TAREA 2

6.9 Se introduce metiletilcetona (MEK) líquida en un recipiente con aire. La

temperatura del sistema se incrementa a 55°C, el contenido del recipiente alcanza
el equilibrio, y cierta parte de la MEK permanece en estado líquido. La presión en
el equilibrio es 1200 mm Hg.

(a) Aplique la regla de las fases de Gibbs para determinar cuántos grados de
libertad tiene este sistema en el equilibrio. Explique el significado del resultado en
sus propias palabras.

GL = 2+c –π

Dos fases (π=2) Dos componentes (c=2)

GL = 2+2-2 = 2

Dos variables intensivas (T y P), deben ser especificas para determinar el estado
del sistema.

(b) Las mezclas de vapor del MEK y aire que contienen entre 1.8 mol% y 11.5
mol% de MEK, pueden encenderse y quemarse de manera explosiva al exponerse
a una flama o chispa. Determine si el recipiente anterior constituye o no un riesgo
de explosión.

Para determinarlo debemos encontrar primero la p* del MEK, usando la ecuación

de Antoine que es;

log10 p* = A – B / T + C

De acuerdo a la tabla con las constantes, obtenemos:

A = 6.97421

B = 1209.6

C = 216

Sustiyendolas en la ecuación de Antoine:

log10 p* = 6.97421 – 1209.6 / 216+55 = 2.5107

log10 p* =2.5107

102.5107 =324 mm Hg

Como el contenido en el recipiente alcanza el equilibrio, entonces:

P*MEK = 324 mm Hg = p =324 mm Hg

Para la fracción yMEK = 324 mm Hg / 1200 mm Hg = 0.27

Las mezclas de vapor del MEK con 11.5 mol% de MEK pueden encenderse, en
este caso se obtuvo el valor de 0.25, o sea, 25 mol%, lo cual quiere decir que no
hay riesgo de explosión.

6.10 Cuando un líquido inflamable (como gasolina o líquido para encender carbón)
se prende, no se quema el líquido en sí; lo que ocurre en realidad es que el líquido
se vaporiza y la mezcla resultante del aire y vapor se quema. Si la temperatura es
tal que el porcentaje de vapor de la mezcla está por debajo de cierto nivel (el límite
inferior de inflamabilidad), el líquido no se enciende al quedar expuesto a una
chispa u otra fuente de ignición. Un cerillo puede quemarse en la mezcla, pero la
flama no se extiende.

(a) El punto de inflamación de un líquido es la temperatura más baja a la cual el

líquido se vaporiza lo suficiente como para formar una mezcla inflamable con el
aire. Por ejemplo, el punto de inflamación del octano a 1 atm es 13°C (55°F), lo
cual significa que al arrojar un cerillo en un recipiente abierto con octano, es
probable que se inicie un incendio en un día caluroso de verano, pero no en un día
frío de invierno. (Por favor, ¡No lo intente!)

Suponga que hay dos solventes en el laboratorio –uno con punto de inflamación
de 15°C y el otro con punto de inflamación de 75°C -. ¿Cómo difieren estos
solventes desde el punto de vista de la seguridad? ¿Qué distinciones haría para
manejarlos?

 El solvente con punto de inflamación de 15°C es más probable que inicie un

incendio.
 Cuidar que el solvente de 15°C no tenga contacto con el aire.
 En cuanto al otro colocarlo en un lugar que mantenga esa temperatura sin
riesgo de bajarla. Calentar si está en contacto con el aire.

(b) El límite inferior de inflamabilidad (LII) del metanol en aire es de 6.0 mol%.
Calcule la temperatura a la cual el porcentaje de equilibrio de vapor de metanol en
una mezcla saturada metanol-aire sería igual al LII. (Esta temperatura es una
estimación burda del punto de inflamación.)

LII 6.0 mol% = 0.06

Presion metanol = p*metanol = 760 mm Hg

Por la ley de raoult

0.06 x 760 mm Hg (1 atm) = 45.6 mm Hg

Utilizando la ecuación de Antoine de acuerdo a sus respectivas constantes:

A=7.8763

B=1473.11

C=230

log10 p* = A –B / T + C

log10 45.6 = 7.8763 – 1473.11 / T + 230

1.658964843 – 7.8763 = -1473.11 / T + 230

-6.2173 = -1473.11 / T + 230

(-6.2173) (T + 230) = -1473.11

-6.2173 T – 1429.979 = -1473.11

-6.2173 T = -1473.11 + 1429.979

-6.2173 T = -43.131

T = -43.131 / -6.2173

T = 6.93 °C

(c) Suponga que en un recipiente abierto con metanol se mantiene a una

temperatura por debajo de la calculada en el inciso (b). ¿Por qué seguirá siendo
peligroso exponer el recipiente a una flama?

Al exponer el recipiente a una flama, se calienta la mezcla elevando la

temperatura y llegaría a alcanzar o superar el LII.

6.11 Una mezcla de gas contiene 10.0 mol% de H2O(v) y 90.0 mol% de N2. La
temperatura del gas y la presión absoluta al comenzar cada una de las tres partes
de este problema son 50°C y 500 mm Hg; además, puede suponer
comportamiento de gas ideal en todos los incisos.

(a) Si parte de la mezcla gaseosa se coloca en un cilindro y se enfría con lentitud a

presión constante, ¿a qué temperatura se formará la primera gota de líquido?

Recordemos el concepto de punto de rocío: Si un gas que contiene vapor

sobrecalentado se enfría a presión constante, la temperatura a la cual se satura el
vapor se denomina punto de rocío del gas. Por la ley de Raoult:
Pi = yi P = p* i (Tpr)

P*H2O = p (H2O) = 500 x 0.1 = 50 mm Hg

De acuerdo a la tabla de presión de vapor del agua la temperatura indicada es T

= 38°C

(b) Si un matraz de 30.0 litros se llena con parte de la mezcla gaseosa, se sella, y
el vapor de agua en el matraz se condensa en su totalidad, ¿qué volumen (cm 3)
ocupará el agua líquida?

30.0 L 273 K 50 mmHg 1 mol 0.100 mol H2O 18.02 g 1 cm3 = 1.34 cm3

323 K 760 mmHg 22.4 L (STP) mol mol g

(c) Si la mezcla gaseosa se almacena en un cilindro de paredes rígidas, se

presenta un frente climático de baja presión y la presión barométrica (atmósferica)
desciende. ¿cuál de los siguientes factores cambia: (i) la densidad de gas, (ii) la
presión absoluta del gas, (iii) la presión parcial del agua en el gas, (iv) la presión
manométrica del gas, (v) la fracción molar de agua en el gas, (vi) la temperatura
del punto de rocío de la mezcla?

La presión manométrica del gas porque es la diferencia entre la presión absoluta o

real y la presión atmósferica. Se aplica tan solo en aquellos casos en los que la
presión es superior a la presión atmosférica.

6.12 Un matraz contiene clorobenceno puro y está unido a un manómetro de

mercurio de extremo abierto. Cuando el contenido del matraz está a 58.3°C, la
altura del mercurio en el brazo del manómetro conectado al matraz es 747 mm y la
del brazo abierto a la atmósfera es 52 mm. A 110°C, el nivel de mercurio es 577
mm en el brazo conectado al matraz y 222 mm en el otro brazo. La presión
atmósferica es 755 mm Hg.

(a) Extrapole los datos usando la ecuación de Clausius-Clapeyron para estimar la

presión de vapor del clorobenceno a 130°C.

T1 = 58.3 °C p*1 = 755 mm Hg – (747 mm -52 mm) = 60 mm Hg

T2 = 110°C p*2 = 755 mm Hg – (577 mm – 222 mm) =400 mm Hg

De acuerdo a la ecuación de Clausius-Clapeyron que es:

ln p* = - ΔHv / RT + B

para extrapolar  ln p* = - a / T (K) + b

para obtener a recordemos; a = [ln p*2 / ln p*1] / 1/T2 – 1/T1 =

[ln 400 / 60] / 1/383 – 1/331 = -4661.4

b = ln p*1 – a / T1 = ln 60 + 4661.4 / 331 = 18.177

sustituyendo en la ecuación

ln p* = -4661.4 / T + 18.17

Recordar que T = 130°C = 403.2 K

ln p* = -4661.4 / 403.2 + 18.17 = 6.60

ln p* = 6.60

p* (130°C) = e6.60 = 735 mm Hg

(b) Aire saturado con clorobenceno a 130°C y 101.3 kPa se enfría hasta 58.3°C a
presión constante. Estime el porcentaje de clorobenceno presente al principio en
el vapor que se condensa. (Vea el ejemplo 6.3-2.)

Supongamos una base de 100 mol de gas de alimentación

101.3 kPa = 1 atm

100 mol 130°C 1 atm n 1 mol 58.3°C 1 atm

Y1 mol clorobenceno/mol Y2 mol clorobenceno, 1-Y2

1-Y1 mol aire/mol n 2 mol clorobenceno

De acuerdo a la ley de Raoult

Y1P = Pclor (130°C), Y1 = 735 mm Hg / 760 mm Hg = 0.967 mol clorobenceno/mol

Y2P = Pclor (58.3°C), Y2 = 60 mm Hg / 760 mm Hg = 0.0789 mol clorobenceno/mol

Balance de aire  100 mol (1-Y1 mol aire/mol) = n1 mol (1-Y2 mol aire)

= n1 = 100 mol (1- 0.967) / 1 – 0.0789 = 4.126 mol

Balance total

100 = n1 + n2

n2 =100 – n1
n2 = 100 – 4.126 = 95.87 mol clorobenceno

% condensación = [95.87 mol clorobenceno condensado / 0.967 x 100

clorobenceno alimentado ] x 100 = 99.14%

(c) Resuma la suposiciones que hizo al realizar los cálculos del inciso (b).

* La ley de Raoult en entradas y salidas

* El uso de la ecuación de Clausis-Clapeyron para la obtención de presión

* Solo mencionan al clorobenceno condensable

6.13 El último reporte del clima incluye la siguiente declaración: “La temperatura
es 78°F, la presión barrométrica es de 29.9 pulgadas y la humedad relativa es
87%.” Con esta información estime la fracción molar del agua en el aire, el punto
de rocío (°F), la humedad molal, la humedad absoluta y el porcentaje de humedad
del aire.

T = 78°C = 25.56°C

P = 29.9 pulgadas = 759.5 mm Hg

Humedad relativa = 87%

*Fracción molar del agua

YH20 P = 0.87 p* (25.56°C)

De acuerdo a la tabla de presión de vapor del agua

YH2O = 0.87 (24.559 mm Hg) / 759.5 mm Hg = 0.0281 mol H2O / mol aire

*Punto de rocío

P* = (Tpr) = YH2O P = 0.0281 (759.5) = 21.34 mm Hg

De acuerdo a la tabla de presión de vapor del agua la T = 23°C

*Humedad molal Sm (hm) = pi / p – pi = moles de vapor / moles de aire seco libre

de vapor

Hm = YH2O / 1-YH20 = 0.0281 / 1-0.0281 = 0.0289 mol H2O / mol aire seco

*Humedad absoluta Sa (ha) = PiMi / (P-Pi) Mseco = masa de vapor / masa de aire
seco
ha = (0.0289 mol H2O) 18g H2O mol aire seco = 0.018 g H2O / g aire seco

Mol aire seco mol 29 g aire seco

*Porcentaje de humedad Sp (hp) = Sm / Sm* x 100% = Pi (P-Pi)/pi*/(P-pi*)x100

hp = hm / {p* (25.56°C) / [P-p* (25.56°C)]} x 100% = 0.0289 / [24.559 / 759.5-

24.559] x 100 = 86.5%