Dimetil Tereftalato

Obtención de dimetiltereftalato
La vía comercial de mayor importancia para la obtención de éster y ácido es la
oxidación en fase líquida de p-xileno, si no se toman precauciones especiales, la
oxidación se detiene en el paso del ácido p-tolúico:

Para realizar también la transformación del segundo grupo metilo en grupo carboxilo se
han propuesto diferentes rutas. Se pueden diferenciar entre sí por tres posibilidades
fundamentales:
1. Se puede esterificar el grupo carboxilo del ácido p-tolúico con metanol en una
etapa adicional (Witten, Hercules California Research) o emplear metanol como
disolvente para la oxidación y esterificación simultáneas (BASF, Montenatini y
DuPont); a continuación, se oxida también el otro grupo metilo.
2. Junto con el catalizador de sales matálicas (de Mn o Co) se emplea un
cocatalizador o promotor, tal como compuestos de bromo (Amoco/Mid-Century
e IFP).
3. En un proceso de cooxidación se usa una sustancia auxiliar que se cooxida
simultáneamente t que puede producir hidroperóxido. Como sutancias
cooxidables se emplean acetaldehído (Eastman-Kodak), paraldehído (Toray
Indutries) y metiletilcetona (Monil Oil y Olin Mathieson).
El primer método proporciona forzosamente Tereftalato de dimetilo, mientras que los
otros dos son preferidos en la actualidad para la obtención de ácido tereftálico puro.
Tereftalato de dimetilo
El proceso Witten para la obtención de Tereftalato de dimetilo, conocido también como
proceso Imhausen o proceso Katzschmann, fue desarrollado también con realización
semejante y casi simultánea por la California Research en los años 1950-51. Hercules
participó com una licencia de California Research y con Know-how de Imhausen en el
desarrollo del proceso industrial. Con la incorporación de las fabricas químicas Witten,
la Dynamit Nobel se ha convertido ahora en el principal fabricante europeo de DMT
(capacidad de DMT en 1978=500000 toneladas al año). Como un 55% de la producción
mundial de DMT se basaba en 1974 en el proceso Witten.
Ambos procesos son oxidaciones en fase liquida en dos etapas, que en su primer paso se
realizan con aire a 140-170 ⁰C y 4-8 bar en presencia de sales de ácidos orgánicos de
Co/Mn y producen ácido p-tolúico. Se obtiene, además, un poco de ácido tereftálico.
Tras esterificación con metanol, por ejemplo, a 250-280⁰C y s más de 100 bar, sin
catalizador, o también a 140-240⁰C y hasta 40 bar en presencia de un catalizador
protonado, como, por ejemplo, ácido p-toluensulfónico, se puede oxidar el segundo
grupo metilo, con lo que se obtiene el monotereftalato de metilo. Industrialme nte, se
juntan los dos pasos de esterificación y oxidación. Se oxida una mezcla de p-xileno y p-
toluiléster y los productos obtenidos, que son el ácido p-tolúico y el éster metílico del
ácido tereftálico, se esterifican conjuntamente:

Los ésteres brutos obtenidos se separan por destilación al vacío en sus componentes en
un sistema de columnas. El p-toluiéster se recicla en la oxidación. El Tereftalato de
dimetilo se recristaliza dos veces en metanol o xileno para su ulterior purificación y
después de fundido se vierte sobre un tambor de enfriamiento donde se transforma en
esCamas manejables. La selectividad de Tereftalato de dimetilo alcanza,
aproximadamente, un 85% (p-xileno) y un 80% (metanol).
BASF, DuPont y Montecatini combinan en sus procesos la oxidación con metanol en
una sola etapa:

En un reactor que trabaja según el principio de contracorriente, se introduce por la parte

superior el p-xileno y los productos de la oxidación parcial reciclados, y por la parte
inferior entran metanol y aire. La oxidación se realiza a 100-200 ⁰C y 5-20 bar con la
ayuda de sales de Co, con un tiempo de permanencia de 22 horas. La selectividad en
Dimetil-tereftalato bruto se dice que es superior al 90% (p-xileno) y al 60-70%
(metanol).
Los procesos antiguos de oxidaciom de p-xileno con HNO3 (BASF, Berwerksverband,
DuPont, Hoechst, ICI, Richfield) no tienen en la actualidad niguna importancia
industrial por la dificultada para purufucar el ácido tereftálico que contiene
Descripción del proceso
El método común para la producción de DMT a partir de paraxileno (PX) y metanol
consiste en cuatro etapas principales: oxidación, esterificación, destilación y
cristalización. Una mezcla de PX y PT-éster se oxida con aire en presencia de un
catalizador de metal pesado. Todas las sustancias orgánicas útiles se recuperan de las
gases de escape y se reciclan al sistema. La mezcla ácida resultante de la oxidación se
esterifica con metanol (MeOH) para producir una mezcla de ésteres. La mezcla de éster
en bruto se destila para eliminar todas las calderas pesadas y los residuos producidos;
Los ésteres más ligeros se reciclan a la sección de oxidación. El DMT crudo se envía
luego a la sección de cristalización para eliminar los isómeros DMT, los ácidos
residuales y los aldehídos aromáticos. Esta purificación produce DMT que cumple con
las especificaciones del mercado mundial y se prefiere en algunas aplicaciones de
poliéster.
Las mejoras del proceso de GTC mejoran el proceso tradicional en cada una de las
cuatro secciones a través de cambios en las configuraciones del proceso y las
condiciones de operación, la alteración de los esquemas de separación, la revisión de los
arreglos de recuperación, el aumento en el valor de los subproductos y la reducción en
el total de reciclaje en la planta. . Las opciones de actualización pueden implementarse
individualmente, combinadas o mediante una serie de renovaciones durante un período
de tiempo.

Sección de oxidación
  La oxidación mejorada reduce las reacciones secundarias y utiliza de manera
más efectiva el volumen de reacción, lo que resulta en un menor consumo de p
xileno.
 Un esquema nuevo y más eficiente para la recuperación del catalizador en la
planta ayuda a reducir la formación de residuos.
 Recuperación mejorada de PX y eliminación de benzoato de metilo: el producto
se actualiza a grado de alimentos o perfumes.
 Recuperación de ácido carboxílico: Recuperación de ácido fórmico y acético
como subproductos, mejora del valor y reducción de la carga en la unidad de
tratamiento biológico.
Cristalización
 El esquema típico de doble cristalización se simplifica para aumentar el
rendimiento y minimizar el equipo.
 La nueva cristalización en una sola etapa ofrece una alternativa de bajo costo en
renovaciones.
 El sistema mejorado de recuperación y manejo de metanol reduce las pérdidas
de la planta.
 El sistema mejorado de eliminación de isómeros ayuda a reducir las pérdidas de
DMT
Sección de destilación
 El esquema de destilación mejorado aumenta la pureza del DMT a la
cristalización y reduce los reciclajes de la planta.
 El tratamiento mejorado de residuos puede aumentar los rendimientos de la
planta mediante la recuperación de materiales valiosos.
Esterificación
 El diseño mejorado del reactor proporciona mayores rendimientos y un mejor
uso de metanol.