REACCIONES DE ALQUENOS

1) Reacción de Simmons–Smith
Mediante la reacción con diclorometano en presencia de un catalizador zinc-cobrese produce un
alquilciclopropano.1
2) Hidrogenación
La hidrogenación cis se produce por reacción con hidrógeno en presencia de un catalizador metálico
(platino, paladio, níquel).1
3) HidrohalogenacióN
La monohalogenación de alquenos se produce por reacción con halogenuro de hidrógeno en medio no
acuoso. La regioquímica de la reacción es Markovnikov.1
4) Hidrohalogenación antiMarkovnikov
En presencia de peróxidos, la hidrohalogenación ocurre con regioquímicaantimarkovnikov, la cual solo
se cumple con el HBr por las condiciones de la reacción.1
5) Halogenación de alquenos
Por reacción con halógenos (X2) se produce dihalogenuros de alquilo.1
6) Formación de halohidrinas
La adición de halógenos en medio acuoso forma halohidrinas.1
7) Sulfatación de alquenos
Con ácido sulfúrico concentrado se producen sulfatos de alquilo. Estos pueden ser
posteriormente hidrolizados a alcoholes, los cuales siguen la regla de Markovnikov.1
8) Oximercuración
Con acetato de mercurio en medio acuoso seguido de una reducción con borohidruro de sodiose obtiene
un alcohol con regioquímica Markovnikov.1
9) Hidroboración
La reacción con diborano seguida por hidrólisis oxidativa con peróxido de hidrógeno en
medio alcalino produce un alcohol antiMarkovnikov.1
10) Hidroxilación
Con tetróxido de osmio seguido del tratamiento con sulfito de sodio se obtiene un glicol. También puede
ser obtenido por reacción con permanganato diluido a bajas temperaturas, sin embargo, hay una mayor
probabilidad de que ocurra un clivaje oxidativo.1
11) Peroxidación
Por tratamiento con un peroxiácido se obtiene un epóxido u oxirano.2
12) Clivaje Oxidativo
En presencia de permanganato concentrado a altas temperaturas se produce el clivaje oxidativo del
alqueno; obteniéndose: cetonas, aldehídos o ácidos carboxílicos con menor número de carbonos que el
compuesto inicial.1
13) Polimerización
En presencia de catalizadores (como Ziegler-Natta) se produce la polimerización de los alquenos.
14) Adición de diclorocarbeno
Por reacción con cloroformo en medio alcalino se produce un derivado del 1,1-diclorociclopropano.1
15) Ozonólisis
Por ozonólisis con posterior clivaje oxidativo se obtienen aldehídos y cetonas.1
16) Hidroformilación
La hidroformilación del alqueno con monóxido de carbono, agua y un catalizador de cobalto a altas
presiones y temperaturas produce un aldehído con un carbono más que el compuesto inicial.3
Reacciones con radicales libres
Reacción de Kharasch
La adición de Kharasch es una reacción que procede por radicales libres, catalizada por metales. Consiste
en una adición de radicales libres de compuestos CXCl3 (X = Cl, Br, H) a alquenos.4 La reacción fue
propuesta por Morris S. Kharasch en los años 1940s.
Reacción de Wohl-Ziegler
La reacción de Wohl-Ziegler es una bromación alílica se lleva a cabo en presencia de N-
bromosuccinimida (NBS).

Reacciones pericíclicas
Los alquenos y dienos llevan a cabo numerosas reacciones pericíclicas, en los cuales se pueden obtener
diversas estructuras cíclicas y con especificidad estereoquímica, tales como las cicloadiciones (adiciones
[2+2], Reacción de Diels-Alder), electrociclizaciones, reacciones sigmatrópicas y reacciones de
transferencia de grupo (tales como la transposición de Cope).
Apertura electrocíclica del dimetil ciclobuteno

Ejemplo de cicloadición: Reacción de Diels-Alder

Ejemplo de reacción de transferencia de grupo: transposición de Cope

-Reacción de Alder-eno
REACCIONES DE ALQUINOS:
1Hidrogenación
2) Hidrogenación catalítica
Es un tipo de reacción química (redox) cuyo resultado final visible es la adición de hidrógeno (H2) a otro
compuesto. Los objetivos habituales de esta reacción son compuestos orgánicos insaturados, como
alquenos, alquinos, cetonas, nitrilos, y aminas. La mayoría de las hidrogenaciones se producen mediante
la adición directa de hidrógeno diatómico bajo presión y en presencia de un catalizador.
Un ejemplo típico de hidrogenación es la adición de hidrógeno a los dobles enlaces, convirtiendo los
alquenos en alcanos.
CATALIZADORES
Con raras excepciones, no hay reacción por debajo de 480°C (750K o 900°F) entre el hidrógeno
diatómico (H2) y los compuestos orgánicos en ausencia de catalizadores metálicos. El catalizador se
enlaza tanto al H2 y el sustrato insaturado, facilitando así su unión. Varios metales como platino, paladio,
rodio y rutenio forman catalizadores altamente activos, que funcionan a bajas temperaturas y bajas
presiones de H2. Algunos catalizadores de metales no preciosos, especialmente los basados en níquel
(Níquel Raney y Níquel Urushibara) también se han desarrollado como una alternativa económica, pero a
menudo el proceso es más lento o requiere temperaturas más altas. El costo-beneficio es la actividad (la
velocidad de reacción) frente al costo del catalizador y el costo de los aparatos necesarios para el uso de
altas presiones. Debe tenerse en cuenta que la hidrogenación catalizada por níquel Raney requiere altas
presiones:23...Hidrogenación Catalítica Parcial y Total Los alquinos se hidrogenan catalíticamente hasta
alcanos en condiciones similares a las empleadas para los alquenos. En presencia de catalizadores
adecuados de Pd, Pt, Ni o Rh finamente dividido, se adicionan dos moles de hidrógeno al triple enlace
del alquino para dar el alcano…Es una reacción que transcurre en dos pasos: en un primer paso se
adiciona un mol de hidrógeno y se llega hasta el alqueno y en el 2º paso tras la adición de otro mol de
hidrógeno se llega hasta el alcano:
1Adición de hidrógeno
Con el empleo de catalizadores como platino, paladio o niquel, los alquinos se adicionan a hidrógenos
produciendo un alqueno.

Ejemplo:

2Adición de halógenos
El cloro o el bromo se adicionan a un triple enlace, pudiendo obtenerse un dihaloalqueno o un
tetrahaloalcano.

Ejemplo:

3Adición de halogenuros de hidrógeno

El HCl, HBr o HI se pueden adicionar a un triple enlace, produciendo un haloalqueno o un dihaloalcano.
Ejemplo:

4Adición de agua
La adición directa de agua al acetileno, en presencia de sulfato mercúrico y H2SO4 acuoso, es un método
industrial para la obtención de etanal.

5Polimerización
El acetileno se puede polimerizar dando benceno, esto se logra a 70°C y 15 atm., en presencia de
catalizadores especiales.

REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

1.- Sustitución electrofílica aromática. Constituye la reacción más característica del anillo aromático.
Dependiendo del electrófilo que se incorpora al anillo aromático tenemos:
Halogenación.
X

AlX3
+ X2 + HX
X= Cl, Br ó I)
Nitración.
O O
N
Sulfonación
SO3H

H2SO4
+ SO3

Alquilación de Friedel.Crafts.
CH2 R

AlX3
+ R CH2 X
(X = Cl ó Br)
Recordar que como la reacción de alquilación tiene lugar a través de carbocationes se pueden producir
transposiciones.
Acilación de Friedel-Crafts.
O R
C

O
1) AlCl3
+ R C Cl
2) H2O

Reacciones de derivados del benceno (Efecto de la orientación).

En las reacciones de los derivados bencénicos la posición donde reacciona el electrófilo vendrá
determinada por el carácter del grupo ya presente en el anillo aromático y que resumimos a continuación:
Carácter activante y orientador orto-para: -R; -OR; -OH; -NR2 y – O-. Carácter desactivante y
orientador meta: -NO2; -SO3H; -NR+3 y –CO-R. Carácter desactivante y orientador orto-para: -Cl; -Br;
-I.
Además hay que tener en cuenta el efecto estérico del grupo sobre el anillo aromático.
2.- Reacciones de adición.
Cloración.
H Cl
Cl H
H Cl
P yT
+ 3 Cl2 Cl H
ó luz
Hidrogenación. H Cl
Cl H
H H
H H
H H
P yT
+ 3 H2 H H
Pt,Pd,Ni, Rh
H H
H H
 CH3 CH3

P yT
+ 3 H2
Reacción de Birch.
Pt,Pd,Ni, Rh
H H

Na, NH3
etanol

H H

3.- Reacciones de los alquilbencenos.

CH3 CH3
Oxidación. 1

Na, NH3
CH2 R COOH
etanol
4
1) KMnO4, conc. y calor
2) H2O
Recordar que para que la oxidación se lleve a cabo debe de haber un hidrógeno sobre el carbono
bencílico.
Halogenación. Cl
CH2 R CH R

h
+ Cl2

c) Reducción de acilbencenos a alquilbencenos (Reducción de Clemmensen).

O R R
C CH2

Zn(Hg)
HCl
acilbenceno alquilbenceno
4.- Reacciones de los alquenilbencenos. Cuando sobre el anillo aromático tenemos una cadena insaturada
(doble enlace), hay que tener en cuenta que entonces tendremos dos centros de reacción, uno será el
anillo aromático y otro el doble enlace. En condiciones normales el primero en reaccionar para las
reacciones de adición será el doble enlace ya que la reacción sobre al anillo aromático requiere
condiciones más enérgicas al estar estabilizado por resonancia. Por ello podemos decir que los
alquenilbencenos experimentan reacciones de sustitución en el anillo y de adición en la cadena.
CH CH2 CH2 CH3 CH2 CH3 Cl

CH2 CH3 CH2 CH3 CH CH3 CH CH2

H2 H2, Ni
Ni
P T AlCl3 Cl2 KOH
5.- Sustitución nucleófilica aromática. + Cl2
luz EtOH

Cl Cl Cl
OCTANAJE: es una escala que mide la capacidad antidetonante del carburante (como la gasolina)
cuando se comprime dentro del cilindro de un motor. Es una propiedad esencial en los carburantes
utilizados en los motores de encendido por desarrollo de arco voltaico entre los electrodos de las bujías y
que siguen un ciclo termodinámico en el que su comportamiento se asemeja al descrito por el Ciclo Otto.

HOLEOPROTEÍNAS
Están principalmente formadas por aminoácidos y son consideradas proteínas simples.
A su vez, las holeproteínas se dividen en:
-Proteínas fibrosas o con forma de fibra:
*Colágeno: es el principal componente de los tejidos conjuntivos y se encuentra en la córnea, en
los cartílagos, los huesos y los tendones.
*Miosina: es la proteína responsable de la contracción de los músculos.
*Queratinas: son proteínas animales que se almacenan en las células de la epidermis, formando uñas,
cabello y vellosidades en los humanos.
*Fibrina: es una proteína presente en la sangre e interviene en la coagulación.
*Elastina: es la proteína que está presente en la estructura de tejidos y órganos elásticos como piel, el
cartílago y los vasos sanguíneos.
-Proteínas globulares o con forma de globo: *Actina: es una proteína globular que se enlaza formando
filamentos e interviene junto a la miosina en la contracción de los músculos.
*Albuminas: son proteínas globulares con funciones de transporte de otras moléculas. Están presentes
en la sangre.
 *Globulinas: son proteínas con forma globular casi perfecta y en el ser humano se encuentran
presentes en la sangre, en donde se encargan de la formación de anticuerpos.
*Histomas y protaminas: están relacionadas con el ADN y son de carácter básico.
HETEROPROTEÍNAS
Son moléculas que presentan una parte proteica y otra parte no proteica en su composición. Todas son
del tipo globular: Algunos ejemplos son:
*Foforeproteínas: presentan ácido fosfórico en su composición y son de carácter ácido, se encuentran
en las enzimas.
*Glucoproteínas: están complementadas con un glúcido. Desempeñan funciones enzimáticas y
hormonales.
*Lipoproteínas: están unidas a un lípido y abundan en las membranas mitocondriales.
*Nucleoproteínas: ácido nucleico más proteína.
*Cromoproteína: presentan metales como componente y tienen coloración. Destacan en los pigmentos
de la sangre y los pigmentos visuales.
CARACTERISTICAS DEL CROMOSMA “Y” MACHO: el gen Y no necesita entrecruzarse con otro
cromosoma para mantenerse y reparar su daño genético, sino que dispone de unos genes, llamados
palíndromos, que se pueden leer tanto por la derecha como por la izquierda y son los que le permiten
duplicarse más veces que un cromosoma clásico. El cromosoma Y, dado su menor tamaño, incluye
también menos información genética que el resto de los cromosomas, de lo que podemos deducir una
relación entre el tamaño y la cantidad de información contenida.
ANOMALÍAS CROMOSÓMICAS ESTRUCTURALES
Definición
Las anomalías cromosómicas estructurales se tratan de alteraciones en la estructura de los cromosomas.
Dichas alteraciones pueden ser de dos tipos:
Con ganancia o pérdida de material genético: esto tendrá una implicación a nivel fenotípico para el
portador. Ejemplo: deleción, inserción,..
Sin ganancia ni pérdida de material: normalmente no tiene ninguna consecuencia para el portador pero si
tiene consecuencias a nivel reproductivo. Ejemplo: translocación equilibrada, inversión…
Tipos de anomalías estructurales:
Deleción: se debe a la pérdida de segmentos de un cromosoma o de una cantidad muy pequeña de
material (puede incluir a un solo un gen).
Ejemplos:
Síndrome de Prader-Willi: deleción de una determinada región del cromosoma 15 de origen paterno.
Síndrome de Angelman: deleción en el cromosoma 15 de origen materno.
Inversión: Se origina cuando el segmento de un cromosoma cambia de orientación. Para ello deben
producirse dos roturas dentro del mismo cromosoma, posteriormente el segmento gira 180º y finalmente
se vuelve a unir.
Aparentemente las inversiones tienen un impacto mínimo sobre los individuos portadores ya que no
comportan pérdida ni ganancia de ADN. En cambio, dependiendo del tipo de región cromosómica y de
su tamaño sí pueden tener efectos negativos sobre los gametos (ovocitos o espermatozoides) producidos.
Translocación: Implica un intercambio entre dos fragmentos de dos cromosomas. Este intercambio puede
ser de dos tipos:
Translocación equilibrada: no se produce ni aumento ni pérdida de material cromosómico. Los
individuos portadores de una translocación equilibrada son fenotípicamente normales pero pueden tener
problemas de esterilidad.
Translocación desequilibrada: se produce aumento o pérdida de material cromosómico. Este tipo de
translocaciones si que tiene efectos fenotípicos en el individuo. Estos efectos son muy variables
dependiendo de los segmentos cromosómicos implicados.
La fenilcetonuria (del inglés phenylketonuria = PKU) es un trastorno del metabolismo; el cuerpo no
metaboliza adecuadamente un aminoácido, la fenilalanina, por el déficit o ausencia de una enzima
llamada fenilalanina hidroxilasa. Como consecuencia, la fenilalanina se acumula y resulta tóxica para el
sistema nervioso central, ocasionando daño cerebral.
La hemofilia es un trastorno hemorrágico donde la coagulación de la sangre está alterada. Las personas
que sufren esta enfermedad sangran durante un periodo más largo de tiempo.Esta patología implica
la falta o deficiencia de factores de coagulación, elementos que, junto con las plaquetas, se encargan de
taponar la lesión de los vasos sanguíneos y reducir el sangrado. La hemofilia se debe a una alteración en
uno de los genes que determinan la manera en que el organismo produce el factor VIII o IX de
coagulación. Estos genes están situados en los cromosomas X.