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Lista de Exercícios Métodos de Calibração

ALGUNS EXERCÍCIOS SÃO DE AUTORIA PRÓPRIA. OS DEMAIS SÃO

ADAPTADOS DE LIVROS E APOSTILAS CITADOS ABAIXO.

1 Na determinação de uma proteína pelo método de Bradford, a cor de um corante muda de marrom para azula (medida pela absorvância da luz em um comprimento de onda de 595 nm) é proporcional à concentração de proteína presente.

Proteína (µg):

0,00

9,36

18,72

28,08

37,44

Absorvância em 595 nm:

 

0,000

0,210

0,417

0,620

0,814

a) Utilizando qualquer programa de computador, tente obter a curva analítica com os dados fornecidos, bem como a equação da curva e o coeficiente de correlação. (Resp: Gráfico abaixo)

b) Uma amostra desconhecida de proteína forneceu uma absorvância corrigida de 0,507. Calcule quantos microgramas de proteína estão na amostra. (Resp. 23,05 µg).

de proteína estão na amostra. (Resp. 23,05 µg) . 2 – Considere a curva de calibração

2 Considere a curva de calibração linear com a equação a seguir e faça o que se pede.

Concentração de proteína (µg) vs Absorvância corrigida: Y = 0,01630X + 0,0047.

Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ)

Lista de Exercícios Métodos de Calibração

a)

Suponha que foram encontrados valores de absorvância de 0,265; 0,269; 0,272 e 0,258 para quatro amostra idênticas de uma amostra desconhecidas e absorvância de 0,099, 0,091, 0,101 e 0,097 para quatro brancos. Determine a quantidade de proteína na amostra desconhecida. (Resp. = 10,08 µg).

3

Uma amostra desconhecida de Cu 2+ apresentou uma absorvância de 0,262 em uma

análise de absorção atômica. Então, 1,00 ml de uma solução contendo 100,0 ppm (= µg/mL) de Cu² + foi misturada com 95,0 mL da amostra desconhecida, e a mistura foi

diluída a 100,0 mL em um balão volumétrico. A absorvância da nova solução foi de 0,500. Determine [Cu² + ] na amostra desconhecida. (Resp. 1,04 ppm).

4 Uma amostra desconhecida de Ni² + fornece uma corrente de 2,36 µA em uma

análise eletroquímica. Quando 0,500 mL de solução de Ni² + 0,0287 M são adicionados a 25,0 ml da amostra desconhecida, a corrente aumenta para 3,79 µA. Encontre [Ni² + ] na amostra desconhecida. (Resp. 8,986 x 10 -4 M).

5 Uma solução contendo X a 3,47 mM (analito) e S a 1,72 mM (padrão interno)

apresentou, em uma análise cromatográfica, picos de área igual a 3473 e 10.222, respectivamente. Então, 1,00 mL de uma solução 8,47 mM de S foi adicionado a 5,00 mL da amostra desconhecida de X, e a mistura foi diluída a 10,0 mL. Essa solução apresentou picos de área igual a 5428 e 4431 para X e S, respectivamente. Determine a concentração de X na amostra original. (Resp. 12,36 mM).

6 Os dados que seguem representam áreas relativas de picos obtidas para cromatogramas de soluções padrão de metilvinilcetona (MVC).

Concentração de MVC, mmol/L

Área Relativa de Pico

0,500

3,76

1,50

9,16

2,50

15,03

3,50

20,42

4,50

25,33

5,50

31,97

Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ)

Lista de Exercícios Métodos de Calibração

a) Utilizando qualquer programa de computador, obtenha a melhor curva analítica com os dados fornecidos, bem como a equação da curva e o coeficiente de correlação. (Resp: Gráfico abaixo)

b) Uma amostra contendo MVC gerou uma área relativa de pico de 10,3. Calcule a concentração de MVC nessa solução. (Resp. 1,69 mM).

a concentração de MVC nessa solução. (Resp. 1,69 mM) . 7 – Um técnico de análises

7 Um técnico de análises clínicas determinou Pb em duas amostras de cabelo de pacientes expostos a tintas. Para determinação, 0,25 mg de cada cabelo foi digerido em forno microondas e o volume final foi ajustado para 25 mL. A determinação foi realizada por GF AAS e os resultados da leitura do equipamento encontram-se na tabela abaixo. Também foi utilizada uma amostra de branco real que passou pelo mesmo procedimento até a determinação do analito, cujas leituras se encontram na tabela abaixo. Em seguida, o analista enviou os resultados para o farmacêutico responsável para que ele gerasse o laudo.

Amostra

Absorvância

Amostra

Absorvância

Curva Analítica

Branco 1

0,025

Branco 7

0,024

Y = 0,002 + 0,00291X

Branco 2

0,037

Branco 8

0,015

Faixa Linear

Branco 3

0,012

Branco 9

0,041

LQ a 60 µg/mL

Branco 4

0,029

Branco 10

0,019

 

Branco 5

0,048

Paciente 1 (n=3)

0,035

 

Branco 6

0,026

Paciente 2 (n=3)

0,15

 

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Lista de Exercícios Métodos de Calibração

Se você fosse o farmacêutico, como você expressaria os resultados de cada paciente? Considere os seguintes dados:

Teor de Pb

Indicativo

Até 100 mg/g

Normal

De 100 a 1000 mg/g

Em observação

> 1000 mg/g

Crítico

Resp. Paciente 1: Teor de Pb < LD e LQ; Paciente 2: Teor de Pb = 4124 mg/g (Paciente com níveis críticos de Pb).

Exercícios Adaptados do Skoog Capítulo 8

8-13. A concentração do íon sulfato em águas naturais pode ser determinada pela medida da turbidez que resulta quando um excesso de BaCl 2 é adicionado a uma quantidade medida da amostra. Um turbidímetro, instrumento usado para essa análise, foi calibrado com uma série de padrões de soluções padrão de Na 2 SO 4 . Os seguintes dados foram obtidos na calibração:

SO 4 2 mg L , C x

Leitura do Turbidímetro, R.

0,00

0,06

5,00

1,48

10,0

2,28

15,0

3,98

20,0

4,61

a) Construa um gráfico

Concentração de SO 4 2 vs Leitura e calcule a inclinação e o intercepto pelo método dos mínimos quadrados.

de

b) Obtenha a concentração de sulfato em uma amostra que gerou uma leitura de 2,84 no turbidímetro.

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8-14. Os dados que seguem foram obtidos em uma calibração de um eletrodo íon- seletivo sensível a cálcio empregado para a determinação de pCa. Sabe-se que existe uma relação linear entre o potencial e pCa.

pCa = log [Ca 2+ ]

E. mV

5,0

53,8

4,0

27,7

3,0

+ 2,7

2,0

+ 31,9

1,0

+ 65,1

a) Construa um gráfico de pCa vs E, mV e calcule a

inclinação e o intercepto pelo método dos mínimos quadrados.

b) Calcule pCa de uma solução de soro na qual o potencial medido do eletrodo foi de 10,7 mV

8-15. Os dados que seguem representam áreas relativas de picos obtidas para cromatogramas de soluções padrão de metilvinilcetona (MVC).

Concentração de MVC, mmol/L

 

a)

Construa

um

gráfico

de

Área Relativa de Pico

Concentração

de

MVC

vs

Área

0,50

3,76

relativa de Pico e calcule a inclinação

e

o

intercepto

pelo

método

dos

1,50

9,16

mínimos quadrados.

 

2,50

15,03

b) Obtenha a concentração de MVC em uma amostra A que gerou uma

3,50

20,42

4,50

25,33

área relativa de pico de 10,3 e de uma amostra B que gerou uma área

5,50

31,97

de

22,8.

 

8-16. Os dados na tabela que segue foram obtidos durante uma determinação colorimétrica de glicose em soro sanguíneo.

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Lista de Exercícios Métodos de Calibração

Concentração de Glicose, mmol/L

Absorbância

0,0

0,002

2,0

0,150

4,0

0,294

6,0

0,434

8,0

0,570

10,0

0,704

a)

Construa

um

gráfico

de

Concentração

de

Glicose

vs

Absorbância

e calcule a inclinação e

o intercepto

pelo

método

dos

mínimos quadrados.

b) Obtenha a concentração de glicose

em uma amostra cuja absorbância foi de 0,350.

8-17. Os dados na tabela a seguir representam o potencial de eletro E versus a concentração c de uma espécie de interesse.

E, mV

Concentração c em mol L -1

106

0,20000

115

0,07940

121

0,06310

139

0,03160

153

0,02000

158

0,01260

174

0,00794

182

0,00631

187

0,00398

211

0,00200

220

0,00126

226

0,00100

a) Construa um gráfico de log de Concentração da espécie de interesse vs E, mV e calcule a inclinação e o intercepto pelo método dos mínimos quadrados.

b) Obtenha a concentração da espécie de interesse em uma amostra cujo E foi de 155 mV.

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Lista de Exercícios Métodos de Calibração

8-20. O potássio pode ser determinado por espectrometria de emissão em chama (fotometria de chama) usando um padrão interno de lítio. Os seguintes dados foram obtidos para soluções padrão de KCl e uma solução desconhecida contendo uma quantidade constante de LiCl como padrão interno. Todas as intensidades foram corrigidas pela subtração da intensidade de emissão do branco.

Concentração de K, ppm

Intensidade de Emissão de K

Intensidade de Emissão de Li

1,0

10,0

10,0

2,0

15,3

7,5

5,0

34,7

6,8

7,5

65,2

8,5

10

95,8

10,0

20

110,2

5,8

Amostra

47,3

9,1

a) Construa um gráfico de intensidade de emissão de K versus concentração de K e

calcule a inclinação e o intercepto pelo método dos mínimos quadrados.

b) Construa um gráfico de intensidade de emissão de K e da intensidade de emissão de

Li versus concentração de K e compare os parâmetros da curva calculados no item anterior.

c) Calcule a concentração de potássio na amostra. Considere uma concentração de Li +

= 1,0 ppm.

8-21. O cobre foi determinado em uma amostra de água de rio por espectrometria de absorção atômica e pelo método das adições de padrão. Para a adição, 100,0 µL de uma solução de 1.000,0 µg/mL de um padrão de cobre foram adicionados a 100,0 mL de solução. Os seguintes dados foram obtidos:

Absorbância do branco do reagente = 0,020

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Lista de Exercícios Métodos de Calibração

Absorbância da amostra = 0,520 Absorbância da amostra mais adição branco = 1,020 a) Calcule a concentração de cobre na amostra. b) Estudos posteriores mostraram que o branco do reagente usado para obter esses

dados foi inadequado e que a real absorbância do branco era de 0,100. Encontre a

concentração de cobre utilizando o branco apropriado e determine o erro provocado

pelo uso de um branco inadequado.

8-22. O método das adições de padrão foi empregado para determinar o nitrito em

uma amostra de solo. Uma alíquota de 1,00 mL da amostra foi misturada com 24,00

mL de um reagente colorimétrico e o nitrito foi convertido para um produto colorido

com uma absorbância corrigida pelo branco de 0,300. Para 50,00 mL da amostra

original, 1,00 mL da solução padrão de 1,00 x 10 -3 mol L -1 de nitrito foi adicionado. O

mesmo procedimento de formação do composto colorido foi seguido e a nova

absorbância foi de 0,530. Qual a concentração de nitrito na amostra original?

DADOS

Y = mx + b
Y = mx + b

Referências

1.

Harris, D. C. Análise Química Quantitativa. 6ª ed. LTC Livros Técnicos e Científicos

Editora, Rio de Janeiro, 2005.

2.

Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Química

Analítica. 8ª ed. Pioneira Thomson Learning, São Paulo, 2006.

Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ)