QUÍMICA ORGÁNICA I:

CLASES
ALCANOS Y CICLOALCANOS

ALCANOS
Uniendo entre sí 2 ó más átomos de C por medio de enlaces
C-C es posible generar una gran familia de moléculas
llamadas ALCANOS.
H

H C H CH4 METANO
H

H H
H C C H C2H6 ETANO
H H

H H H
C3H8 PROPANO
H C C C H

H H H

H H H H
H C C C C H C4H10 BUTANO

H H H H

H H H

H C C C H C4H10 2-METILPROPANO o ISOBUTANO

H C HH
H
H

1
El enlace C-C está formado por el solapamiento frontal de
dos orbitales híbridos sp3.

Los alcanos son hidrocarburos en los cuales todos los

enlaces carbono-carbono son enlaces simples. Su fórmula
molecular es CnH2n+2

Los cicloalcanos son alcanos en los cuales los átomos de

carbono están unidos formando un anillo. Su fórmula
molecular es CnH2n.

Tipos de Carbono según la sustitución:

2
 ISÓMEROS

Isómeros son compuestos que tienen la misma cantidad de

átomos de la misma especie pero difieren en el orden en que
están dispuestos.

Si se combinan entre sí 4 átomos de carbono o más, se

puede formar más de una clase de moléculas.

EJEMPLO:
C4H10 n- butano CH3CH2CH2CH3
CH3CHCH3
isobutano (2-metilpropano)
CH3

La isomería puede ser de dos tipos:

Isomería constitucional.

Isomería de cadena u CH 3CH 2CH 2CH 3 CH3CHCH3

ordenación. CH3

O O
Isomería de posición. CH3 CH2 CH2C CH3 CH3 CH2 C CH2CH3

Isomería de función. CH3 CH2CH2OH CH3 CH2O CH3

O O
Metámeros. CH3CH2C NH2 CH3C NHCH3

3
Isomería en el espacio o estereoisomería.

Estereoisomería geométrica

Isomería configuracional
Estereoisomería óptica

Isomería conformacional

Esqueletos carbonados: cadenas principales

4
 GRUPOS ALQUILO
Son el resultado de que un alcano pierda un átomo de
Hidrógeno. Se nombran sustituyendo, en el nombre del
alcano correspondiente, el sufijo -ano por -ilo.
CH4 metano CH3 metilo (Me)

CH3CH3 etano CH2CH3 etilo (Et)

CH3CH2CH3 propano CH 2CH2CH3 propilo (Pr)

CH3CH2CH2CH3 butano CH2CH2CH2CH3 butilo (Bu)

pentano CH2CH2CH2CH2CH3 pentilo

CH3CH2CH2CH2CH3
CH3
CH3
ISOPROPILO (1-metiletilo) CH2CHCH3 ISOBUTILO (2-metilpropilo)
CHCH3 1
1

CH3
CH3 SECBUTILO (1-metilpropilo) CCH3 TERBUTILO (1,1-dimetiletilo)
1
CHCH2CH3 CH3
1

CH3

CH2CCH3 NEOPENTILO (2,2-dimetilpropilo)

1
CH3

NOMENCLATURA IUPAC

relativo a la familia qca. a la cual pertenece (SUFIJO)

A B C

representa la cadena o esqueleto principal (PARTE PRINCIPAL)

relativo a los sustituyentes (PREFIJO)

IUPAC: UNIÓN INTERNACIONAL DE QUÍMICA PURA Y APLICADA

5
 Nomenclatura
1. Alcanos lineales.
‰ Se nombran mediante un prefijo que indica el número de
átomos de carbono de la cadena y el sufijo -ano.

Nº de C Prefijo Nº de C Prefijo Nº de C Prefijo

1 met 6 hex 11 undec
2 et 7 hept 12 dodec
3 prop 8 oct 13 tridec
4 but 9 non 14 tetradec
5 pent 10 dec 15 pentadec

CH3 CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3

propano pentano hexano

2. Alcanos ramificados.

‰ Se localiza la cadena continua más larga de átomos de

carbono. Esta cadena determina el nombre base del alcano.

‰ Si una molécula tiene dos o más cadenas de igual longitud

se selecciona como cadena base o principal, aquella que
tiene un mayor número de sustituyentes.

‰ Se nombran todos los grupos unidos a la cadena más

larga como sustituyentes alquilo.

6
‰ Se numera la cadena principal comenzando por el extremo
más próximo a uno de los sustituyentes. Si dos sustituyentes
están a igual distancia de los extremos, se utiliza el orden
alfabético para determinar la numeración. El carbono 1 de una
cadena lateral, siempre es el que está unido a la cadena
principal.

‰ Para nombrar el compuesto se colocan los nombres de los

sustituyentes por orden alfabético precedidos del número del
C al que están unidos y de un guión, y a continuación se
añade el nombre de la cadena principal.

‰ Si hay dos o más sustituyentes sencillos iguales, se

utilizarán los prefijos di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc., si
bien cada grupo recibe su propio número.

‰ A los sustituyentes complejos se les nombra como

derivados de la cadena carbonada más larga. La descripción
del sustituyente se distingue de la que corresponde a la
cadena principal encerrándola entre paréntesis.

‰ Los sustituyentes se nombran por orden alfabético. Los

prefijos di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, sec-, ter-, no se
cuentan a la hora de establecer el orden alfabético. Los iso-,
neo-, ciclo- en cambio sí.

‰ Si hay varios sustituyentes complejos unidos a la cadena

principal se nombran poniendo entre los números
localizadores y el paréntesis los prefijos bis, tris, tetraquis,
etc.

7
‰ En el caso de cicloalcanos se antepone el prefijo ciclo- al
nombre del alcano de igual número de átomos de C.

‰ En caso de cicloalcanos monosustituidos si el

sustituyente tiene más átomos de C, entonces ese
sustituyente es la cadena principal. Si el sustituyente tiene
igual o menor número de átomos de C entonces la cadena
principal es el cicloalcano y no es necesario numerar la
posición de aquel.

‰ En caso de cicloalcanos multisustituidos se ordenan

alfabéticamente los sustituyentes y se indica su posición
relativa con un número asignándoles los localizadores más
bajos posibles.

NOMENCLATURA DE ALCANOS BICÍCLICOS:

Se caracterizan por tener dos anillos con un lado común. Los
átomos de C que son comunes a ambos anillos se llaman
CABEZAS DE PUENTE.
C1
Las cadenas de átomos de C que
están uniendo las cabezas de
puente se llaman PUENTES.

: cabezas de puente

Los biciclos se numeran partiendo desde una cabeza de

puente (C1) cubriendo, en primer lugar, la cadena de mayor
longitud hasta la otra cabeza de puente. Luego, se sigue con
el otro puente hasta volver al C1. Por último, los puentes entre
los cabezas de puente.

8
El nombre principal de la molécula (después de los
sustituyentes) tiene el prefijo BICICLO, seguido por los
números, que corresponden a las longitudes de los puentes
de mayor a menor, separados por puntos y encerrados
entre paréntesis cuadrado y terminando con el nombre del
alcano correspondiente.

10
9
6 7 8 1 9
10 2
5 3
11
4 4
1 11 8
3 2 5 6
12 7

10-etilbiciclo[6.4.0]dodecano 2,9-dimetilbiciclo[4.4.1]undecano

NOMENCLATURA DE ALCANOS ESPIROS:

Se caracterizan por tener dos ciclos unidos por un átomo de

C común. Este átomo de C se llama ESPIRO.
C1
El C1 es el carbono vecino al C
espiro y pertenece al anillo menor. El
sentido de la numeración está dado
por la necesidad de dar a los
sustituyentes la menor numeración.
: C espiro

Se nombra anteponiendo los sustituyentes con sus números

de posición, seguido por la palabra ESPIRO y en paréntesis
cuadrado en orden creciente, el número de átomos de C de
ambos puentes.

9
 Síntesis
A ) Conservando la longitud de la cadena:
‰ Hidrogenación de alquenos y alquinos

Los alquenos reaccionan con

hidrógeno, en la superficie porosa
de un metal para dar alcanos.

Los alquinos también reaccionan

con 2 moles de hidrógeno, de una
forma análoga a los alquenos, para
dar alcanos.

Metal utilizado como catalizador : Pt, Pd, Ni

‰ Reducción de halogenuros de alquilo

Zn
+ ZnBr2
Br HBr H

2-bromo-4-metilpentano 2-metilpentano

En un halogenuro de alquilo, el C unido al Br tiene una

densidad electrónica baja. El Znº cede dos electrones al
carbono con lo que se forma Zn2+ y se rompe el enlace C-Br.
El carbono que ha recibido los electrones los comparte con el
protón del HBr, formándose ZnBr2 como subproducto.

10
 ‰ Usando el reactivo de Grignard

éter anhidro
RCH2X + Mgº RCH2MgX
(rvo. de Grignard)

RCH2MgX + H A R CH2 H + Mg(A)X

protón ácido protón con

pKa << 40 pKa = 40
ÁCIDO FUERTE ÁCIDO DÉBIL

Ejemplo:
Ejemplo
Mgº H2O
CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3
éter anhidro
Br MgBr H

Bromuro de sec-butilo Bromuro de sec-butilmagnesio n-Butano

B ) Reducción de compuestos carbonílicos:

‰ Método de Clemmensen (medio ácido)

HCl
C O + Zn (Hg) CH2 + ZnCl2

‰ Método de Wolff-Kishner (medio alcalino)

NaOH
C O + NH2 NH2 CH2 + N2 +H2O

‰ Método de los Tioacetales (medio neutro)

SH S
F3B Ni (Raney)

C O + C CH2 + C2H6 + NiS

S
SH

11
C ) Alargando la cadena:

‰ Método de Wurtz

2 RCH2X + 2 Naº RCH2 CH2R + 2 NaX

Ejemplo
Naº
R' CH2X + R CH2X RCH2CH2R + R'CH2CH2R + R'CH2CH2R' + NaX

‰ Método electrolítico de Kolbe

RCH2COO e RCH2COO

RCH2COO RCH2 + CO2

RCH2 RCH2CH2R (alcano simétrico)

‰ Método de Corey- House

éter
R X + Li (exceso) RLi + LiX

RLi + CuI R2CuLi

+ LiI
dialquilcuprato de litio

R2CuLi + R´X R R' + RCu + LiX

Da excelentes rendimientos cuando el halogenuro de

alquilo (R’X) es 1º y cuando los grupos alquilo del
R2CuLi son 1os ó 2os.

12
 Reacciones

Pirolisis

Combustión:

Compuesto Nombre ∆H0comb(kcal/mol) Los calores de

combustión permiten
CH4(g) metano -212.8
C2H6(g) etano -372.8
CH3CH2CH3(g) propano -530.6 hacer una estimación
CH3CH2CH2CH3(g) butano -687.4
de la estabilidad
relativa de los alcanos
(CH3)3CH(g) 2-metilpropano -685.4
CH3(CH2)4CH3(l) hexano -995.0
(CH2)6 ciclohexano -936.9 de igual número de
CH3CH2OH(g)
C12H22O11(s)
etanol
azúcar de caña
-336.4
-1348.2
carbonos.

13
 Halogenación
luz UV
C H + X2 C X + HX
ó∆
Generalmente una mezcla

Ejemplo:
2º
1ºA 1ºB
CH3
luz UV
CH3 C CH2 CH3 + Cl2

H
3º

CH3 CH3 CH3 CH3

Cl CH2 C CH2 CH3 + CH3 C CH2 CH2Cl + CH3 C CH CH3 + CH3 C CH2 CH3

H H H Cl Cl

27% 14% 36% 23%

Reactividad relativa de los hidrógenos: 3º > 2º > 1º

¿Es posible la reacción de un alcano con otros halógenos

diferentes del cloro?
Reacción F Cl Br I
(kcal/ (kcal/ (kcal/ (kcal
mol) mol) mol) /mol)

CH4 + X CH3 + HX
-30 2 18 34

CH3 + X2 CH3X + X
-73 -27 -25 -21

CH 4 + X2 CH3X + HX
-103 -25 -7 13

Reactividad relativa de los radicales de halógenos: •F > •Cl > •Br > •I

14
 Resumen

‰ El Bromo es muy selectivo y en las

condiciones adecuadas, prácticamente se
obtiene un sólo producto, que será aquel que
resulte de la adición del Br al C más
sustituido.
‰ El flúor es muy poco selectivo y puede
reaccionar violentamente, incluso explosionar,
por lo que apenas se utiliza para la halogenación
de alcanos.
‰ La yodación de alcanos no se lleva a cabo.

Metano

15
 Etano

Conformación Alternada

Conformación Eclipsada

Gráfico
de
Energía vs
Rotación
del Enlace

16
 Propano

Perfil de
Energía

Butano

17
 Conformaciones del Butano
CH
CH 33 CH3 CH CH3
H 3 H H
H CH3

H H
H H H H HH HCH3 H H
H CH3
ECLIPSADO GAUCHE ECLIPSADO 2 ANTI
1 2 3 4

El confórmero ANTI es de más baja energía, donde los dos

grupos metilo están lo más separados posible.
Por rotación del enlace C2-C3, se llega a una conformación
ECLIPSADA en la que existen dos interacciones Me-H y una
interacción H-H.
La conformación GAUCHE es donde los grupos Me están
separados por 60º. (Tensión ESTÉRICA)
En estas cuatro conformaciones, las energías son de mayor a
menor:
1 > 3 > 2 > 4

18
 Conformaciones y Estabilidades de los
Cicloalcanos

TEORÍA DE LA TENSIÓN DE
BAEYER: Teoría del siglo XIX
que suponía que los anillos de los
cicloalcanos eran planos y que
consideraba que sus
estabilidades dependían de lo
que se desviara el valor del
ángulo del polígono regular del valor del ángulo tetraédrico de 109,5º.

Ciclopropano

Tensión del anillo

19
Ciclobutano

Ciclopentano

20
 Ciclohexano

H H H H
H H H H
H H

H
H H H HH
H H H H
H H
H H

conformación SILLA conformación BOTE

H H H H
H H H H
H H

99% H
H H H H H HH
H H
H H H H

21
Enlaces axiales y ecuatoriales en el ciclohexano

Perfil de energía

22
Inversión del Anillo

Metilciclohexano

23
 Interacciones Estéricas 1,3-Diaxiales

La cantidad de tensión estérica se

incrementa a través de la serie:

-CH3 < -CH2CH3 < - CH(CH3)2 << -C(CH3)3

Ciclohexanos Disustituidos

Conformaciones de silla para el cis-1,2-dimetilciclohexano

La conformación de la izquierda tiene en C1 un grupo Me axial que

presenta interacciones 1,3-diaxiales con los H de los C3 y C5.
La conformación de la derecha tiene en C2 un grupo Me que presenta
interacciones 1,3-diaxiales con los H de los C4 y C6.
Las dos conformaciones presentan una interacción GAUCHE entre los
grupos Me.

24
Conformaciones de silla para el trans-1,2-
dimetilciclohexano

La conformación de la derecha tiene ambos grupos Me en posición

ecuatorial, y por lo tanto, presenta una interacción GAUCHE entre los
metilos.
La conformación de la izquierda tiene ambos Me axiales. El grupo Me
en C1 interactúa con los H de los C3 y C5, y el grupo Me del C2
interactúa con los H de los C4 y C6.
Se puede predecir que el trans-1,2-dimetilciclohexano
existirá prácticamente (>99%) en la conformación
diecuatorial.

Ciclohexano: Conformación Bote

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