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DIFUSIÓN TRANSITORIA DE MASA

Figura 1. El endurecimiento superficial de un


Componente de acero dulce por la
difusión de moléculas de carbono es un
proceso transitorio de difusión de masa.

El análisis estacionario que se discutió con anterioridad es útil en la determinación de la


razón de fuga de una especie a través de una capa en reposo. Pero, a veces, se tiene
interés en la difusión de una especie en una masa en el curso de un tiempo limitado, antes
de que se establezcan las condiciones estacionarias de operación. Esos problemas se
estudian aplicando el análisis transitorio. Por ejemplo, la superficie de un componente de
acero dulce suele endurecerse empacando ese componente en un material carbonoso,
dentro de un horno a alta temperatura. En el transcurso del corto tiempo en el horno, las
moléculas de carbono se difunden a través de la superficie del componente de acero, pero
penetran hasta una profundidad de sólo unos cuantos milímetros. La concentración de
carbono disminuye en forma exponencial desde la superficie hasta las partes interiores y el
resultado es un componente de acero con una superficie muy dura y una región central
relativamente suave (figura 1 ).Se aplica el mismo proceso en la industria de las gemas
para dar color a las piedras transparentes. Por ejemplo, a un zafiro transparente se le da
un color azul brillante al empacarlo en polvos de óxido de titanio y hierro, y calentarlo en un
horno a cerca de 2 000°C durante más o menos un mes. En el curso de este proceso, las
moléculas de titanio y de hierro penetran menos de 0.5 mm en el zafiro. La difusión en los
sólidos por lo general se realiza a altas temperaturas para aprovechar los elevados
coeficientes de difusión a altas temperaturas y, de este modo, mantener el tiempo de
difusión en un nivel razonable. Esa difusión o “dopado” también es práctica común en la
producción de materiales semiconductores tipo n o p, usados en la fabricación de
componentes electrónicos. Los procesos de secado, como el del carbón mineral, la madera,
los alimentos y los textiles, constituyen otra importante área de aplicación dela difusión
transitoria de masa.
La difusión transitoria de masa en un medio en reposo es análoga a la transferencia
transitoria de calor, siempre que la solución sea diluida y, por lo tanto, la densidad r del
medio sea constante. En el capítulo 4 se presentaron las soluciones analítica y gráfica para
los problemas de conducción transitoria unidimensional del calor, en sólidos con
propiedades constantes, sin generación de calor y temperatura inicial uniforme. Los
problemas análogos de difusión transitoria unidimensional de masa satisfacen estos
requisitos:

 El coeficiente de difusión es constante. Esto es válido para un medio isotérmico, ya


que DAB varía con la temperatura (corresponde a la difusividad térmica constante).
 No hay reacciones homogéneas en el medio que generen o agoten la especie A en
difusión (corresponde a no generación de calor).
 Inicialmente (t _ 0) la concentración de la especie A es constante en toda la
extensión del medio (corresponde a temperatura inicial uniforme). Entonces, puede
obtenerse la solución de un problema de difusión de masa de manera directa a partir
de la solución analítica o gráfica del problema correspondiente de conducción de
calor, dado en el capítulo 4. Para una fácil consulta, en la tabla 14-11 se resumen
las cantidades análogas entre la transferencia de calor y la de masa. Por ejemplo,
para el caso de un medio semiinfinito con concentración constante en la superficie,
la solución puede expresarse de una manera análoga a la ecuación 4-45 como

Donde 𝐶𝐴,𝑖 es la concentración inicial de la especie A, en el instante t _ 0, y 𝐶𝐴,𝑆 es la


concentración en el lado interior de la superficie expuesta del medio. Donde 𝐶𝐴,𝑖 es la
concentración inicial de la especie A, en el instante t _ 0, y 𝐶𝐴,𝑆 es la concentración en el
lado interior de la superficie expuesta del medio.

Ya que la densidad total o la concentración molar total de las soluciones diluidas suele ser
constante (r _ constante o C _ constante). Por lo tanto, en la ecuación 14-36 pueden usarse
otras medidas de concentración.
Una cantidad de interés en los procesos de difusión de masa es la profundidad de la difusión
en un tiempo dado. Esto comúnmente se caracteriza por la profundidad de penetración,
definida como el lugar x en donde la tangente al perfil de concentración en la superficie (x
_ 0) intercepta la recta CA _ CA, i, como se muestra en la figura 14-27. Al obtener el
gradiente de concentración en x _ 0, derivando la ecuación 14-36, se determina que la
profundidad de penetración es
Por lo tanto, la profundidad de penetración es proporcional a la raíz cuadrada tanto del
coeficiente de difusión como del tiempo. Por ejemplo, el coeficiente de difusión del zinc en
el cobre, a 1 000°C, es 5.0 _ 10–13 m2/s (tabla 14-3). Entonces, la profundidad de
penetración del zinc en el cobre, en 10 h, es

Es decir, el zinc penetrará hasta una profundidad de alrededor de 0.24 mm en una cantidad
apreciable, en 10 h, y difícilmente habrá algo de zinc en el bloque de cobre más allá de esa
profundidad.
Generalmente, los coeficientes de difusión en los sólidos son muy bajos (en el orden de
10–9 a 10–15 m2/s) y, por lo tanto, el proceso de difusión suele afectar una capa delgada
en la superficie. En el curso de una difusión transitoria de masa, un sólido puede
considerarse de manera conveniente como un medio semiinfinito, sin importar su tamaño y
forma, cuando la profundidad de penetración es pequeña en relación con el espesor de ese
sólido. Cuando éste no es el caso, pueden obtenerse soluciones para la difusión transitoria
unidimensional de masa, a través de una pared plana, un cilindro o una esfera, a partir de
las soluciones de problemas análogos de conducción de calor, con el uso de las gráficas
de Heisler o las soluciones de un término, presentadas en el capítulo 4.
EJERCICIO

Endurecimiento del acero


por la difusión de carbono

Comúnmente, se endurece la superficie de una pieza de acero dulce empacándola en un


material carbonoso, dentro de un horno a una temperatura elevada, durante un tiempo
predeterminado. Considere una de esas piezas con una concentración inicial uniforme de
carbono de 0.15% en masa. Ahora se empaca la pieza en un material carbonoso y se coloca
en un horno a temperatura elevada.
Se sabe que el coeficiente de difusión del carbono en el acero, a la temperatura del horno,
es 4.8 _ 10–10 m2/s, y se determina que la concentración de equilibrio del carbono en el
hierro, en la interfase, es de 1.2% en masa. Determine cuánto tiempo debe mantenerse la
pieza en el horno para que la concentración de masa del carbono a 0.5 mm por debajo de
la superficie alcance 1% (figura 14-28).
SOLUCIÓN Va a endurecerse superficialmente una pieza de acero empacándola en un
material carbonoso, dentro de un horno. Debe determinarse el tiempo que la pieza tiene
que mantenerse en el horno.
Suposición El carbono penetra hacia una capa muy delgada por debajo de la superficie de
la pieza y, como consecuencia, ésta puede modelarse como un medio semiinfinito, sin
importar su espesor o forma.
Propiedades Las propiedades pertinentes se dan en el enunciado del problema.
Análisis Este problema es análogo al de conducción unidimensional transitoria de calor en
un medio semiinfinito, con una temperatura superficial especificada y, por lo tanto, puede
resolverse de una manera correspondiente. Si se usa la fracción de masa para la
concentración, puesto que los datos se dan en esa forma, la solución puede expresarse
como
Si se sustituyen las cantidades especificadas da

Con base en la tabla 4-4 se determina que 0.17 es el argumento cuya función
complementaria de error es 0.81; es decir,

Entonces, al despejar el tiempo t da