FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIÓN

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
ÁREA QUÍMICA INORGÁNICA
Prácticas de Laboratorio de Química Organometálica Guía No: 3
SINTESIS Y REACTIVIDAD DE UN REACTIVO DE GRIGNARD Páginas: 3
UNIVERSIDAD
DEL CAUCA

1. INTRODUCCIÓN
Las reacciones entre metales y haluros orgánicos son muy utilizadas en síntesis de compuestos
organometálicos de los elementos más electropositivos. A escala de laboratorio, los derivados de Li, Mg y
Al, son muy importantes en síntesis orgánica y son preparados usualmente para este fin. El magnesio
reacciona en éteres con haluros de alquilo o arilo para dar los llamados reactivos de Grignard, el
mecanismo se plantea vía radicales libres:

El haluro de alquilo reacciona con magnesio metálico y produce el correspondiente radical alquilo o arilo,
además de un radical haluromagnesiano, estos se combinan y forman el RMgX. El enlace Mg-C es
covalente pero bastante polarizado, así que el carbono tiene un carácter aniónico bastante significativo.
Este carbanión es una base fuerte y un buen nucleófilo; por tanto, un reactivo de Grignard puede reaccionar
con muchos sustratos, que incluyen compuestos carbonilos, haluros de alquilo, etc.
La reacción debe llevarse a cabo con técnicas de atmósfera inerte, al ser una base fuerte este reactivo
puede reaccionar violentamente con compuestos con grupos hidróxilo tales como agua o alcoholes. El
hidróxido o alcóxido metálico formado en la reacción es un sólido blanco, que disminuye el rendimiento de
la reacción. Estos reactivos ocupan un lugar especial debido a su reactividad y la facilidad de preparación
a partir de magnesio metálico, el magnesio es de fácil disponibilidad y requiere poca o ninguna limpieza de
productos corrosivos en su superficie antes de su utilización. Iniciar la reacción de Grignard es algunas
veces un proceso lento, puesto que la superficie del magnesio se recubre por una capa de óxido en
presencia de aire. Esta capa puede retirarse por medios físicos como la sonicación o aplastando
cuidadosamente las virutas de magnesio. Un cristal de Iodo o una gota de dibromuro de etileno son
usualmente utilizados para limpiar químicamente esta superficie.
En este laboratorio se preparará el bromuro de fenilmagnesio o el Ioduro de metil magnesio, luego se
harán reaccionar con benzofenona para preparar el alcohol correspondiente.

2. OBJETIVOS
2.1. Adquirir destreza en el desarrollo de reacciones que requieren la aplicación de técnicas para manipular
compuestos sensibles al aire.
2.2. Conocer el procedimiento para sintetizar un compuesto organomagnesiano y aplicarlo en la obtención
de un compuesto orgánico.

3. CONSULTAS PRELIMINARES
3.1. Consultar porque es importante trabajar en condiciones anhidras.
3.2. Investigue en que síntesis de compuestos orgánicos se aplican los Reactivos de Grignard y plantee
las reacciones.
3.4. Calcular que cantidad de HCl 0,1M se necesitaría para neutralizar la cantidad de base obtenida por
reacción del reactivo de Grignard con agua en el punto 7c.

4. REACTIVOS CANTIDAD
Ácido clorhídrico 0,1 M 20 mL
Cloruro de calcio 2,0 g
Iodo, R20-21-50, S23-25-61 0,1 g
Bromobenceno, R10-38-51-53, S61 3 mL
Magnesio en virutas, R11-15-17, S7-8 2.0 g
Nitrógeno gas (99,9%) Cilindro
Tetrahidrofurano anhidro, R11-19-40-36/37, S16-29-33 (Práctica No.2 – sesión 1 y 2) 30 mL
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5. MATERIAL CANTIDAD
Balón de dos bocas de 100 mL, con tapón esmerilado (14/20) 1
Barra magnética 1
Bureta de 25 mL 1
Condensador de agua y mangueras 1
Equipo de filtración al vacio 1
Embudo de adición con tapa esmerilada de 100 mL 1
Erlenmeyer de 250 mL 1
Espátula 1
Frasco Lavador 1
Jeringa de vidrio de 5 mL 1
Pinza para bureta 1
Pinzas nuez 2
Pipeta graduada de 10 mL 1
Probeta de 10 mL 1
Tapones de hule reversibles (rubber septum) 2
Trampa de Cloruro de Calcio 2
Varilla de agitación 1
Vaso de 50 mL 2
Vidrio reloj pequeño 1

6. EQUIPOS* CANTIDAD
Balanza analítica 1
Plancha de calentamiento con agitación 1
* Remitir al manual de protocolo de calibración de equipos

7. Procedimiento. El material debe estar perfectamente limpio y seco para obtener buenos resultados. El
solvente debe ser anhidro, por lo tanto, se debe secar con anterioridad (práctica No.2 – sesiones 2 y 3) y
debe estar almacenado bajo atmósfera de nitrógeno.
7.1. Reactivo de Grignard (CH3MgI)
- Pesar 1.5 g de virutas de magnesio y colocarlo en un balón de dos o
tres bocas de 100 mL provisto con una barra de agitación y 10 mL de
Trampa
THF anhidro. de CaCl2
- Añadir un cristal de yodo y adaptar un embudo de separación con la
llave cerrada en la boca inclinada; en la otra boca del matraz colocar un
condensador en posición de reflujo. En la parte superior del condensador
insertar una trampa con cloruro de calcio.
- En el embudo de separación colocar 2,0 mL de bromobenceno (de
preferencia recién destilado), tapar el embudo con el otro tubo de calcio, Termómetro
dejar gotear al balón alrededor de 0.2 mL de bromobenceno, sin agitar,
para tener una alta concentración una vez que la reacción se inicia Baño de
agregar con una jeringa 30 mL de THF seco al embudo de adición (para aceite
diluir el bromobenceno restante). Esta solución se adicionará con
agitación continua, gota a gota, debe mantenerse una ebullición suave y
continua.
- Si la reacción no se inicia puede inducirse mediante la adición de otro
cristal de Iodo o calentando suavemente y con agitación en un baño de
aceite a 50oC. Si el color del Iodo desaparece y la ebullición continúa una Reflujo
vez retirado el baño, la reacción se ha iniciado.
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Dejar enfriar y realizar las siguientes pruebas:

7.2. Titulación con HCl 0,1 M. Antes de emplear un reactivo organomagnesiano, debe estimarse su
concentración.
- Medir 100 mL de agua destilada en un erlenmeyer de 250 mL.
- Sacar un mililitro de solución del R. Grignard con una jeringa de 5 mL.
- Introducir con mucho cuidado la jeringa en el agua y liberar poco a poco el reactivo.
- Adicionar unas gotas de fenoftaleína y titular con solución acuosa de HCl 0.1 M.
7.3. Reactividad: adición de benzofenona.
- En el embudo separación colocar 1.2 g de benzofenona y disolver en 6 mL de THF seco.
- Adicionar lentamente esta solución al reactivo de Grignard, agitando y enfriando solamente lo necesario
para mantener una ebullición suave.
- Terminada la adición calentar a reflujo durante 20 minutos.
- Adicionar la mezcla de reacción en un vaso de precipitados de 150 mL con 10 g de hielo. Lavar el balón
con 5 mL de éter y pasarlo al vaso.
- Para lograr la hidrólisis completa se agrega una solución de ácido sulfúrico al 5%, hasta disolver el sólido.
- La mezcla se transfiere a un embudo de separación, separando la fase orgánica (THF, éter y producto). -
La fase acuosa se somete a una extracción múltiple con éter etílico (2 x 7 mL).
- Se reúnen los extractos orgánicos en el embudo de separación y se lavan con 20 mL de una solución de
cloruro de amonio al 10 % y después con una solución saturada de cloruro de sodio.
- Secar la fase orgánica con sulfato de sodio anhidro, filtrar y destilar el éter-THF casi a sequedad.
- El residuo se cristaliza vertiéndolo en 15 mL de hexano.
- El sólido formado se filtra y se determina su punto de fusión y rendimiento.

8. OBSERVACIONES, CÁLCULOS Y RESULTADOS

Anotar los cambios de color, estado, reactividad y temperatura que se den durante los diferentes
procedimientos. Anote todos los datos generados durante su práctica.

9. ANALISIS DE RESULTADOS Y PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS

9.1. Describir brevemente la función de los reactivos utilizados
9.2. Discutir el enlace formado
9.3. ¿En que reacciones se basa la titulación del reactivo? Realice los cálculos correspondientes y estime
la concentración del CH3MgI
9.4. Escribir las ecuaciones químicas completas y balanceadas de las síntesis. Explique porqué son tan
exotérmicas en función de la naturaleza de los productos y reactivos.

10. BIBLIOGRAFÍA
- Mayo, D.W., Pike, R.M., Forbes, D.C. Microscale Organic Laboratory, with Multistep and Multiscale
Syntheses. USA: John Wiley & Sons, Inc. (2011), 744 p.