UNIDAD II
En esta unidad se definen algunas de las todas las fronteras del sistema es la misma,
propiedades que describen a los sistemas
termodinámicos, y también se habla sobre las
formas de medir dichas propiedades. También
se comienza con la introducción del concepto de
sustancia pura y el análisis de la física en los
procesos de cambio de fase. Luego, se ilustran
varios diagramas de propiedades y las
superficies P-v-T de sustancias puras. Una vez
demostrado el uso de las tablas de propiedades,
se estará familiarizado con presión,
temperatura, densidad, volumen específico, Y
algunos de los aparatos que se utilizan para
medir la presión.
PRESIÓN
Normalmente, hablamos de presión cuando
lidiamos con líquidos y gases, y hablamos de
esfuerzos normales cuando nos referimos a los
sólidos. La presión en un punto de un fluido en
reposo es igual en todas las direcciones y
definimos la presión como la componente
normal de la fuerza por unidad de área. La figura
N° 9 muestra un bosquejo, en dos dimensiones,
de este fenómeno, y a esta acción particular se
le llama Principio de Pascal. De ella resultan
varias relaciones útiles, algunas de las cuales
desarrollaremos a continuación.
Figura N° 9: Principio de Pascal para
líquidos y gases.
Considere un gas contenido en un conjunto
cilindro-pistón móvil como el indicado en la
Figura N° 10. La presión ejercida por el gas en
TERMODINÁMICA 13
desde que admitimos que el gas está en estado
de equilibrio.
Figura N° 10: Equilibrio de Fuerzas en un
sistema de fronteras móvil.
Fuente: Van Wylen
El valor de la presión estará regido por el
módulo de la fuerza externa que actúa sobre el
pistón, para que exista equilibrio es necesario
que las fuerzas que actúan sobre el pistón
permanezcan estacionarias.
Puesto que la presión se define como la
fuerza por unidad de área, tiene como
unidad los Newton por metro cuadrado
2 también conocida como pascal (Pa).
1 1
La unidad de presión pascal es
demasiado pequeña para las presiones que
se suscitan en la práctica. De ahí que sus
múltiplos kilopascal (1 kPa = 103 Pa) y
megapascal (1 MPa = 106 Pa) se usen más
comúnmente. Otras tres unidades de
presión de uso extendido, principalmente en
Europa, son bar, atmósfera estándar y
kilogramo fuerza por centímetro cuadrado:
1 bar 10 Pa 0.1 MPa 100 kPa
1 atm 101325 Pa 101,325 kPa 1,01325 bar
Ing. Francisco Hernández
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Figura N° 11: Presión Atmosférica.

1 kgf/cm2 9,807 N/cm2 9,807104 N/m2

9,807104 Pa 0,9807 bar 0,9679 atm

Presión Atmosférica
En la antigüedad estaban lejos de
sospechar el peso del aire. Lo consideraban
como un cuerpo que por su naturaleza tendía a
elevarse, explicándose la ascensión de los
líquidos en las bombas por el horror vacui,
«horror al vacío», que tiene la naturaleza. En
1643, Torricelli tomó un tubo de vidrio de un
metro de longitud y lo llenó de «plata viva»
(mercurio). Manteniendo el tubo cerrado con el
dedo, lo invirtió e introdujo en una vasija con
mercurio.
Luego de la temprana muerte de Torricelli,
Fuente: https://sites.google.com/site/
llegaron sus experimentos a oídos de Pascal, a
energiamedioambienteygente/
través del Padre Mersenne, que los dio a
conocer por medio de un tratado, actualmente
Presión Absoluta.
depositado en París. Aunque aceptando
La presión real en una determinada posición
inicialmente la teoría del horror al vacío, no tardó
se llama presión absoluta, y se mide respecto al
Pascal en cambiar de idea al observar los
vacío absoluto (es decir, presión cero absoluta).
resultados de los experimentos que realizó.
Sin embargo, la mayor parte de los dispositivos
Empleando un tubo curvado y usándolo de
para medir la presión se calibran a cero en la
forma que la atmósfera no tuviera ninguna
atmósfera, estos dispositivos se aprecian en la
influencia sobre el líquido, observó que las
próxima figura.
columnas llegaban al mismo nivel. Sin embargo,
cuando permitía la acción de la atmósfera en
Figura N° 12: Medidores de Presión.
uno de los ramales, el nivel variaba.
No obstante, el concepto de presión
atmosférica no empezó a extenderse hasta la
demostración, en 1654, del burgomaestre e
inventor Otto von Guericke, quien, con sus
hemisferios de Magdeburgo, cautivó al público y
a personajes ilustres de la época.
Es por todo lo anterior que se puede referir
a la presión atmosférica como la fuerza por
Fuente: https://www.drillinginstruments.com/es/
unidad de área que ejerce el aire sobre la
superficie terrestre. Esto lo podemos apreciar en
la siguiente figura.

Ing. Francisco Hernández

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 UNIDAD II
Presión Manométrica.
Esta presión se obtiene por la diferencia
entre la presión absoluta y la presión atmosférica
local.
Presión de Vacío.
Las presiones por debajo de la presión
atmosférica se conocen como presiones de
vacío y se miden mediante medidores de vacío
(Vacuometros) que indican la diferencia entre las
presiones atmosférica y absoluta. La presión
manométrica negativa se tiene cuando la
presión atmosférica es mayor que la presión
manométrica.
A continuación se puede observar como
obtener la presión manométrica y la presión de
vacío:
PMANOMÉTRICA = PABS - PATM
PVACÍO = PATM - PABS
Estas presiones anteriormente referidas las
podemos visualizar en la siguiente figura.
Figura N° 13: Presiones Absoluta, manométrica
y de vacío.
Fuente: Cengel.
En las relaciones y tablas termodinámicas
casi siempre se usa la presión absoluta; en este
libro la presión P denotará presión absoluta a
menos que se especifique lo contrario. Con
frecuencia se agregan los subíndices “a” (para
presión absoluta) y “g” (para presión
manométrica) a las unidades de presión (lo que
TERMODINÁMICA 15
resulta en psia y psig) para especificar esto, de
modo que:
P = Presión de un Sistema
P = Pg + Pa
La presión en un fluido en reposo no
depende de la forma o sección transversal del
recipiente. Cambia con la distancia vertical, pero
permanece constante en otras direcciones. De
ahí que en un determinado fluido la presión sea
la misma en todos los puntos de un plano
horizontal. El matemático holandés Simon
Stevin (1548-1620) publicó en 1586 el principio
ilustrado en la Figura N° 14, donde se observa
que las presiones en los puntos A, B, C, D, E, F
y G son las mismas puesto que están a la misma
profundidad e interconectadas por el mismo
fluido estático.
Figura N° 14: Presión ejercida por un fluido
Fuente: Cengel
Sin embargo, las presiones en los puntos H
e I no son las mismas puesto que estos dos
puntos no pueden estar interconectados por el
mismo fluido (es decir, no se puede trazar una
curva del punto I al punto H mientras se está en
el mismo fluido todo el tiempo), aunque se hallen
a la misma profundidad. ¿Es posible decir en
qué punto la presión es mayor? Asimismo, la
fuerza de presión ejercida por el fluido siempre
es normal a la superficie en los puntos
especificados.
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Una consecuencia de la presión en un fluido inferior se equilibra mediante un aumento de

que permanece constante en la dirección presión. Ver Figura N° 15.
horizontal es que la presión ejercida sobre un A fin de obtener una relación para la
fluido incompresible dentro de un recipiente variación de presión con la profundidad, se
rígido, se transmite a todos los puntos del mismo considera un elemento rectangular de fluido de
con el mismo valor. Esto se llama ley de Pascal, altura ∆z, longitud ∆x, y profundidad unitaria en
en honor a Blaise Pascal (1623-1662), quien equilibrio, como se ilustra en la figura N° 16.
también sabía que la fuerza ejercida por un
fluido es proporcional al área superficial. Figura N° 16: Diagrama de cuerpo libre
Comprendió que dos cilindros hidráulicos de
áreas diferentes podían ser conectados y que el
más grande se podía usar para ejercer una
fuerza proporcionalmente mayor que la aplicada
al menor.

Variación De La Presión Con La

Profundidad.
Es de esperar que la presión en un fluido en
reposo no cambie en la dirección horizontal.
Esto se comprueba fácilmente al considerar una
delgada capa horizontal de fluido y hacer un
balance de fuerzas en cualquier dirección,
horizontalmente. Sin embargo, en dirección
vertical éste no es el caso en un campo de
gravedad.
Fuente: Cengel.
Figura N° 15: Presión de un fluido
Suponiendo que la densidad del fluido ⍴ es
constante, un balance de fuerzas en la dirección
vertical z da:

%& ' 0
'

∆) * + ∆) * ⍴-∆) ∆' 0

Donde W = mg = ⍴g∆X∆z es el peso del

elemento de fluido. Al dividir entre ∆x y
reordenando, se obtiene:
La presión de un fluido se incrementa con la
profundidad debido a que una mayor cantidad de ∆. * + ⍴-∆' /∆'
éste descansa sobre las capas más profundas y
el efecto de este “peso extra” en una capa Donde / = ⍴g es el peso específico de fluido.
Por consiguiente, se concluye que la diferencia
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de presión entre dos puntos en un fluido de
densidad constante es proporcional a la
distancia vertical ∆z entre los puntos y la
densidad ⍴ del fluido. En otras palabras, la
presión de un fluido se incrementa de forma
lineal con la profundidad. Esto es lo que
experimenta un buzo cuando se sumerge en la
profundidad de un lago. Para un determinado
líquido, la distancia vertical ∆z se usa a veces
como medida de la presión, y se llama carga de
presión.
Manómetro
Un manómetro consta principalmente de un
tubo en U de vidrio o plástico que contiene uno
o más fluidos como mercurio, agua, alcohol o
aceite. Para que el manómetro tenga un tamaño
manejable se usan fluidos pesados como el
mercurio, si se anticipan grandes diferencias de
presión.
Figura N° 17: Manómetro Básico.
Observe el manómetro que aparece en la
figura anterior, el cual se utiliza para obtener la
presión en el recipiente. Puesto que los efectos
gravitacionales de gases son insignificantes, la
presión en cualquier parte del recipiente y en la
posición 1 tiene el mismo valor. Además, dado
que la presión en un fluido no varía dentro de
TERMODINÁMICA 17
éste en dirección horizontal, la presión en el
punto 2 es la misma que la presión en el punto
1, P2 = P1.
La columna diferencial de fluido de altura h
está en equilibrio estático y se halla abierta a la
atmósfera; por lo tanto, a partir de las
ecuaciones anteriormente referidas, la presión
en el punto 2 se determina de forma directa,
como:
012 3 ⍴-4
Donde “⍴” es la densidad del fluido en el
tubo, “g” la gravedad para el sitio donde se
realiza el estudio y, “h” la diferencia de nivel o
altura del fluido manométrico. Note que el área
de sección transversal del tubo no tiene efecto
en la altura diferencial h, y por lo tanto, en la
presión que ejerce el fluido. Sin embargo, el
diámetro del tubo debe ser suficientemente
grande (mayor a unos cuantos milímetros) para
asegurar que el efecto de la tensión superficial,
y por ende el aumento debido a la capilaridad,
sea insignificante.
SUSTANCIAS PURAS
En las aplicaciones de balance de energía a
sistemas en Ingeniería es indispensable el
conocimiento de los valores de las propiedades,
estos valores generalmente se determinan por
dos (02) formas:
♦ Por medidas experimentales acopladas con
evaluaciones teóricas.
♦ Y por el uso de modelos con ciertas
limitaciones.
En esta pequeña guía, estaremos
apalancando nuestra postura con el primer
método anteriormente nombrado y con el
postulado de estado para sustancias simples
compresibles, introducido a continuación.
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Para todas las propiedades no directamente
mesurables se necesita un método para
evaluarlas en función de propiedades
directamente mesurables tales como: “P, T y 5”.
Para desarrollar estas relaciones se necesita
conocer el número de propiedades
independientes para fijar o establecer el estado
bajo las condiciones dadas.
Basados en la evidencia experimental
existe una regla general para determinar el
número n de propiedades independientes de un
sistema de masa y composición conocidas. Se
conoce como postulado de estado y establece
que:
El número de propiedades independientes
exigidas para especificar completamente el
estado intensivo e intrínseco de una
sustancia es igual a 1 más el número de
posibles modos de trabajo cuasiestático
relevantes.
Modos relevantes de Trabajo
Son aquellos que tienen un efecto
apreciable y mesurable sobre el estado de la
sustancia cuando tiene lugar el proceso. Los
objetos sobre la tierra, por ejemplo, están por lo
general bajo la influencia de los campos de
fuerzas naturales gravitatorio, eléctrico y
magnético de la tierra.
Sin embargo, estos efectos sobre el
resultado de la mayor parte de procesos son a
menudo, despreciables. Así se ignorarán estos
efectos al determinar el número de propiedades
independientes.
Por definición, un sistema simple es aquel
en el que para modificar su estado intrínseco
sólo es relevante un único modo de trabajo
cuasiestático.
TERMODINÁMICA 18
Postulado De Estado Para Sustancias
Simples
El estado de equilibrio de una sustancia
simple queda fijado especificando los
valores de dos propiedades intrínsecas
independientes.
Sistema Simple Compresible
Se define como aquel en el que la única
interacción de trabajo cuasiestático está
asociada con el cambio en su volumen. En tal
sustancia son despreciables los efectos de
capilaridad, de elasticidad y de los campos de
fuerzas externas.
Ahora, podemos referir que una sustancia
que tiene una composición química fija en
cualquier parte se llama sustancia pura. El agua
(Figura N° 18), el nitrógeno, el helio y el dióxido
de carbono, por ejemplo, son sustancias puras.
Figura N° 18: Sustancias Puras.
Fuente: https://laboratoriodeciencia.wordpress.
com/sustancias-puras-y-mezclas/
Una sustancia pura no tiene que estar
conformada por un solo elemento o compuesto
químico. Una mezcla de varios de éstos también
puede ser una sustancia pura siempre y cuando
la mezcla sea homogénea.
Una mezcla de dos o más fases de una
sustancia pura se sigue considerando una
Ing. Francisco Hernández
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 UNIDAD II TERMODINÁMICA 19

sustancia pura siempre que la composición fase. A continuación se explica de manera breve
química de las fases sea la misma (Figura N° las transformaciones de fase.
19). Una mezcla de hielo y agua líquida, por
ejemplo, es una sustancia pura porque ambas Fase Solida
fases tienen la misma composición química. No Las moléculas en un sólido están dispuestas
obstante, una mezcla de aire líquido con otro en un patrón tridimensional o red cristalina que
gaseoso, no compone una sustancia pura se repite por todo el sólido (Figura N° 20).
debido a que la composición del aire líquido es
distinta de la del gaseoso y por lo tanto la mezcla Figura N° 20: Red Cristalina
ya no es químicamente homogénea. Esto se
debe a que los diversos componentes del aire
tienen distintas temperaturas de condensación a
una presión especificada.

Figura N° 19: Hielo y Agua Líquida.

A causa de las pequeñas distancias

intermoleculares existentes en un sólido, las
fuerzas de atracción entre las moléculas son
grandes y las mantienen en posiciones fijas.
Estas fuerzas de atracción entre moléculas se
vuelven de repulsión a medida que la distancia
intermolecular se aproxima a cero, lo cual evita
que las moléculas se apilen unas sobre otras.
Aunque las moléculas en un sólido
permanecen en una posición relativamente fija,
oscilan de manera continua respecto a sus
Fases De Una Sustancia Pura
posiciones de equilibrio. La velocidad de las
moléculas durante estas oscilaciones depende
Aunque son tres las principales “sólida,
de la temperatura: cuando ésta es muy alta, la
líquida y gaseosa”, una sustancia puede tener
velocidad (y en consecuencia la cantidad de
varias fases dentro de la principal, cada una con
movimiento) alcanza un punto donde las fuerzas
distinta estructura molecular. Por ejemplo, el
intermoleculares disminuyen de forma parcial y
carbono existe como grafito o diamante en la
en el que grupos de moléculas se apartan. Éste
fase sólida, el helio tiene dos fases líquidas y el
es el comienzo del proceso de fusión.
hierro tres fases sólidas.
Al estudiar dos fases o cambios de fase en
Fase Líquida
termodinámica, no es necesario poner el interés
El espaciamiento molecular en la fase
en la estructura molecular y el comportamiento
líquida es parecido al de la fase sólida, excepto
de las distintas fases, pero sí es muy útil
en que las moléculas ya no están en posiciones
comprender los fenómenos moleculares de cada

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 UNIDAD II TERMODINÁMICA 20

fijas entre sí y pueden girar y trasladarse Figura N° 21: Cambios de Fase

libremente.
En un líquido, las fuerzas intermoleculares
son más débiles en relación con los sólidos, pero
su fuerza es mayor comparada con la de los
gases. Comúnmente las distancias entre
moléculas experimentan un ligero incremento
cuando un sólido se vuelve líquido, pero el agua
es una notable excepción.

Fase Gaseosa
En la fase gaseosa, las moléculas están Líquido comprimido y líquido saturado
bastante apartadas, no hay un orden molecular, Considere un dispositivo de cilindro-émbolo
se mueven al azar con colisiones continuas que contiene agua líquida a 20 °C y 1 atm de
entre sí y contra las paredes del recipiente que presión (estado 1, Figura N° 22). En estas
las contiene. condiciones el agua existe en fase líquida y se
Sus fuerzas moleculares son muy denomina líquido comprimido o líquido
pequeñas, particularmente a bajas densidades, subenfriado, lo cual significa que no está a punto
y las colisiones son el único modo de interacción de evaporarse. Se transfiere calor al agua hasta
entre las moléculas. En la fase gaseosa las aumentar su temperatura a, por ejemplo, 40 °C.
moléculas tienen un nivel de energía A medida que aumenta la temperatura, el
considerablemente mayor que en la líquida o la agua líquida se expande un poco y por
sólida; por lo tanto, para que un gas se condense consiguiente aumenta su volumen específico.
o congele debe liberar antes una gran cantidad Entonces, debido a esta expansión el émbolo
de su energía. sube ligeramente. La presión en el cilindro
permanece constante en 1 atm durante este
Cambios De Fase proceso porque depende de la presión
Los cambios de fase ocurren cuando barométrica externa y el peso del émbolo, que
algunas de las variables utilizadas en la son constantes.
descripción macroscópica “P, T,” cambian bajo
ciertas condiciones de equilibrio; ya sea por Figura N° 22: Líquido Comprimido
agentes externos o internos.
La descripción del fenómeno desde el punto
de vista termodinámico lleva a utilizar la
temperatura y presión como variables; las cuales
permanecen constantes durante la transición. La
entropía y el volumen son variables durante el
proceso. Además, debido a que se realizan bajo
condiciones de equilibrio termodinámico, los
cambios de fase son reversibles. Estos cambios
de estado los pueden apreciar en la siguiente
figura.

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 UNIDAD II TERMODINÁMICA 21

El agua es aún un líquido comprimido en Figura N° 24: Vapor Húmedo

este estado puesto que no ha comenzado a
evaporarse. Conforme se transfiere más calor, la
temperatura aumenta hasta alcanzar 100 °C
(estado 2, Figura N° 23), punto en que el agua
todavía permanece líquida, pero cualquier
adición de calor hace que se vaporice algo de
agua; es decir, está a punto de tener lugar un
proceso de cambio de fase de líquido a vapor.

Figura N° 23: Líquido Saturado

Casi a la mitad de la línea de evaporación

(estado 3, Figura N° 24), el cilindro contiene
cantidades iguales de líquido y vapor. Conforme
continúa la transferencia de calor, el proceso de
evaporación continuará hasta evaporarse la
última gota de líquido (estado 4, Figura N° 25).
En ese punto el cilindro está lleno de vapor, el
cual se halla en el borde de la fase líquida.
Cualquier cantidad de calor que pierda este
vapor hará que se condense (cambio de fase de
vapor a líquido).
Un líquido que está a punto de evaporarse
Un vapor que está a punto de condensarse
se llama líquido saturado; así, el estado 2
se llama vapor saturado; por lo tanto, el estado
corresponde al de un líquido saturado.
4 es un estado de vapor saturado, y una
sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce
Vapor saturado y vapor sobrecalentado
como vapor húmedo o una mezcla saturada de
Una vez que empieza la ebullición, el
líquido-vapor, debido a que en estos estados las
aumento de temperatura se detiene hasta que
fases líquida y vapor coexisten en equilibrio.
se evapora todo el líquido. Es decir, si la presión
se mantiene constante, durante el proceso de
Figura N° 25: Vapor Saturado
cambio de fase la temperatura también lo hará.
Es fácil comprobar lo anterior al colocar un
termómetro en agua pura que hierve sobre una
estufa. A nivel del mar (P = 1 atm), el termómetro
siempre indicará 100 °C si la cacerola está
tapada o no con una tapa ligera. Durante un
proceso de ebullición, el único cambio
observable es un gran aumento en el volumen y
una disminución constante en el nivel del líquido
como resultado de una mayor cantidad de éste
convertido en vapor.

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Una vez completado, el proceso de cambio
de fase finaliza y se alcanza una región de una
sola fase (esta vez vapor). En este punto,
transferir más calor da como resultado un
aumento de temperatura y de volumen
específico (Figura N° 26). En el estado 5 la
temperatura del vapor es, por ejemplo, 300 °C;
si se transfiere algo de calor del vapor, la
temperatura descendería un poco pero no
habría condensación siempre que la
temperatura permanezca por encima de 100 °C
(para P = 1 atm).
Figura N° 26: Vapor Sobrecalentado
Un vapor que no está a punto de
condensarse (es decir, no es vapor saturado) se
denomina vapor sobrecalentado; por lo tanto, el
agua en el estado 5 es un vapor sobrecalentado.
Figura N° 27: Diagrama T – V del H2O
TERMODINÁMICA 22
El ejemplo descrito de un proceso de cambio
de fase a presión constante se ilustra en la figura
N° 27 a partir de un diagrama T- V.
Si todo el proceso anterior se invierte,
enfriando el agua mientras se mantiene la
presión en el mismo valor, el agua regresará al
estado 1 trazando de nuevo la misma
trayectoria, y de esta manera la cantidad de
calor liberado corresponderá a la cantidad de
calor suministrada durante el proceso de
calentamiento.
En la vida cotidiana, “agua” significa agua
líquida y “vapor” indica vapor de agua. Sin
embargo, en termodinámica tanto el agua como
el vapor significan sólo una cosa: “H2O”.
Diagrama de Fases
Las sustancias puras son sustancias que
están en una fase determinada. Si se traza un
diagrama de presión y temperatura (diagrama P
Vs. T) de una sustancia, en forma cualitativa se
puede determinar la probabilidad de que existan
las tres fases (sólido, líquido y vapor). La figura
N° 28 muestra el llamado diagrama de fases,
donde podemos ver que la fase sólida existe a
bajas temperaturas y a la mayoría de las
presiones.
Figura N° 28: Diagrama de Fase de una
Sustancia Pura
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A presiones y temperaturas moderadas se
encontraría la fase líquida, y a altas
temperaturas, la fase vapor o gaseosa.
Las regiones de las tres fases están
separadas por tres líneas, que se indican en la
figura anterior, y son la curva de sublimación,
entre el sólido y el vapor, la curva de fusión (o la
curva de congelación-fusión) entre las fases
sólida y líquida, y la curva de ebullición-
condensación, entre las regiones de fase líquida
y vapor. Esas líneas se pueden llamar curvas de
transición de los diagramas de fases. Usted
debe ser capaz de reconocer, por su
experiencia, que una sustancia (agua, por
ejemplo) pasa de sólido a líquido y a vapor,
cuando aumenta su temperatura a determinada
presión constante, y cruza las curvas de
transición.
Figura N° 29: Diagrama de Fase para el H20
(no a escala)
Pero la figura preliminar muestra también
que, a temperatura constante, es posible
aumentar la presión sobre una sustancia pura, y
cambiar un gas en un líquido o en un sólido, o
en un líquido y después en un sólido,
dependiendo de la temperatura. Desafor-
tunadamente, aunque la mayoría de las
sustancias puras sí se comportan como se
indica en la figura anterior, el agua tiene un
comportamiento muy especial, porque (como
TERMODINÁMICA 23
casi ningún otro material conocido) tiene una
curva de fusión como la de la figura N° 29. En la
próxima sección veremos que es así, porque el
agua, al congelarse, se dilata, o tiene mayor
volumen.
Observe en las figuras N° 28 y N° 29 que las
tres curvas de transición (sublimación, fusión y
ebullición) se encuentran en un punto llamado
punto triple PTRIPLE. Es una condición en la que
las tres fases pueden coexistir formando una
mezcla. Así, el agua en su punto triple podría
tener hielo, líquido y vapor mezclados, y estar en
equilibrio.
También, se ve que la curva de ebullición se
prolonga hasta un punto llamado punto crítico,
PC. Para una sustancia que exista a una presión
y temperatura mayor que la del punto crítico, la
transición entre líquido y vapor no se nota. A esa
fase la llamaremos fase fluida, como término
genérico para indicar un líquido o un vapor. A los
estados más allá del punto crítico se les llama
estados supercríticos.
Relación Presión – Volumen - Temperatura
En los anteriores puntos tratados, vimos que
si se conocen dos propiedades de una sustancia
pura involucrada en trabajo en la frontera (y
quizá en trabajo irreversible), para una condición
dada, es posible determinar el estado, o sea,
todas las demás propiedades termodinámicas.
En las figuras N° 28 y 29 se indicó que si la
temperatura y la presión son las propiedades
independientes, la fase de la sustancia se podría
predecir. Ahora veamos la forma en que una
tercera propiedad, el volumen (o el volumen
específico) se puede determinar a partir de las
dos propiedades.
La figura N° 30 muestra (en proyección
isométrica, tres dimensiones) la relación entre el
volumen específico y la temperatura y la presión
de una sustancia pura. Observe en la figura que
hay superficies que se presentan entre la región
de la fase cuando se consideran tres
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 UNIDAD II
propiedades, o cuando una propiedad, como
volumen, depende de dos propiedades
separadas (temperatura y presión).
Figura N° 30: Superficie P – V – T de una
sustancia que se contrae al
congelarse
Si el volumen sólo dependiera de una
propiedad, por ejemplo de la presión, podríamos
trazar una gráfica del volumen en función de p,
como lo veremos más adelante. Pero ahora
sucede que una propiedad requiere dos
variables dependientes, por lo que 5 es una
función de T y P, o sea 5 = (T, P), lo que forma
una superficie.
Temperatura de Saturación y Presión de
Saturación
Como Uds. recordaran el agua comienza a
hervir a 100 °C; sin embargo, en sentido estricto,
decir “el agua hierve a 100 °C” es incorrecto, lo
correcto sería “el agua hierve a 100 °C a 1 atm
de presión”. En el ejemplo anterior, la única
razón por la que el agua comenzó a hervir a 100
°C fue porque la presión se mantuvo constante
a 1 atm (101.325 kPa). Si la presión dentro del
cilindro se elevara a 500 kPa añadiendo pesas
en la parte superior del émbolo, el agua
empezaría a hervir a 151.8 °C. Es decir, la
TERMODINÁMICA 24
temperatura a la cual comienza a hervir el agua
depende de la presión; en consecuencia, si la
presión es constante, sucede lo mismo con la
temperatura de ebullición.
A una determinada presión, la temperatura
a la que una sustancia pura cambia de fase se
llama temperatura de saturación, “TSAT”. Del
mismo modo, a una temperatura determinada, la
presión a la que una sustancia pura cambia de
fase se llama presión de saturación, “PSAT”.
Durante un proceso de cambio de fase,
resulta obvio que la presión y la temperatura son
propiedades dependientes y que hay una
relación definida entre ellas, es decir,
TSAT=(PSAT).
Diagramas De Propiedades Para Procesos
De Cambio De Fase
Las alteraciones que experimentan las
propiedades durante los procesos de cambio de
fase, se comprenden mejor con la ayuda de
diagramas de propiedades. A continuación se
construyen y analizan los diagramas T- V, P- V y
P-T para sustancias puras.
Diagrama T - 5
El proceso de cambio de fase del agua a una
presión de 1 atm se describió con detalle en la
sección cambios de fase y en la figura N° 27 se
representó mediante un diagrama T - V. Ahora
se repite este proceso a diferentes presiones
para elaborar el diagrama T – V. Se colocan
pesas sobre el émbolo hasta que la presión
dentro del cilindro alcanza 1 MPa, presión a la
que el agua tendrá un volumen específico un
poco más pequeño al que tenía cuando la
presión era de 1 atm.
A medida que se transfiere calor al agua
bajo esta nueva presión, el proceso seguirá un
recorrido muy similar a la del proceso realizado
con presión de 1 atm, como se muestra en la
figura N° 31 de la siguiente página, aunque hay
algunas diferencias notables: primero, a 1 MPa
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el agua hervirá a una temperatura mucho más
alta (179.9 °C), y segundo, el volumen específico
del líquido saturado es más grande y el del vapor
saturado más pequeño que los valores
correspondientes bajo la presión de 1 atm. Es
decir, la línea horizontal que conecta los estados
de líquido y vapor saturados es más corta.
Figura N° 31: Diagrama T- V del Agua
Para el caso del agua, a medida que
aumenta la presión, esta línea de saturación se
acorta (Figura N° 31) y se convierte en un punto
cuando la presión alcanza el valor de 22.06
MPa. Este punto se llama punto crítico y se
define como el punto en el que los estados de
líquido saturado y de vapor saturado son
idénticos.
La temperatura, la presión y el volumen
específico de una sustancia en el punto crítico
se denominan, respectivamente, temperatura
crítica TCRÍT, presión crítica PCRÍT y volumen
específico crítico 5CRÍT. Para el agua, las
propiedades del punto crítico son PCRÍT = 22.06
MPa, TCRÍT = 373.95 °C y V CRÍT = 0.003106
m3/kg.
Los estados de líquido saturado que se
presentan en la figura N° 31 pueden conectarse
mediante una línea llamada línea de líquido
saturado, y los de vapor saturado mediante la
línea de vapor saturado. Estas dos líneas se
TERMODINÁMICA 25
unen en el punto crítico formando un punto
máximo en la curva (Figura N° 32), mientras
todos los estados de líquido comprimido se
localizan en la región a la izquierda de la línea
de líquido saturado, conocida como región de
líquido comprimido, y los de vapor
sobrecalentado se encuentran a la derecha de la
línea de vapor saturado, en la región de vapor
sobrecalentado. En estas dos regiones la
sustancia existe en una sola fase, líquida o
vapor. Todos los estados que abarcan ambas
fases en equilibrio se localizan bajo la curva de
saturación, en la llamada región de mezcla
saturada líquido-vapor o región húmeda.
Figura N° 32: Diagrama T- V de una Sustancia
Pura
Diagrama P - V
La forma general del diagrama P- V de una
sustancia pura es similar a la del diagrama T- V,
pero líneas de T constante en este diagrama
presentan una tendencia hacia abajo, como se
ilustra en la figura N° 33 de la próxima hoja.
Considere una vez más un dispositivo de
cilindro-émbolo que contiene agua líquida a 1
MPa y 150 °C. En este estado, el agua existe
como un líquido comprimido. Se eliminan una
por una las pesas de la parte superior del
émbolo, de manera que la presión dentro del
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cilindro disminuya poco a poco (Figura N° 34) y Figura N° 34: La presión en un dispositivo de
se permite que el agua intercambie calor con los cilindro - émbolo se puede dis-
alrededores, de modo que su temperatura minuir al reducir el peso del ém-
permanezca constante. bolo.

Figura N° 33: Diagrama P- V de una Sustancia

Pura

Diagrama Con Fase Sólida

Los dos anteriores diagramas de equilibrio
explicados, simbolizan estados de equilibrio en
los que sólo están presentes las fases “líquida y
A medida que disminuye la presión, el de vapor”. Sin embargo, es posible ampliar estos
volumen del agua aumenta un poco, y cuando la diagramas para incluir a la fase sólida, así como
presión alcanza el valor de saturación (0.4762 a las regiones de saturación sólido-líquido y
MPa) a la temperatura especificada el agua V sólido-vapor.
comienza a hervir. Durante este proceso de
evaporación, tanto la temperatura como la Figura N° 35: Diagrama P-V de una sustancia
presión permanecen constantes, pero el que se contrae al congelarse.
volumen específico aumenta. Una vez que se
evapora la última gota de líquido, la reducción
adicional en la presión produce otro aumento en
el volumen específico. Observe que durante el
proceso de cambio de fase no se quitó ninguna
de las pesas; si así se hiciera la presión
disminuiría y en consecuencia también lo haría
la temperatura [puesto que TSAT = (PSAT)], por lo
que el proceso ya no sería isotérmico. Cuando
el proceso se repite para otras temperaturas, se
obtienen trayectorias similares para los
procesos de cambio de fase. Al conectar
mediante una curva los estados de líquido
saturado y vapor saturado, se obtiene el
diagrama P - V de una sustancia pura, como
ilustra la figura N° 33.
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Los elementos básicos ahondados junto con
el proceso de cambio de fase líquido-vapor se
aplican de la misma manera a los de sólido-
líquido y sólido-vapor. La mayor parte de las
sustancias se contraen durante un proceso de
solidificación (es decir, congelación), pero otras,
como el agua, se expanden cuando se congelan.
Los diagramas P-V para los dos grupos de
sustancias se muestran en las figuras N° 35 y
36, y ambos diagramas difieren sólo en la región
de saturación sólido-líquido. Los diagramas T-V
se ven muy similares a los diagramas P-V, en
especial para sustancias que se contraen
cuando se congelan.
Figura N° 36: Diagrama P-V de una sustancia
que se expande al congelarse.
El hecho de que el agua se expanda al
congelarse tiene efectos trascendentales en la
naturaleza: si se contrajera cuando se congela,
como sucede con la mayor parte de las
sustancias, el hielo formado sería más pesado
que el agua líquida y se asentaría en el fondo de
ríos, lagos u océanos, en lugar de flotar en la
superficie. Los rayos del Sol nunca alcanzarían
estas capas de hielo y los fondos de muchos
ríos, lagos y océanos se cubrirían con hielo casi
todo el tiempo, lo cual afectaría seriamente la
vida marina.
Dos fases que están en equilibrio es algo
muy habitual, pero en algunas situaciones las
TERMODINÁMICA 27
tres fases de una sustancia pura también
coexisten en equilibrio (Figura N° 37).
En los diagramas P-V o T-V, estos estados
de tres fases forman una línea llamada línea
triple. Los estados que se hallan sobre la línea
triple de una sustancia tienen la misma presión
y temperatura, pero diferentes volúmenes
específicos.
Figura N° 37: Sustancia en Tres Fases en
Equilibrio.
Dicha línea se manifiesta como un punto
sobre los diagramas P-T; por lo tanto, se
denomina punto triple. Para el agua, la TTriple =
0.01 °C y la PTRIPLE = 0.6117 kPa. Es decir, las
tres fases del agua coexistirán en equilibrio sólo
si la temperatura y la presión tienen
precisamente estos valores. Ninguna sustancia
puede encontrarse en la fase líquida en
equilibrio estable a presiones menores que la del
punto triple.
Lo mismo sucede con la temperatura de
sustancias que se contraen al congelarse. Sin
embargo, las sustancias que se ubican a altas
presiones existen en la fase líquida a
temperaturas menores que la del punto triple;
como el agua, que no puede estar en forma
líquida en equilibrio a presión atmosférica y
temperaturas inferiores a 0 °C, pero existe como
un líquido a -20 °C y 200 MPa de presión.
Además, el hielo existe en siete fases sólidas
distintas a presiones por encima a 100 MPa.
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Hay dos modos en que una sustancia puede
pasar de la fase sólida a la de vapor, ya sea que
se funda primero en un líquido y después se
evapore, o que se evapore directamente sin
haberse fundido previamente. El último caso
ocurre a presiones inferiores al valor del punto
triple, ya que una sustancia pura no puede existir
en la fase líquida a esas presiones (Figura N°
38).
El paso directo de la fase sólida a la de vapor
se denomina sublimación (Figura N° 21 de la
pág. 20). Para sustancias que tienen una presión
de punto triple superior a la presión atmosférica,
como el CO2 sólido (hielo seco), la sublimación
es la única manera de cambiar de la fase sólida
a la de vapor en condiciones atmosféricas.
Figura N° 38: Sustancia en Sublimación.
Tablas De Propiedades De Sustancias Puras
En los puntos anteriores, se ha presentado
una introducción al comportamiento P-V-T de
una sustancia pura, simple compresible. Se ha
plasmado además la nomenclatura necesaria
requerida para futuros análisis. Ahora se
abordara los métodos disponibles para
congregar o almacenar los datos de interés
primordial: “P, V, T, Energía Interna Específica
(u), Entalpía Específica (h) y Entropía Específica
(s)”.
Para la generalidad de las sustancias, las
relaciones entre propiedades termodinámicas
son complicadas para expresarse por medio de
TERMODINÁMICA 28
ecuaciones simples; por lo tanto, las
propiedades se acostumbran a exponerse en
forma de tablas.
Determinadas propiedades termodinámicas
se calculan con comodidad, pero otras no y
deben obtenerse a través de las relaciones que
involucren propiedades medibles.
Los resultados de estas mediciones y
cálculos se presentan en tablas con un formato
conveniente. Para cada sustancia las
propiedades termodinámicas se listan en más de
una tabla, ya que se prepara una para cada
región de interés, como las de vapor
sobrecalentado, de líquido comprimido y de
saturación (mezcla).
Estas tablas se presentan en los apéndices
de los libro, tanto en unidades del SI como
inglesas. Las que están en unidades inglesas
tienen el mismo número que las
correspondientes en el SI. Las tablas A-6 y A-6E
del Cengel por ejemplo, contienen las
propiedades del vapor de agua sobrecalentado,
la primera en unidades del SI y la segunda en
inglesas.
En el siguiente análisis se utilizan tablas de
mezcla saturada de agua para mostrar el uso de
tablas de propiedades termodinámicas. Para
otras sustancias, las tablas de propiedades se
utilizan de la misma manera.
Estados de Líquidos Saturados y Vapor
Saturados
Las propiedades de líquido saturado y de
vapor saturado para el agua se enumeran en las
tablas A-4 y A-5 del Cengel, las cuales
proporcionan la misma información pero con una
única diferencia: en la A-4 las propiedades se
enumeran a partir de la temperatura y en la A-5
por la presión. En consecuencia, es más
conveniente utilizar la A-4 cuando se tiene la
temperatura y la A-5 cuando se tiene la presión.
El uso de la tabla A-4 se ilustra en la figura N°
39.
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Figura N° 39: Vista Parcial De La Tabla A-4.

Vf = volumen específico del líquido saturado
Vg = volumen específico del vapor saturado
Vfg = diferencia entre Vg y Vf
(Vfg = Vg – Vf).

Mezcla Saturada De Líquido-Vapor

Durante un proceso de evaporación, en una
sustancia coexiste como una parte líquida y otra
de vapor, es decir, es una mezcla de líquido
saturado y vapor saturado, ver Figura N° 40.

Figura N° 40: Zona De Mezcla.

En este punto es de resaltar que las tablas

están hecha de tal modo que la primera columna
es temperatura (o presión) y la segunda es
presión (o temperatura). Así, si se conoce una u
otra, y esperando que la sustancia esté en la
región de líquido-vapor, la presión (o
temperatura) está fija, como acabamos de
describir. Las tres columnas siguientes son de
volumen específico; la primera columna es para
el volumen específico del líquido saturado Para estudiar esta mezcla (vapor húmedo)
(representado por Vf), la tercera columna es para de forma adecuada, es necesario averiguar en
vapor saturado (representado por Vg) y la qué cantidades se hallan dentro de la mezcla las
columna intermedia es Vfg. El subíndice f fases líquida y de vapor. Esto se alcanza
siempre se usará para representar la condición determinando una nueva propiedad llamada la
del líquido saturado, por lo que la entalpía de un calidad “X” como la razón entre la masa de
líquido saturado es hf, la energía interna del vapor y la masa total de la mezcla:
mismo es uf, etc. De igual modo, el subíndice g
indica el vapor saturado por lo que la entalpía de <=>?@
6 789 9 : ≡
un vapor saturado es hg y la energía interna es A?A=B
ug. Estos símbolos son de uso común en
termodinámica y provienen del alemán. A?A=B A ≡ BíDEFG? 3 <=>?@ H 3 I
Otro subíndice común es fg, el cual denota
la diferencia entre los valores de vapor saturado I
:≡
y líquido saturado de la misma propiedad. Por H 3 I
ejemplo:
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 UNIDAD II TERMODINÁMICA 30

La calidad tiene relevancia sólo para vapor Un recipiente contiene un vapor húmedo. El
húmedo, de ahí que para las áreas de líquido volumen ocupado por el líquido saturado es Vf,
comprimido o de vapor sobrecalentado no lo mientras que el volumen del vapor saturado es
tenga. Su valor está oscila entre 0 y 1, la calidad Vg. El volumen total V es la suma de los dos:
de un sustancia compuesta sólo por líquido
saturado es X=0,00 (0,00%) y la de una 5JKL ≡ 5.ML2 5N 3 5I
5 O
sustancia compuesta sólo por vapor saturado es
→ O 5Q
X=1,00 (100,00%). En vapor húmedo, la calidad
5JKL A 5H H 3 5I I
puede servir como una de las dos propiedades
H A* I →
intensivas independientes necesarias para
describir un estado. → A 5JKL R A * I S5H 3 I 5I

Un vapor húmedo se puede manejar como 1

〈 A 5JKL R A * I S5H 3 I 5I 〉
una combinación de dos subsistemas: el del A
líquido saturado y el del vapor saturado. No 5JKL 1 * :JKL 5H 3 :JKL 5I ≡ 5H 3 :JKL 5HI
obstante, normalmente se ignora la porción de 5JKL * OH 5JKL * 5H
→ :JKL ≡
masa en cada fase; de allí que suele ser más 5HI 5I * 5H
eficaz representar a las dos fases perfectamente
mezcladas y forman una mezcla homogénea Con soporte en esta ecuación, la calidad se
(Figura N° 41). Por ende, las propiedades de puede relacionar con las distancias horizontales
esta “mezcla” serán las propiedades promedio en un diagrama P-V o T-V (Figura N° 42). A una
del vapor húmedo en consideración, y podemos temperatura o presión dadas, el numerador de la
referirla como propiedades del estado que se última ecuación es la distancia entre el estado
examina. real y el estado del líquido saturado, mientras el
denominador es la longitud de toda la línea
Figura N° 41: Mezcla homogénea. horizontal que une los estados de líquido
saturado y vapor saturado. Un estado de calidad
de 50 por ciento queda a la mitad de la línea
horizontal.

Figura N° 42: Representación de la Calidad.

Esto se ejemplariza a continuación.

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Es posible repetir el análisis anterior para la húmedos todo lo que se requiere son los datos
energía interna, con los siguientes resultados: de líquido y de vapor saturado.

VJKL ≡ V.ML2 VH 3 :JKL VHI Vapor Sobrecalentado

VJKL VH 3 :JKL VI * VH En la región situada a la derecha de la línea
de vapor saturado y a temperaturas superiores a
Todos los resultados tienen el mismo la temperatura en el punto crítico, una sustancia
formato, y se pueden resumir en una sola existe como vapor sobrecalentado. Como la
ecuación como: región sobrecalentada es de una sola fase
(únicamente la de vapor), la temperatura y la
WJKL ≡ W.ML2 WH 3 :JKL WI * WH presión ya no son propiedades dependientes y
pueden usarse de manera conveniente como
Donde Φ es V, u o h. El subíndice “EDO” dos propiedades independientes en las tablas.
(para “estado”) comúnmente se omite para
Figura N° 43: Tabla de VaporSobrecalentado.
facilitar las operaciones, esto dependerá del
criterio de quien esté realizando el análisis.
Los valores de las propiedades promedio de
los vapores húmedos están siempre entre los
valores del líquido saturado y las propiedades de
vapor saturado (ver figura N° 43). Es decir,

WH X WJKL X WI

Figura N° 42: Representación del V.

La configuración de las tablas de vapor

sobrecalentado se ilustra en la figura 43. En
estas tablas, las propiedades se indican a la
derecha de la temperatura para presiones
seleccionadas, empezando por los datos de
vapor saturado. La temperatura de saturación se
da entre paréntesis después del valor de
presión.
Es de resaltar que todos los estados de
vapor húmedo se sitúan bajo la curva de Líquido Comprimido
saturación; por lo tanto, para estudiar vapores Las tablas para líquido comprimido no son
muy comunes, por lo que la tabla de líquido
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 UNIDAD II TERMODINÁMICA 32

comprimido para el H2O es la única que se

presenta en este curso de termodinámica. El
formato de la tabla de líquido comprimido es muy
similar al de las de vapor sobrecalentado. Una
de las razones por las que no hay datos para
líquido comprimido es la relativa independencia
de sus propiedades respecto a la presión. La
variación de las propiedades de líquido
comprimido con la presión es muy ligera:
aumentar 100 veces esta última ocasiona que
las propiedades cambien menos de 1 %.
Por carencia de datos para líquido
comprimido, un acercamiento muy usado es
valorar al líquido comprimido como un líquido
saturado a la temperatura dada. Esta
consideración se debe a que las propiedades del
líquido comprimido tienen mayor dependencia
de la temperatura que de la presión. Por lo
tanto:
WJKL ≅ WH ↓ 1[\]

Sólo para líquidos comprimidos donde Φ es

V, u o h. De estas tres, la propiedad cuyo valor
es más sensible a las variaciones de presión es
la entalpía. Aunque la aproximación anterior
produce un error insignificante en V y u, el error
en h puede alcanzar niveles indeseables. En la
próxima unidad veremos como disminuir este
error para el caso de la entalpía. Al contrario del
vapor sobrecalentado, las propiedades del
líquido comprimido no son muy diferentes de los
valores correspondientes para el líquido
saturado.

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