróxido de sódio.
d) soro fisiológico.
7 - Unifor-CE À mesma temperatura, o pH de um e) cloreto de sódio e acetato de sódio.
“cafezinho” (extrato aquoso de café torrado) é
cerca de 5 e o do suco de laranja cerca de 4. Em 14 – Unirio Uma solução-tampão é preparada a
termos da [H+] da bebida, uma porção de suco de partir de 6,4g de NH4NO3 e 0,10L de solução
laranja equivale a um cafezinho, de mesmo aquosa 0,080mol/L de NH4OH. Sendo assim,
volume, após o suco de laranja ter sido: determine o pH após adição de 700ml de água
a) filtrado. d) açucarado destilada à solução-tampão, justificando com os
b) centrifugado. e) diluído. cálculos. Dados:(H = 1; N =14; O = 16)
c) concentrado. Kb= 1,8.10-5; log1,8 = 0,26

8 - UFR-RJ Para deslocar o equilíbrio: 15 - Entre os sais seguintes, qual você


2 CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O, a fim de se escolheria para dissolver numa solução aquosa
produzir dicromato: de ácido nitroso (HNO2), a fim de diminuir a
a) acrescenta-se base, ficando com [H3O+] > 10–7. concentração de H+ na solução?
b) acrescenta-se ácido, ficando com [H3O+] > 10–7. a) NaCl b) NaNO3
c) retira-se ácido, ficando com [H3O+] < 10–7. c) NaNO2 d) NH4Cl
d) adiciona-se base, ficando com [H3O+] < 10–7.
e) adiciona-se ácido, ficando com [H3O+] = 10–7. 16 – Puccamp No plasma sanguíneo há um
sistema tampão que contribui para manter seu pH
9 - U. Passo Fundo-RS Um sabonete infantil dentro do estreito intervalo 7,35-7,45. Valores de
contém em sua embalagem a informação: pH pH fora deste intervalo ocasionam perturbações
neutro. Essa informação está quimicamente fisiológicas
correta, quando o valor de pH, a 25°C, é igual a:
a) 14 c) 1 e) 10
b) 0 d) 7

10 - PUC-PR Efetuou-se a dissolução de 6,3


miligramas de HNO3 em água suficiente para 500 Entre os sistemas químicos a seguir qual
ml de solução. Calcule o pH mais aproximado representa um desses tampões?
desta solução.
Dados: M(H) = 1,00 g/mol a) H2CO3 / HCO3
M(O) = 16,00 g/mol b) H+ / OH
M(N) = 14,00 g/mol c) HCl / Cl
log 2 = 0,30 d) NH3 / OH
a) 4,00. c) 1,69 e) 3,69. e) glicose / frutose
b) 2,69. d) 0,69.
“Nada lhe posso dar que já não
11 – Um ácido HÁ em solução 0,01 mol/L, a 25 existam em você mesmo. Não posso
°C, te grau deionização igual a 2 %. Calcule: abrir-lhe outro mundo de imagens,
além daquele que há em sua
a) a concentração hidrogenionica, [H+], nessa
solução,a 25 °C. própria alma. Nada lhe posso dar a
b) o valor da constante de ionização do ácido HÁ, não ser a oportunidade, o impulso,
a 25 °C. a chave. Eu o ajudarei a tornar
12 - Cefet-RJ Nas bebidas gaseificadas existe o visível o seu próprio mundo, e isso é
equilíbrio tudo.”
Hermann Hesse
Ao abrirmos uma garrafa de cerveja ou
refrigerante, à temperatura ambiente, vemos
bolhas de gás se formarem. Isso ocorre porque,

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