FISICO-QUIMICA

METALURGICA
Balance de Materia y Energía (II)
Clase 07

Prof. Dr. Leandro Voisin A.

 Balances de masa y calor en fusión Flash

Un concentrado calcopirítico es tratado en un horno OUTOKUMPU flash

a 1500K. Considerando estado estacionario, determine el requerimiento
de oxígeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autógena. Determine además la composición de la mata obtenida
2
 Balances de masa y calor en fusión Flash

Simplificaciones del sistema

Concentrado calcopirítico puro (CuFeS2).

Agente oxidante horno OUTOKUMPU, aire enriquecido con
oxígeno en razón másica de O2/N2 de 40/60 .

Escoria compuesta sólo de FeO y SiO2 en razón másica 70/30.

El oxígeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociación.

3
 Balances de masa y calor en fusión Flash

Incógnitas del problema respecto al sistema ó volumen de control

 Oxígeno que entra como agente oxidante.

 Nitrógeno que entra en el agente oxídante
 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases
 Nitrógeno que sale en los gases.
4
 Balances de masa en fusión Flash

En comparación al problema anterior tendremos 2 nuevas

incógnitas, nitrógeno que entra y nitrógeno que sale, por lo tanto,
necesitaremos 2 nuevas ecuaciones en nuestro sistema:

Balance de masa para el nitrógeno.

Composición de entrada del agente oxidante

Modificación de la ec. de calor, balance de entalpía..

5
 Balances de masa en fusión Flash

Balance de nitrógeno, N

   
 masa de nitrógeno
entrante
 =  masa de nitrógeno
saliente

   

 N2 
masaN 2 ag .oxidante = masaO2 ag .oxidante  
 O2  razon − masica
ag .oxidante

 60% N 2 
masaN 2 ag .oxidante = masaO2 ag .oxidante  
 40%O2 

6
 Balances de calor en fusión Flash

Balance de entalpía, ∆H

 H 298
o

adicionalreac tan tes ... + masaN 2 ag .oxidante  ,N 2 ( g )

 MWN 
 2( g ) 
 H 1500
o

adicional productos ... + masaN 2 gas  ,N 2 ( g )

 MWN 
 2( g ) 

Item MJ/Kg

(H o
298 / MW) N2 0
(H o
1500 / MW ) N 2( g ) 1.36
(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.
7
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash
Masa
Término
Cu2S FeS FeO
numérico
O2 N2
ag.ox. ag.ox.
SiO2
fund. mata mata esc.
SiO2
esc.
SO2
gas
N2
gas
x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 0 -1 0.22 0.5
Silica 0 = -1 1
Nitrógeno 0 -1 1
Comp. Esc. 0 -30/70 1
Comp. ag.ox. 0 -60/40 1
Entalpía -1540 0 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66 1.37

B A[9 x 9 ]
−1
Ax = B ⇒ x = A B 8
 Balances de masa en fusión Flash

Influencia matemática en la matriz de balance:

Filas 1-5 y fila 7 no cambian respecto del problema anterior

(fusión en horno INCO flash.

La matriz de balance es de 9 x 9 es decir incorpora 2 nuevas
filas y 2 nuevas columnas que tienen relación con el nitrógeno.

La ecuación (fila) de entalpía incluye ahora los términos del
nitrógeno uno de los cuales es 0 por tratarse de la entalpía del
N2 que entra al sistema a 25 oC.

9
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash
Resultados

Componentes masa (kg)

Oxígeno que entra como agente oxidante 300
570 Nm3
Nitrógeno que entra como agente oxidante 450
SiO2 que entra como fundente 135
Cu2S que sale en la mata. 433
66 %
FeS que sale en la mata. 91
FeO que sale en la escoria. 315
450 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 135
SO2 que sale en los gases 461
521 Nm3
N2 que sale en los gases 450
10
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

Requerimiento puro de oxígeno

{ }{
masaO2 puro = masaO2ag .oxidante − masaO2aire }
= {masaO }− {masaN }⋅  N
O 
2
2ag .oxidante 2ag .oxidante 
 2 masa − aire − amb .
 0.23 
= 300 kgtotalO2 − 450 kgN 2 ⋅  
 0.77 
= 166 Kg

Resultados

Discusiones con los alumnos

11
 Problema 1 Control 1 MI4110/02

Se requiere fundir 1 tonelada de concentrado calcopirítico a 1500 K en un

horno Flash Outokumpu mediante la inyección de aire enriquecido con
oxigeno, 40% en masa de Oxigeno y 60% en masa de Nitrógeno
precalentado a 800 K, la inyección de 10 Kg de petróleo (C10H18) como
hidrocarburo y la adición de SiO2 como fundente.
12
 Preguntas

a Establezca el diagrama de bloques con las entradas y salidas del

sistema, las ecs. de balance de masa para cada una de las especies y
la ec. general de entalpía. (2 ptos.)

b Construya la matriz de balance de masa y calor asociada al

problema. (1.5 pto.)

c Determine el requerimiento de Oxígeno puro total por tonelada de

concentrado necesario para mantener un proceso autógeno e indique
la composición de la mata producida (Ley de mata). (1.5 ptos)

d Compare sus resultados en terminos de ley de mata, generación de

escoria y volumen de gases con el problema visto en clases en donde
no se adicionan hidrocarburos y la mezcla oxidante no es
precalentada. (1 pto.)

13
 Consideraciones

La Temperatura ambiente es 25oC.

En el proceso se genera escoria con una composición de
FeO y SiO2 en razón másica 70/30.

La tasa de perdida de calor en el horno es de 25000 MJ/h por
concepto de conductividad, convectividad y radiación.

La tasa de alimentación de concentrado es de 50 ton/h.

La Capacidad calórica a presión constante, Cp, presenta la
forma a+bT⋅10-3+cT-2⋅105

14
Datos

15
 Solución parte a
Incognitas del problema respecto al sistema ó volumen de control
 Oxígeno que entra como agente oxidante
 Nitrógeno que entra en el agente oxidante
 SiO2 que entra como fundente
 Cu2S que sale en la mata
 FeS que sale en la mata
 FeO que sale en la escoria
 SiO2 que sale en la escoria
 SO2 que sale en los gases
 Nitrógeno que sale en los gases
 CO2 que sale en los gases
 H2O que sale en los gases
 Hidrocarburo que entra como combustible
16
 Solución parte a

298 K

Conc. CuFeS2 1500 K

Comb. C10H18 Gases (SO2, N2, CO2, H2O)
Fundente SiO2

Ag. Oxidante, 800 K

(O2/N2 = 60/40)
Escoria (FeO-SiO2)

Mata de cobre (Cu2S-FeS)

Diagrama de bloques del proceso

17
 Solución parte a

Balance de cobre, Cu

   
 masa de cobre
entrante
 =  masa de cobre
saliente

   

%Cu( conc .) 80%Cu( Cu2 S )

1000 = masaCu2 S mata
100 100

34.6 80
1000 = masaCu 2 S mata
100 100

346 = 0.8 ⋅ masaCu2 S mata

18
 Solución parte a

Balance de fierro, Fe

   
 masa de fierro
entrante
 =  masa de fierro
saliente

   

% Fe( conc .) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )

1000 = masaFeS mata + masaFeOescoria
100 100 100

30.4 64 78
1000 = masaFeS mata + masaFeOescoria
100 100 100

304 = 0.64 ⋅ masaFeSmata + 0.78 ⋅ masaFeOescoria

19
 Solución parte a

Balance de azufre, S

   
 masa de azufre
entrante
 =  masa de azufre
saliente

   
% S( conc .) 20% S( Cu2 S )
1000 = masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
+ masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100

35 20 36 50
1000 = masaCu 2 S mata + masaFeS mata + masaSO2 gas
100 100 100 100

350 = 0.2 ⋅ masaCu 2 S mata + 0.36 ⋅ masaFeS mata + 0.5 ⋅ masaSO2 gas

20
 Solución parte a
Balance de oxígeno, O    
 masa de oxígeno
entrante
 =  masa de oxígeno
saliente

   
22%O( FeO ) 50%O( SO2 )
masaO2 ( ag .oxidante ) = masaFeOescoria + masaSO2 gas + ...
100 100
73%O( CO2 ) 89%O( H 2O )
... + masaCO2 gas + masaH 2Ogas
100 100
22 50
masaO2( ag .oxidante ) = masaFeOescoria + masaSO2 gas + ...
100 100
73 89
... + masaCO2 gas + masaH 2Ogas
100 100

masaO2 ( ag .oxidante ) = 0.22 ⋅ masaFeOescoria + 0.5 ⋅ masaSO2 gas + ...

... + 0.73 ⋅ masaCO2 gas + 0.89 ⋅ masaH 2 Ogas 21
 Solución parte a

Balance de silice, SiO2

   
 masa de silice
entrante
 =  masa de silice
saliente

   
masaSiO2( fundente ) = masaSiO2( escoria )

En el caso de la silice tenemos sólo una ec. y 2 incognitas, la segunda ec.

se establece a partir de la composición de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO2
masaSiO2( escoria ) = masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria ) = 0.43 ⋅ masaFeOescoria

22
 Solución parte a

Balance de nitrógeno, N

   
 masa de nitrógeno
entrante
 =  masa de nitrógeno
saliente

   

 N2 
masaN 2 ag .oxidante = masaO2 ag .oxidante  
 O2  razon − masica
ag .oxidante

 60% N 2 
masaN 2 ag .oxidante = masaO2 ag .oxidante  
 40%O2 

masaN 2 ag .oxidante = 1.5 ⋅ masaO2 ag .oxidante

23
 Solución parte a
Balance de oxígeno, C

   
 masa de carbón
entrante
 =  masa de carbón
saliente

   

27%C( CO2 )
masaC( combustible ) = masaCO2 gas
100
87%C( C10 H 18 ) 27%C( CO2 )
masaC10 H 18 combustible = masaCO2 gas
100 100

0.87 ⋅ masaC10 H 18 ( combustible ) = 0.27 ⋅ masaCO2 gas

24
 Solución parte a
Balance de oxígeno, H

   
 masa de hidrógeno
entrante
 =  masa de hidrógeno
saliente

   

11% H ( H 2O )
masaH ( combustible ) = masaH 2Ogas
100
13% H ( C10 H 18 ) 11% H ( H 2O )
masaC10 H 18 combustible = masaH 2Ogas
100 100

0.13 ⋅ masaC10 H 18 ( combustible ) = 0.11 ⋅ masaH 2 Ogas

25
 Solución parte a

     xPerdidas de calor



∑H reactantes
 = 
 
∑H productos
 +  1000 Kg de conc.
  qcond + qrad + qconv


 H 298 o

∑ H reac tan tes = masaCuFeS2 conc.  MW  + ...
,CuFeS 2

 CuFeS 2 

 H 298 o

... + masaC10 H 18 combustible   + ...
,C10 H 18
 MWC H 
 10 18 

 H 298
o

... + masaSiO2 fundente  ,SiO2
 + ...
 MWSiO 
 2 

 H 800
o

... + masaO2 ag .oxidante   + ...
,O2
 MWO 
 2 
Balance de entalpía,
 H 800
o
 ∆H Reactantes
... + masaN 2 ag .oxidante  
,N 2
 MWN 
 2 
26
 Solución parte a

Balance de entalpía, ∆H Productos (1)

 H 1500
o

  + ...
∑H = masaCu2 S mata
,Cu 2 S( l )
productos
 MWCu S 
 2 (l ) 
 H 1500
o

... + masaFeS mata   + ...
,FeS( l )

 MWFeS 
 (l ) 
 H 1500
o

... + masaFeOescoria  ,FeO( l )
 + ...
 MWFeO 
 (l ) 
 H 1500
o

... + masaSiO2 escoria  ,SiO2 ( l )
 + ...
 MWSiO 
 2( l ) 

27
 Solución parte a

Balance de entalpía, ∆H Productos (2)

 H 1500
o

 
∑H
,SO2 ( g )
= masaSO2 gas
productos
 MWSO 
 2( g ) 
 H 1500
o

... + masaCO2 gas  ,CO2 ( g )

 MWCO 
 2( g ) 
 H 1500
o

... + masaH 2Ogas  
,H 2 O( g )

 MWH O 
 2 (g) 
 H 1500
o

... + masaN 2 gas  ,N 2 ( g )

 MWN 
 2( g ) 

28
 Solución parte a
Balance de entalpía, ∆H
donde:
(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.
(Ho) - Entalpías de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol.

Finalmente, debemos considerar los términos de perdidas por calor

para completar el balance de entalpía.

(qcond + qrad + qconv )[ ] 25000

MJ / h
= = 500[MJ / 1000 Kgconc .]
a lim entacionconc .[ton / h ] 50

qcond + qrad + qconv [ MJ / h ] ≈ 25000

Valor referencial característico del tipo de horno y de la operación.
29
 Solución parte a

Item MJ/Kg Item MJ/Kg

(H o
298 / MW ) CuFeS 2 -1.04 (H o
1500 / MW ) Cu 2 S( l ) 0.25
(H o
298 / MW ) C10 H 18 -1.2 (H o
1500 / MW ) FeS( l ) 0.11
(H o
298 / MW ) SiO2 -15.16 (H o
1500 / MW ) FeO( l ) -2.49
(H o
800 / MW ) O2( g ) -0.49 (H o
1500 / MW ) SiO2 ( l ) -13.70
(H o
800 / MW ) N 2( g ) -0.54 (H o
1500 / MW ) SO2 ( g ) -3.66
(H o
1500 / MW ) CO2 ( g ) -7.54
(H o
1500 / MW ) H 2 O( g )
-10.75
(H o
1500 / MW ) N 2( g )
1.37

(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.

30
 Solución parte a

A partir de los Cp debemos calcular los terminos a 800 K:

(H o
800 / MW ) O2 ( g )

(H o
800 / MW ) N 2( g )

Cp = a+bT⋅10-3+cT-2⋅105

∫
800
C p (O )dT ∫ (29.98 + 4.19 ⋅ 10
800
−3
)
⋅ T − 1.66 ⋅ 105 ⋅ T −2 dT
(H o
800 / MW )
O2( g )
= 298

(1000⋅ 32)
2
= 298
(1000⋅ 32)
∫
800
C p ( N )dT ∫ (27.88 + 4.27 ⋅ 10
800
−3
)
⋅ T dT
(H o
800 / MW )N 2( g )
= 298

(1000 ⋅ 28 )
2
= 298
(1000 ⋅ 28 )
(H o
800 / MW ) O2 ( g )
≈ 0.50 MJ / Kg
(H o
800 / MW ) N 2( g )
≈ 0.54 MJ / Kg
31
 Solución parte b,
Matriz de balance de masa y calor
Masas
Término Cu2S FeS FeO H2O
O2 N2 SiO2 SiO2 SO2 N2 CO2 C10H18
numérico
ag.ox ag.ox fund. mata mata esc. esc. gas gas gas gas comb. x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxígeno 0 -1 0.22 0.5 0.73 0.89
Silice 0 = -1 1
Nitrógeno 0 -1 1
Carbón 0 0.27 -0.87
Hidrógeno 0 0.11 -0.13
Comp.Esc 0 -0.43 1
Comp.ag.ox. 0 -1.5 1
Cant.comb. 10 1
Entalpía -1540 -0.5 -0.54 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66 1.37 -7.54 -10.75 -(-1.2)

B A[12 x12 ]
−1
Ax = B ⇒ x = A B 32
 Solución parte c,
−1
Resultados Ax = B ⇒ x = A B
Componentes masa (kg)
Oxígeno que entra como agente oxidante 233
442 Nm3
Nitrógeno que entra como agente oxidante 349
Cu2S que sale en la mata. 433
49 %
FeS que sale en la mata. 279
FeO que sale en la escoria. 162
231 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 69
SO2 que sale en los gases 326
N2 que sale en los gases 349
425 Nm3
CO2 que sale en los gases 32
H2O que sale en los gases 12
33
 Solución parte c,
Grado de mata
 80%CuCu2 S   80 
 masaCu2 S   433 
%Cu mata = 100  ⋅ 100 =  100  ⋅ 100 = 49%
 masamata   712 
   
   
Requerimiento puro de oxígeno

{ }{
masaO2 puro = masaO2ag .oxidante − masaO2aire }
= {masaO }− {masaN }⋅  N
O 
2
2ag .oxidante 2ag .oxidante 
 2 masa − aire − amb .
 0.23 
= 233kgtotalO2 − 349 kgN 2 ⋅  
 0.77 
= 129 Kg
34
 Solución parte d,

En comparación al problema visto en clases en el mismo horno Flash

Outokumpu, se puede concluir lo siguiente :

La adición de combustible al horno conlleva una disminución de la ley

de mata generada aunque también disminuye los requerimientos de
oxígeno puro y por ende los costos relacionados.

La masa total de escoria disminuye a casi la mitad puesto que se
genera una mata de cobre que contiene mayor cantidad de FeS, el Fe
en descarte será por ende menor y también su sílice asociada.

El volumen de gases generado es menor puesto que los requerimientos
de aire son menores (O2 y N2 principalmente).

La mezcla oxidante es precalentada lo que se traduce en un
incremento de los costos de operación, sin embargo el calor (entalpía)
necesario para mantener el proceso autógeno disminuye puesto que el
N2 (gas inerte) a calentar presenta tanto un volumen menor como un
delta temperatura reducido.
35
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