UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO 1

FACULTAD NACIONAL DE INGENIER ÍA

CALCINACIÓN

1. INTRODUCCION

En metalurgia, calcinar una sustancia mineral es descomponerla térmicamente

(pirolisis) sin cambio de su estado y sin que, necesariamente, se produzca su reacción
química con el aire o el gas de la atmosfera del reactor.

La Calcinación es una operación unitaria muy importante de preparación de carga para

un siguiente tratamiento del producto. Es común la calcinación de carbonato como por
ejemplo la descomposición de la piedra caliza para la obtención de cal viva que a su vez
esta se utiliza para la obtención de cal apagada o lechada de cal, también se puede
mencionar la calcinación de la dolomita para la obtención de magnesio por un proceso
pirometalúrgico: “Proceso Magnetherm para la producción de magnesio”

Por otro lado la calcina obtenida a partir de sulfuros, en la cual interviene una reacción
oxidante con el oxigeno, es utilizada para un próxima etapa de tratamiento de obtención
del metal de interés.

2. OBJETIVOS.

 Realizar un estudio termodinámico del sistema Pb–C–O para determinar la

temperatura de calcinación.
 Estudiar la calcinación de cerusita, PbCO3 .
 Determinar la composición de la cerusita estudiada.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO

La calcinación es el proceso de calentar una sustancia a temperatura elevada,

(temperatura de descomposición), para provocar la descomposición térmica o un cambio
de estado en su constitución física o química. La descomposición de los hidróxidos que es
denominado secado, también es llamada calcinación.

El proceso, que suele llevarse a cabo en largos hornos cilíndricos, tiene a menudo el
efecto de volver frágiles las sustancias.

En metalurgia, calcinación es un término empleado para indicar al proceso de

descomposición térmica de sólidos como carbonatos, sulfatos, hidróxidos, etc. Este
proceso es simple desde el punto de vista de la reacción y su estequiometría, dicho
proceso se puede generalizar de la siguiente manera:

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calor
Sólido(1) → Sólido(2) + gas

El estudio de esta reacción de descomposición térmica debe realizarse considerando

muchos parámetros tanto físicos como químicos, los cuales serán la esencia de la eficiencia
de este procedimiento, visto tan simple pero en realidad muy complejo.

3.1. OBJETIVOS Y REACCIONES DE APLICACIÓN DE LA CALCINACIÓN.

Los objetivos de la calcinación suelen ser:

 Eliminar el agua, presente como humedad absorbida, «agua de cristalización» o

«agua de constitución ártica» (como en la conversión del hidróxido férrico en óxido
férrico);
 Eliminar el dióxido de carbono (como en la calcinación de la piedra caliza en cal en
un horno de cal), el dióxido de azufre u otro compuestos orgánicos volátiles;

Las reacciones que dan aplicación al proceso de calcinación son:

calor
MeCO3(s) → MeO(s) + CO2(g)

calor
2MeSO4(s) → 2MeO(s) + 2SO2(g) + O2(g)

calor
Me(OH)2(s) → MeO(s) + H2 O(g)

calor
2MeS2(s) → 2MeS(s) + S2(g)

3.2. CARACTERISTICAS FÍSICAS DE LA CERUSITA, 𝐏𝐛𝐂𝐎𝟑

Los datos más relevantes de este mineral cerusita se detallan continuación en la

siguiente tabla:

Propiedades físicas
Color Azul, incoloro, gris, verde, blanco
Raya Blanca
Lustre Diamantino
Sistema cristalino Ortorrómbico
Dureza 3-3,5
Densidad 6,58 g/cm3
Temperatura de 441℃ (a 0.64 atm)

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descomposición

3.3. TERMODINAMICA DE CALCINACION DE CARBONATOS

Si consideramos la descomposición del carbonato, ésta puede ser expresada

químicamente como:
aMO ∗ aCO2
MCO3 = MO(s) + CO2 (g) K=
aMCO3

Asumiendo que la fase solida es pura, la presión de dióxido de carbono en equilibrio es

solo dependiente de la temperatura:

∆G° = −R ∗ T ∗ ln K

∆G°
PCO2 = f(T) = K = exp (− )
RT

Donde K es la constante de equilibrio y ∆G° es el cambio de energía libre estándar de

la reacción de descomposición.

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FIG. 1. Diagrama de Ellingham para la descomposición de carbonatos

3.3.1. EFECTO DEL CAMBIO DE PRESIÓN

La energía esta libre de la reacción de descomposición del carbonato con variación de

la presión es:

MCO3 → MO(s) + CO2 (g)(1atm) ∆G1 = f(T)

CO2 (g)(1atm) → CO2 (g)(0.64 atm) ∆G2 = RTln PCO2
MCO3 → MO(s) + CO2 (g)(0.64 atm) ∆G3 = f(T) + RTln PCO2

De la cual es posible hallar la temperatura de descomposición del carbonato a la

presión de 0.64 atm:

∆G3 = f(T) + RTln PCO2 = 0 ⟹ Tdesc.

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Fig. 4. Presión de descomposición (logarítmica) de algunos carbonatos e hidratos en

función del inverso de la temperatura.

3.3.2. ESTUDIO TERMODINAMICO DE LA DESCOMPOSICION DEL 𝐏𝐛𝐂𝐎𝟑

Las posibles reacciones que podrían suceder en el proceso de descomposición son:

calor
PbCO3 → PbO(Rojo) + CO2
calor
PbCO3 → PbO(amarillo) + CO2
calor
2PbCO3 → PbO · PbCO3 + CO2
calor
2PbCO3 + O2 → 2PbO2 + 2CO2
calor
3PbCO3 + 5O2 → Pb3 O4 + 3CO2

Sin embargo esto puede ser estudiado de mejor manera cuando se conoce un
diagrama de áreas de estabilidad para el sistema Pb – O – C.

“El efecto de la temperatura para diferentes especies para el sistema Pb-O-C es el

siguiente.[3]:

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Figura 2. Diagrama de predominancia para el sistema Pb – O – C a presión de oxigeno de

0.13atm. [3]

 En la grafica anterior, se puede notar una línea roja que representa la presión de
dióxido de carbono constante, de 0.64 atm.
 A la temperatura de 340°C la especie estable es Pb3 O4 , lo cual se puede observar un
color rojizo marrón.
 A la temperatura de 600°C la especie estable es PbO, lo cual se puede observar un
color amarillo o rojo.
 A la temperatura de < 340°C es estable la especie PbO2 , lo cual se puede observar ya
en frio un color blanco.

Diagrama Pourbaix-Ellingham sistema

En este diagrama se representa las zonas de estabilidad de carbonato de a la

temperatura hallada cuando:

PbCO3 = PbO(s) + CO2 (g) K = PCO2

De donde el equilibrio implica:

∆G° = f(T)

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∆G° = −R ∗ T ∗ ln(1 atm) = 0

f(T) = 0 ⟹ T = 311°C

Figura 3. Diagrama Pourbaix – Ellingham para el sistema Pb-C-O a temperatura

de 311°C. [3]

1.1. CINÉTICA, MECANISMO DE CALCINACIÓN

Además de determinar la temperatura de descomposición de la cerusita, es necesaria

la cinética de la reacción, se han realizado muchas investigaciones para describir de
manera exacta la forma en que se lleva a cabo la descomposición. Se ha encontrado que la
calcinación de la cerusita se lleva a cabo sobre una superficie límite definido, el límite entre
dos fases sólidas, una de calcina (PbO) y la otra cerusita (PbCO3).

 1ra ETAPA: Transferencia de calor sobre la partícula.

 2da ETAPA: Transferencia de calor sobre la capa de producto hasta la superficie
del núcleo que no ha reaccionado
 3ra ETAPA: Descomposición de reactante.
 4ta ETAPA: Difusión de los productos fluidos formados a través de la capa de
producto sólido formado hacia la superficie del exterior.

La reacción química se presenta por ser heterogénea, la cual se puede representar de

manera general como sigue:
calor
PbCO3 → PbO + CO2

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En la que se la cerusita sólida va reaccionando y se tiene como producto una capa que
mantiene constante el tamaño de la partícula.

FIG. 2. Esquema de la descomposición de la cerusita

Donde:

ro = radio del la particula inicial

r = radio del la particula en cualquier tiempo

T1 = Temperatura del horno

T2 = Temperatura de calcinacion del carbonato de plomo a presion de Oruro

4. MATERIALES

 Horno hermético.
 Crisol.
 Balanza de precisión.
 Guates protectores de calor.
 Pinza.
 Cronometro

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

 Inicialmente pesar el mineral para la realización de dos pruebas, una para la

calcinación y otra para determinación de humedad.
 Introducir la primera muestra pesada al horno a la temperatura de
aproximadamente 600°C por un tiempo de 2 horas (observar el color de la muestra
inicial)
 Una vez pasada las dos horas, retirar la muestra a un ladrillo para su enfriamiento a
temperatura ambiente. (Observar el color de la muestra recién salida del horno).
 Después del enfriamiento pesar la muestra y hacer el balance (observar el color en
frio).
 Ingresar la segunda muestra a un horno a la temperatura de 93℃ para la
vaporación del agua que se encuentra en la muestra.
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 Pesar la muestra seca y determinar la humedad.

 Con los pesos obtenidos determinar la composición de la muestra de cerusita.

6. ESULTADOS

Tabla 1. Resultados del análisis inmediato del carbón estudiado:

Componente: Porcentaje, %
Humedad 4.88
Materia volátil 18.15
Cenizas 2.20
Carbón fijo 74.77
Total 100
7. DISCUSIONES

 El carbón analizado resulta de buena calidad. Sin embargo del peso total de la
carga el 25% del peso, que es material que no se aprovecha, es de considerar al
momento de realizar el respectivo balance en las operaciones pirometalúrgicas.
 El contenido de humedad en la muestra es relativamente bajo, ya que este se
puede presentar en mayores cantidades y aun así lo consideran de buena calidad,
no obstante es una propiedad que siempre estará presente en el carbón.
 El contenido de material se encuentra en un rango aceptable, y hace que el carbón
se denomine como carbón de buena calidad.
 Las cenizas halladas en la muestra es de bajo contenido, haciendo al carbón de
buena calidad.

8. CONCLUSIONES

 Encontrar impurezas en una material es realmente común, pero en el caso de las

impurezas del carbón estas dan ciertas propiedades que benefician o perjudican
durante el transporte o almacenamiento de éste.
 Mucho contenido de agua en el carbón hace que se obtenga carbonillas por lo
tanto el contenido de agua debe ser lo mas bajo posible, además también por el
calor que este absorbe al momento de sus uso, mantendrá un rendimiento en su
poder calorífico.
 Un carbón con alto contenido de material volátil tiene la propiedad de encenderse
fácilmente, esto puede ser muy inconveniente durante el almacenamiento.
 El contenido de cenizas aportan simplemente en el aumento de peso por tanto un
carbón con mucha ceniza es perjudicial en los costos de transporte.
 El carbón analizado mantiene sus impurezas en un rango en el que el carbón se
puede considerar como un carbón de buena calidad.

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9. RECOMENDACIONES

 Se recomienda tener mucha precisión en la medida de pesos.

 El horno en las etapas de determinación de humedad y material volátil deben ser lo
mas hermético posible para evitar su contacto con el oxigeno del aire.
 Se recomienda que, una vez terminada la operación de calentamiento en cada una
de las pruebas, el enfriamiento del crisol sea lento, de lo contrario un enfriamiento
rápido ocasionaría un choque térmico generando la ruptura del crisol que contiene
el carbón.
 La balanza debe ser cuidadosamente utilizada, por ello pesar el crisol caliente
podría ocasionar desperfectos en este, se recomienda enfriar apropiadamente los
crisoles, en el caso de la determinación de la humedad, el pesado debe hacerse lo
mas rápido posible, ya que el carbón tiene la tendencia de absorber humedad del
medio.

10. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA

1. www.oviedo.es/personales/carbon/curiosidades/carbon20%vegetal.htm
2. Carbonización industrial.
http://users.skynet.be/mariela.tadla/carbonizacion/es/topFrame_2_es.html#tab2tem
9l
3. Métodos simples para fabricar carbón vegetal. Estudio FAO Montes.
4. Osse, Laercio. 1974- 'leña, carbón y carbonización'. IFONA-UNIP. FAO. ARG 70/536,
Documento de Trabajo No. 15.
5. Varela, R.C. 1981. 'Bolivia - Producción de carbón vegetal en Santa Cruz'.
FA0/PNUD/RLA/77/019 Honduras, Documento de Trabajo No. 81/35.

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APENDICE

Determinación de:

𝐓, 𝐊 ∆𝐆°, 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
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273.150 11033.7759
323.150 9223.82186
373.150 7424.0984
423.150 5637.30863
473.150 3866.24365
523.150 2113.5331
573.150 381.579473
623.150 -1327.44139
673.150 -3011.55876
723.150 -4668.98089
773.150 -6298.0699
823.150 -7897.31968
873.150 -9465.33698
923.150 -11000.8263
973.150 -12502.5964
1023.150 -13969.5456
1073.150 -15400.6326
1123.150 -16794.8756
1173.150 -18225.742
1223.150 -19808.6375
1273.150 -21354.1622

15000
10000
5000
∆G° (cal/mol)

0
-5000
-10000
-15000
y = 0.0048x2 - 39.615x + 21515
-20000 R² = 0.9999
-25000
0 200 400 600 800 1000 1200
T, K

∆G° = 0.0048 ∙ T 2 − 39.615 ∙ T + 21515 [cal/mol]

PbCO3 → PbO(s) + CO2 (g)(1atm) ∆G1 = 0.0048 ∙ T 2 − 39.615 ∙ T + 21515

CO2 (g)(1atm) → CO2 (g)(0.64 atm) ∆G2 = RTln PCO2
MCO3 → MO(s) + CO2 (g)(0.64 atm) ∆G3 = 0.0048 ∙ T 2 − 39.615 ∙ T + 21515 + RTln PCO2
En el equilibrio:

0.0048 ∙ T 2 − 39.615 ∙ T + 21515 + RTln PCO2 = 0

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0.0048 ∙ T 2 − 39.615 ∙ T + 21515 − 0.8868 ∙ T = 0

T = 569.6719 K

-0.8867

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