Estereoisómeros

1. Isómeros configuracionales geométricos (Cis - Trans)

Pertenecen a una clase de isómeros configuracionales que se originan por la distinta orientación
espacial de átomos o grupo de átomos alrededor de un enlace doble.

La isomería cis-trans o geométrica es debida a la rotación restringida entorno a un enlace carbono-

carbono. Esta restricción puede ser debida a la presencia de dobles enlaces o ciclos. Así, el 2-buteno
puede existir en forma de dos isómeros, llamados cis y trans. El isómero que tiene los hidrógenos al
mismo lado se llama cis, y el que los tiene a lados opuestos trans.

Los compuestos cíclicos, debido a su rigidez, también presentan isomería geométrica. Así, el 1,2-
Dimetilciclopentano puede existir en forma de dos isómeros. Se llama isómero cis el que presenta los
metilos hacia el mismo lado y trans el que los tiene de lados opuestos

Quiralidad y enantiomería de las moléculas orgánicas

No sé si realmente debamos hablar de esto, deberíamos preguntar

Al igual que otros objetos, las moléculas son quirales o aquirales. Podemos decir que una molécula es
quiral cuando ella y su imagen en un espejo no son superponibles. Por ejemplo, considere los dos
isómeros geométricos del 1,2-diclorociclopentano. El isómero cis es aquiral debido a que su imagen
especular es superponible sobre la molécula original.
¿Qué es superponibles?
Se dice que dos moléculas son superponibles si pueden colocarse una encima de la otra, y la posición
tridimensional de cada átomo de una molécula coincide con el átomo equivalente de la otra. Para
dibujar la imagen especular de una molécula, tan sólo dibuje la misma estructura con la parte izquierda
y la parte derecha invertidas. Las direcciones superior-inferior y frontal-posterior permanecen sin
cambios. Estas dos estructuras especulares son idénticas (superponibles), y el cis- 1,2-
diclorociclopentano es aquiral.
La imagen especular del trans-,2-diclorociclopentano es diferente de la molécula original, ya que no es
superponible con ella. Éstos son dos compuestos distintos, y debemos esperar descubrir dos isómeros
especulares del trans-1,2-diclorociclopentano. Las moléculas con imágenes especulares no
superponibles se conocen como enantiómeros, este pertenece a otro tipo de isómeros
configuracionales.
Es importante resaltar que un compuesto quiral siempre tiene un enantiómero (una imagen especular no
superponible). Un compuesto aquiral siempre tiene una imagen especular que es igual a la molécula
original.

La quiralidad está a menudo asociada a la presencia de carbonos asimétricos. Un carbono asimétrico es

aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. Es la característica más común (aunque no la única)
que da pie a la quiralidad es un átomo de carbono que está enlazado a cuatro grupos diferentes. Tales
átomos de carbono se conocen como átomos de carbono asimétricos o átomos de carbono quirales,
y por lo general se denotan con un asterisco (*). Un ejemplo de carbono asimétrico lo tenemos en la
molécula de Bromocloroyodometano. El carbono está unido a bromo, cloro, yodo e hidrógeno, cuatro
sustituyentes diferentes que lo convierten en quiral o asimétrico. La molécula y su imagen en un espejo
son diferentes, ningún giro permite superponerlas. La relación entre una molécula y su imagen
especular no superponible es de enantiómeros.
Un átomo de carbono asimétrico es el ejemplo más común de un centro quiral, el término IUPAC para
cualquier átomo que tiene un conjunto de ligandos (grupos funcionales) en una distribución espacial
que no es superponible con su imagen especular. Los centros quirales pertenecen a un grupo todavía
más amplio llamado estereocentros. Un estereocentro (o átomo estereogénico) es cualquier átomo en
el que el intercambio de dos grupos genera un estereoisómero. Los carbonos asimétricos y los átomos
de carbono con enlaces dobles de los cis-trans, son los tipos más comunes de estereocentros.
2.) Nomenclatura (R) y (S) de los átomos de carbonos asimétricos

Antes de comenzar hablar sobre la nomenclatura R y S se pone de ejemplo el ácido 2-aminopropanoico

o la alanina, la cual es uno de los aminoácidos que se encuentran en las proteínas comunes. Este
compuesto tiene un átomo de carbono asimétrico y existe en dos formas enantioméricas.

Estas imágenes especulares son diferentes, y esta diferencia se refleja en su bioquímica. Sólo el
enantiómero de la izquierda puede ser metabolizado por una enzima; el de la derecha no es reconocido
como un aminoácido útil. Sin embargo, ambos son llamados alanina (nombre comercial), o ácido 2-
aminopropanoico según el sistema IUPAC. Necesitamos una manera sencilla de distinguir a los
enantiómeros y darle a cada uno un nombre único.

La diferencia entre los dos enantiómeros de la alanina radica en la disposición tridimensional de los
cuatro grupos que rodean al átomo de carbono asimétrico. Cualquier carbono asimétrico tiene dos
disposiciones espaciales posibles (imágenes especulares), a las cuales llamamos configuraciones. Los
enantiómeros de la alanina representan las dos disposiciones posibles de sus cuatro grupos alrededor
del átomo de carbono asimétrico. Si podemos nombrar las dos configuraciones de cualquier átomo de
un carbono asimétrico, entonces tendremos una forma de especificar y nombrar a los enantiómeros de
la alanina o de cualquier otro compuesto quiral.

¿Qué es imagen especular?

Una imagen especular es la generada mediante la reflexión de la luz en una superficie especular
(espejo), donde los rayos incidentes se reflejan con un ángulo igual al de incidencia (ambos tomados
con respecto a la perpendicular al plano en ese punto).

Ahora bien, la convención Cahn-Ingold-Prelog es el sistema más aceptado para nombrar las
configuraciones de los centros quirales. A cada átomo de carbono asimétrico se le asigna una letra
(R) o (S), de acuerdo con su configuración tridimensional. Las reglas que hay que seguir para asignar
una configuración R o S son las siguientes:
Regla 1

Asigne una “prioridad” a cada grupo enlazado al carbono asimétrico. Hablamos de que el grupo 1 tiene
la prioridad más alta, el grupo 2 la segunda, el grupo 3 la tercera, y el grupo 4 la prioridad más baja.

a.1 Los átomos con números atómicos más altos reciben prioridades más altas. Por ejemplo, si los
cuatro grupos enlazados a un átomo de carbono asimétrico fueran H, CH3, NH2 y F, el átomo de flúor
(número atómico 9) sería el de mayor prioridad, seguido por el átomo de nitrógeno del grupo NH2
(número atómico 7), y luego por el átomo de carbono del grupo metilo (número atómico 6). Observe
que sólo consideramos el número atómico del átomo directamente unido al carbono asimétrico y no el
de todo el grupo. El hidrógeno tendría la prioridad más baja. Con isótopos distintos del mismo
elemento, los isótopos más pesados tienen prioridades más altas. Por ejemplo, el tritio (3H) recibe una
prioridad más alta que el deuterio (2H), seguido del hidrógeno (1H).

Ejemplos de prioridad para los átomos enlazados a un carbono

asimétrico:

b.1 En caso de empate, utilice los siguientes átomos a lo largo de la cadena de cada grupo como criterio
de desempate. Por ejemplo, asignamos una prioridad más alta al isopropilo CH(CH3)2 que al etilo
CH2CH3 o al bromoetilo CH2CH2Br. El primer carbono del grupo isopropilo está enlazado a dos
carbonos, mientras que el primer carbono del grupo etilo (o el del grupo bromoetilo) está enlazado sólo
a un carbono. El primero y segundo átomos de un grupo etilo y un CH2CH2Br son idénticos, pero el
átomo de bromo en la tercera posición le da al CH2CH2Br una prioridad más alta que al CH2CH3. Un
átomo con prioridad más alta, tiene prioridad sobre cualquier número de átomos de baja prioridad.
En conclusión se verifica la cantidad de carbonos enlazados al carbono que esta conectado al carbono
asimétrico y luego si posee algún elemento con mayor numero atómico.
(Se dibujaría también el isopropilo CH(CH3)2 que al etilo CH2CH3 o al bromoetilo CH2CH2Br)

c.1 Trate a los enlaces dobles y triples como si fueran un enlace hacia otro átomo. Para este método,
imagine que cada enlace pi se rompe, y que los átomos en ambos extremos se duplican. Observe que
cuando usted rompe un enlace, siempre se adicionan dos átomos imaginarios (los átomos imaginarios
aparecen encerrados en círculos.)
Regla 2

Si utiliza un dibujo tridimensional o un modelo, aleje al grupo con la prioridad más baja y vea la
molécula a lo largo del enlace que va del carbono asimétrico hacia el grupo de menor prioridad. Dibuje
una flecha desde el grupo con la prioridad más alta, a través del segundo, hasta el tercero. Si la flecha
apunta en el sentido de las manecillas del reloj, al átomo de carbono asimétrico se le llama (R) (del
latín, rectus, “derecho”). Si la flecha apunta en sentido contrario a las manecillas del reloj, al átomo de
carbono quiral se le llama (S) (del latín, sinister, “izquierdo”).

Como alternativa, puede dibujar la flecha e imaginar que gira el volante de un automóvil en esa
dirección. Si el automóvil fuera hacia la izquierda, al átomo de carbono asimétrico se le denotaría como
(S) y si fuera hacia la derecha, se le denotaría como (R).
Como ejemplo utilicemos a los enantiómeros de la alanina como un ejemplo. El enantiómero que se
presenta de forma natural es el de la izquierda, el que se ha determinado que tenga la configuración (S).
De los cuatro átomos unidos al carbono asimétrico de la alanina, el nitrógeno tiene el número atómico
más grande, lo que le da la prioridad más alta. Después, la tiene el átomo de carbono del grupo COOH,
ya que está unido a dos átomos de oxígeno. El tercero es el grupo metilo, seguido por el átomo de
hidrógeno. Cuando posicionamos al enantiómero natural con su átomo de hidrógeno apuntando lo más
alejado de nosotros, la flecha de NH2 a COOH y a CH3 apunta en sentido contrario a las manecillas del
reloj. Entonces, el enantiómero natural de la alanina tiene la configuración (S).
EJEMPLOS