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CICLO PREUNIVERSITARIO 2019 - 1

ENLACE METÁLICO - FUERZAS INTERMOLECULARES

Profesor: Quím. Jorge C. Rojas Ramos


ENLACE METÁLICO
Algunas de las propiedades de los metales son brillo metálico, maleabilidad, ductibilidad,
dureza, tenacidad, conductividad térmica y eléctrica. Estas propiedades se explican
mediante la teoría del mar de electrones (o gas electrónico). Según esta teoría, por su
baja energía de ionización, los metales tienden a perder electrones. Un metal es un
conjunto de cationes metálicos inmerso en un mar de electrones de valencia
deslocalizados.
La atracción electrostática entre la carga positiva del catión y negativa del electrón
mantiene fuertemente unidos a todos los átomos del metal. Es mayor la fuerza cuando
el catión formado tiene mayor carga positiva para atraer la nube electrónica que los
rodea, Ejemplo: Cu2+ > K+

catión metálico
(ocupan posiciones
fijas donde su
movimiento se reduce
a la vibración).
Lamina de Cu
electrón de valencia deslocalizado
Además la fuerza del enlace metálico aumenta con el número de electrones libres (electrones de valencia) y
disminuye al aumentar el tamaño de los átomos metálicos en un grupo. El carácter metálico disminuye
cuando el número de electrones de valencia aumenta.
Los metales son sólidos cristalinos (los átomos se encuentran ordenados en el espacio
tridimensional según un patrón de distribución llamada celda unitaria, de forma cúbica
y hexagonal compacto principalmente) con formas geométricas definidas.

celda unitaria

Puntos de la red Celdas unitarias de sodio, bario y aluminio, respectivamente.

Debido a su maleabilidad y ductibilidad, los metales pueden adoptar muchas formas


útiles que tienen múltiples aplicaciones.

El aumento de temperatura en los metales reduce su conducción eléctrica debido al


incremento de la entropía (desorden) en el mar de electrones.
PROPIEDADES GENERALES DEL ENLACE METÁLICO

• Son sólidos a temperatura ambiente


(excepto el mercurio que es líquido).
Forman redes cristalinas por
empaquetamiento de cationes. Poseen
𝐻𝑔 brillo metálico, color gris plateado a
𝐴𝑢 𝐶𝑢 𝐴𝑔 excepción del cobre (rojo) y oro (amarillo)
• Generalmente tienen temperaturas de
fusión y ebullición muy elevadas. Ejemplos:
𝑇𝑒𝑏(𝐶𝑢) = 2562 ℃; 𝑇𝑒𝑏(𝐴𝑢) = 2700℃;
𝑇𝑓(𝐺𝑎) = 29,76oC, 𝑇𝑓(𝑊) = 3422oC)
• Son buenos conductores de la electricidad
(debido a la nube de electrones
deslocalizados) y del calor.
• Son dúctiles (forman hilos), maleables
𝑇𝑓(𝐺𝑎) = 29,76℃ (forman laminas), pueden ser blandos como
el sodio o muy duros como el titanio.
El galio es un metal que posee la
característica de fundirse a temperatura • Poseen alta densidad generalmente.
ambiente por su bajo punto de fusión. • Forman óxidos básicos e hidruros salinos.
• Usualmente son insolubles en agua.
La alta conductividad térmica de los metales se explica por la movilidad de los
electrones, la cual permite transferir fácilmente la energía cinética a través de todo
el sólido.
La conductividad térmica varía en función del tipo de material que estemos
analizando. Los materiales con mayor conductividad térmica son los metales (plata,
cobre, bronce, acero…), mientras que los polímeros son los que menos
conductividad térmica tienen, también conocidos como aislantes térmicos.
Propiedades metálicas

Los metales conducen la corriente Los metales brillan debido a que la luz
debido a la gran movilidad de los es reflejada por interacción del fotón
electrones libres. con electrones libres.

Cuando el metal se distorsiona, por ejemplo, cuando se lamina o se forman alambres, el


medio circundante de los átomos metálicos permanece esencialmente sin cambio . Esto
explica porque las laminas y los alambres permanecen intactos.

Tensión fuerza
mecánica

fuerza
Los metales tienen la tendencia a
perder electrones y formar cationes
FUERZAS INTERMOLECULARES
son

Fuerzas de atracción eléctrica que permiten


la unión de moléculas iguales o diferentes.

Se manifiestan
Clasificación

intensas moderadas débiles


Fuerzas de Puente de
Van der Waals hidrógeno Estado Estado Estado
sólido líquido gaseoso
Fuerzas Se manifiesta entre
dipolo - dipolo moléculas polares, Sus propiedades son
que contienen
enlace:
Fuerzas de H–F,H–O,H–N Tensión viscosidad Presión de
London superficial vapor
FUERZAS INTERMOLECULARES
1. CONCEPTO
Son fuerzas de atracción de naturaleza eléctrica o electrostática que se dan entre
moléculas polares o apolares (idénticas o diferentes) con mayor intensidad en los
estados condensados (sólido y líquido).
¿Por qué es importante el conocimiento de estas fuerzas?
Estas fuerzas son importantes pues nos permiten justificar lo siguiente:
• Muchas propiedades físicas de los líquidos y sólidos moleculares; por ejemplo, el
punto de ebullición, solubilidad, presión de vapor, viscosidad, entre otros. Además
de los estados físicos (sólido, líquido y gaseoso).
• Los cambios de estado de la materia, tales como la fusión, vaporización,
sublimación, condensación, etc.; en particular, la licuefacción de todas las
sustancias, incluso de los gases nobles.
• Las propiedades adhesivas y cohesivas de los pegamentos, adhesivos y sellantes.
• La temperatura de ebullición de las sustancias moleculares están en relación
directa con la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
• En intensidad, las fuerzas intermoleculares son mucho más débiles que los enlaces
químicos o fuerzas intramoleculares (metálico, iónico y covalente), además las
fuerzas intermoleculares se debilitan con el incremento de la temperatura.
• La intensidad de las fuerzas intermoleculares disminuye al aumentar la distancia
entre las moléculas..
• Este tipo de fuerza sustenta los estados condensados de la materia: sólido y
líquido, tanto de sustancias como de mezclas. También se pueden presentar en
gases reales a elevadas presiones, pero no en gases ideales.
• A mayor intensidad de las fuerzas intermoleculares mayor temperatura de
ebullición, mayos viscosidad pero menor presión de vapor y menor volatilidad.
¿Qué es aquello que hace posible la unión entre moléculas?
El fundamento que explica la existencia de estas fuerzas recae en la presencia de
polos eléctricos de signo contrario por parte de los dipolos permanentes, inducidos o
instantáneos generados; estos últimos gracias a la polarizabilidad (polarización
debido a distorsiones en las nubes electrónicas) de sus moléculas.
Así tenemos:
• Dipolo permanente, característico de las moléculas polares.
• Dipolo inducido, cuyo origen se presenta cuando al acercarse una molécula polar
a otra de tipo no polar, hace que esta redistribuya la concentración de sus
electrones y quede polarizada; en otras palabras, la molécula polar induce que la
molécula no polar se vuelva polar.
• Dipolo instantáneo, su formación es una característica de las fuerzas de
dispersión o de London que se analizara más adelante.
2. CLASIFICACIÓN DE LAS FUERZAS INTERMOLECULARES (Fi)
Las fuerzas dipolo-dipolo (DD) y las fuerzas de London (FL) integran lo que los químicos
denominan fuerzas de van der Waals, nombradas así en reconocimiento al físico
holandés Johannes van der Waals. El puente o enlace de hidrógeno (EPH) es un tipo de
interacción dipolo-dipolo particularmente fuerte (especial). Dado que solo unos pocos
elementos participan en la formación del puente de hidrógeno, este se trata como una
categoría aparte

Fi Fuerzas de Van der Waals DD especial


Molécula FL DD (EPH)

APOLAR X X

P Tiene
H–F
O H–O X
H–N
L
No Tiene
A H–F
H–O X
R H–N
2.1 FUERZAS DE KEESOM O DIPOLO – DIPOLO (D – D)
Son fuerzas eléctricas que mantienen unidas a las moléculas
polares, es decir, moléculas con dipolo permanente. Se da cuando el
extremo positivo de una molécula polar se une con el extremo
negativo de la otra molécula polar.

Molécula polar Molécula polar

Fuerza dipolo – dipolo


Ejemplo:

𝐻𝐶𝑙 Fuerza dipolo – dipolo

Características:
• Su origen es electrostático (es explicado por la Ley de Coulomb).
• Se puede dar entre moléculas polares iguales o diferentes.
• A mayor polaridad molecular, mayor será la fuerza dipolo – dipolo.
2.2 FUERZAS DIPOLO - DIPOLO INDUCIDO O FUERZAS DE DEBYE
Las fuerzas dipolo – dipolo inducido se presentan entre una molécula polar y otra no
polar. La molécula polar induce un dipolo en la molécula no polar; es decir, esta
segunda molécula se polariza.

inducción

molécula polar Molécula no polar Dipolo permanente Dipolo inducido


Dipolo permanente Fuerzas de Debye

Características:
• Su origen es electrostático (es explicado por la Ley de Coulomb).
• Justifican la pequeñísima solubilidad de agua en disolventes apolares o de las
moléculas apolares al disolverse en agua.
• Son más débiles que la interacción dipolo – dipolo
Ejemplos:
Cloro gaseoso disuelto en cloruro de hidrógeno líquido
Cl2(HCl) : Cl2 --- HCl
Mezcla de agua (líquida) y CO2(g) en una botella de agua mineral a alta presión.
2.3 FUERZAS DE DISPERSIÓN O DE LONDON (FL)
Son fuerzas de atracción que se dan en todo tipo de moléculas (apolares y
polares). En moléculas apolares son las únicas atracciones
intermoleculares que existen.
Todo esto se debe a que las nubes electrónicas de las moléculas no están fijas y se van
distribuyendo entre los átomos unidos, permite que en un momento dado se produzca un
dipolo instantáneo, quien a su vez inducirá nuevos dipolos instantáneos en las moléculas
cercanas. La atracción entre si de estos dipolos dará lugar a las fuerzas de dispersión.
Ejemplo: nitrógeno licuado

Dipolo instantáneo
𝑁2(𝑔)
FL o fuerzas dipolo
𝑁2(𝑙) instantáneo – dipolo inducido
Dipolo inducido

Los dipolos se denominan instantáneos porque solo duran una pequeña fracción de
segundo. Como conjunto, los dipolos prevalecen por la formación sucesiva de nuevos
dipolos instantáneos. Estas fuerzas de dispersión son de corto alcance y se manifiestan
para rangos de separación entre 0,5 y 1,0 nm
Licuación de los gases cuando a estos
se les somete a elevadas presiones y
bajas temperaturas (bajo 0oC)

Permiten la
Por lo general se
relaciona
Se relaciona Fuerzas de Dispersión de directamente con
inversamente con London la temperatura
la volatilidad
de fusión y
ebullición.
Su intensidad depende de

Tamaño de Superficie Polarizabilidad


la molécula de contacto de la
molécula

NOTA: A mayor # 𝑒 − o mayor tamaño por moléculas (mayor masa molar 𝑀) ഥ mayor será la
polarizabilidad, mayor la FL , más facilidad para licuar y generalmente mayor su Teb, Tfusión.
¿Qué se entiende por polarizabilidad y de que depende?
Se define como la facilidad que presenta un átomo para distorsionar sus nubes de
electrones por parte de un ion, una molécula polar vecina o por la acción de un
campo eléctrico externo.
Esta polarizabilidad será mayor para el caso de los átomos de gran tamaño como es el
caso de los halógenos, bromo y yodo o de los gases nobles como el xenón; pues estos
se caracterizan por presentar electrones de valencia débilmente atraídos por sus
núcleos y orbitales de valencia próximos entre si que facilitan su distorsión.
En general:

A mayor No de electrones o superficie de contacto (área superficial) mayor es la


polarizabilidad, esto aumenta la intensidad de las fuerzas de London.

Cuanto más grandes sean las moléculas, mayor será el grado de polarizabilidad. Por
lo tanto, se unirán con mayor intensidad. Entre F2, Cl2, Br2 y I2. el yodo tiene mayor
grado de polarizabilidad, ya que tiene mayor tamaño.

La fuerza de London es directamente proporcional al peso o tamaño molecular,


superficie de contacto y número de electrones de valencia no enlazantes
(electrones polarizables).
En química orgánica, debido al incremento de las fuerzas de London (FL) con el peso
molecular, el punto de ebullición aumenta cuando se incrementa el número de
carbonos en la molécula. Por ejemplo en los hidrocarburos parafínicos tenemos:

CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH3
n – Pentano (𝑇𝑒𝑏 = 36℃) n – Hexano (𝑇𝑒𝑏 = 68℃)

Por otro lado, si los hidrocarburos son isómeros, es decir que tienen la misma
fórmula molecular y por lo tanto el mismo peso molecular, pero son diferentes en sus
estructuras y propiedades, entonces el que posee más ramificaciones presenta
menor fuerza de atracción de London (FL) porque tiene menor superficie de contacto
y su punto de ebullición es menor, así:
CH3 CH3
| |
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3 > CH3 – CH – CH2 – CH3 > CH3 – C – CH3
|
Pentano Isopentano CH3
(𝑇𝑒𝑏 = 36℃) (𝑇𝑒𝑏 = 28℃)
neopentano
(𝑇𝑒𝑏 = 9,5℃)

• Mayor superficie de contacto, Mayor fuerza de London


• Menor volumen, Mayor densidad
En muchos casos, las fuerzas de dispersión de London son comparables o incluso
mayores que las fuerzas dipolo – dipolo que existen entre las moléculas polares.
Ejemplos:
𝜇𝑅 ≠ 0
Molécula polar
𝑀ഥ = 119,5
Cloroformo CHCl3
Al compararla Toeb = 62 oC

𝜇𝑅 ≠ 0
Tetracloruro de carbono CCl4
Molécula polar
Toeb = 77 oC ഥ = 58
𝑀
𝜇𝑅 = 0
Acetona CH3COCH3
Molécula apolar Toeb = 56 oC
Predomina FL
𝑀ഥ = 154 𝜇𝑅 ≠ 0
Molécula polar
El CCl4 hierve a mayor temperatura por 𝑀ഥ = 34
que contiene más electrones, mayor
Fluorometano CH3F
masa molar (ósea mayor F.L)
Toeb = −78,4 oC
EJEMPLO APLICATIVO (2do EXAMEN PARCIAL CEPREUNI 2016 – II)
Para cada par de sustancias, prediga cual de ellas presenta un mayor punto de
ebullición, respectivamente.
a) CHCl3 ; CHBr3
b) Br2 ; ICl

La temperatura de ebullición, por lo general, depende de la influencia de las fuerzas


de dispersión o de London. Entonces a mayor masa molar mayor FL y mayor su Teb.
𝜇𝑅 ≠ 0
𝜇𝑅 ≠ 0
Molécula polar
Molécula polar
Predomina DD
Predomina DD ഥ = 253
ഥ = 119,5 𝑀
𝑀 Cloroformo CHCl3 Bromoformo CHBr3
Toeb = 62 oC Toeb = 149,1 oC

𝜇𝑅 = 0 𝜇𝑅 ≠ 0
Molécula apolar Molécula polar
Predomina FL Bromo Br2 Predomina DD Cloruro de yodo ICl
𝑀ഥ = 160 Toeb = 59 oC 𝑀ഥ = 162,5 Toeb = 97,4 oC
2.4 FUERZA O ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO (EPH)
Es un tipo de fuerza especial de dipolo – dipolo por ser de gran intensidad y se
manifiesta entre el par electrónico libre de un átomo de F, O o N de una molécula y el
núcleo de un átomo de hidrógeno prácticamente libre de electrones de otra
molécula. Para que las moléculas se unan por puente hidrógeno, es necesario que
contengan enlaces muy polares como H – F, H – O y H – N.

Ejemplo:

Ácido fluorhídrico (HF)


puente de hidrógeno
𝑇𝑒𝑏 = 20℃

Características:
• Los líquidos cuyas moléculas se unen por puente de hidrógeno se denominan
líquidos asociados. La temperatura de ebullición depende directamente de la
intensidad de las fuerzas intermoleculares.
• Generalmente, el orden respecto de la intensidad de las fuerzas intermoleculares, a
masa molar comparable es: EPH > D–D > FL.
• Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre el hidrógeno y el átomo
interactuante (F, O, N), más fuerte será el EPH. Según ello, el orden de intensidad en
el EPH varia según los enlaces, H –F > H – O > H – N.
• Los líquidos con mayor número de EPH tienen mayor temperatura de ebullición.
Ejemplos: CH3OH (3EPH) < H2O (4EPH) < CH3COOH (5EPH) < H2O2 (6EPH).

EPH
EPH

EPH

ഥ = 32) Toeb = 65 oC
Metanol CH3OH (𝑀 ഥ = 18) Toeb = 100 oC
Agua H2O (𝑀

EPH EPH
EPH EPH
EPH
EPH EPH
EPH EPH
EPH
EPH
Peróxido de hidrógeno
ഥ = 60)
Ácido acético CH3COOH (𝑀 Toeb = 118 oC ഥ = 34) Toeb = 150 oC
H2O2 (𝑀
• Se sabe experimentalmente que la Teb(H2O) = 100 oC y la Teb(HF) = 20 oC, esto se
debe al mayor número de EPH que experimenta una sola molécula de agua en
comparación con las que rodean a una sola molécula de HF.

H2O

ഥ = 18) Toeb = 100 oC


Agua H2O (𝑀
(Forma 4 EPH por molécula)

Como dímero
(H2F2) la EPH EPH
molécula es HF
más estable
Fluoruro de hidrógeno
HF (𝑀ഥ = 20) Toeb = 20 oC
(Forma 2 EPH por molécula)

Si una sustancia forma mayor número de EPH, entonces será un líquido poco volátil y
con alta temperatura de ebullición.
En la gráfica se muestra la variación de los puntos de ebullición, por ejemplo en los
hidruros de los grupos 5A, 6A y 7A se observa que el NH3, el HF y el H2O de cada
grupo respectivamente poseen los puntos de ebullición más altos debido a que son
los únicos de la familia que poseen puente de hidrógeno. En los demás integrantes
de la familia o grupo, la temperatura de ebullición varia en forma directamente
proporcional a la masa molar (𝑀)ഥ
También la gráfica muestra la variación de los puntos de ebullición para los
hidruros del 4A, estos en ausencia de puente de hidrógeno se incrementan con
bastante regularidad al aumentar su masa molar, eso se explica por la mayor
intensidad de las fuerzas de London en las moléculas de mayor tamaño.

IVA VA VIA VIIA


CH4 NH3 H2O HF EPH
FL
SiH4 PH3 H2S HCl

GeH4 AsH3 H2Se HBr


D–D
SnH4 SbH3 H2Te HI

Orden creciente de 𝑇𝑒𝑏.

CH4 < SiH4 < GeH4 < SnH4 PH3 < AsH3 < SbH3 < NH3

H2S < H2Se < H2Te < H2O HCl < HBr < HI < HF
¿Por qué el hielo flota en el agua líquida?

En la estructura del hielo, se observa la estructura hexagonal de las moléculas de


H2O (dispuestas en los vértices de un hexágono) y atraídas entre si por enlaces
puente de hidrógeno, quedando espacios vacíos al centro, de esta forma el hielo
posee mayor volumen y menor densidad que el H2O líquida.
Los valores conocidos para la densidad del hielo y del agua líquida que confirman
los conceptos planteados son : 0,92 g/mL y 1g/mL, respectivamente.
EJEMPLO APLICATIVO (3era PRUEBA CALIFICADA CEPREUNI 2018 – 2)
Con respecto a las fuerzas intermoleculares indique a las proposiciones correctas:
I. La intensidad de las fuerzas intermoleculares disminuye al aumentar la distancias
entre la moléculas.
II. Algunas propiedades de los líquidos, como el punto de ebullición, están
relacionadas con la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
III. En toda sustancia la contribución de las interacciones dipolo – dipolo
permanentes, siempre son mayores que las contribuciones de las interacciones
dipolo inducido – dipolo inducido.
A) Solo I B) solo II C) solo III D) I y II E) I y III

I. (V) La intensidad de las fuerzas intermoleculares disminuye al aumentar la


distancias entre la moléculas.
II. (V) Algunas propiedades de los líquidos, como el punto de ebullición, están
relacionadas con la intensidad de las fuerzas intermoleculares
III. (F) No necesariamente. La fuerza de dispersión de London (dipolo instantáneo –
dipolo instantáneo o dipolo instantáneo – dipolo inducido) es predominante en
moléculas apolares.

Rpta: D
RESUMEN DE FUERZAS INTERMOLECULARES

Fuerzas Fuerzas de Puente de


ion - dipolo Van der Waals hidrógeno
(400 – 600 kJ/mol) Son interacciones que se (10 – 40 kJ/mol)
Se da entre una ejercen a muy corta distancia, Se manifiesta entre moléculas
sustancia iónica y una siendo 2 factores principales polares, que contienen enlace:
molécula polar que influyen en su magnitud: H–F, H–O, H–N
Ejemplos: NaCl(ac), KI(ac), área superficial y Ejemplos: HF(l), CH3OH(l), H2O(l),
NH4Cl(ac) polarizabilidad. NH3(ac)

Fuerzas D – D Fuerzas de London Fuerzas dipolo - dipolo inducido


(5 – 25 kJ/mol) (0,05 – 40 kJ/mol) (2 – 10 kJ/mol)
Se da entre moléculas Se da entre moléculas Se presentan entre una molécula
polares de una misma polares, entre polar y otra no polar
sustancia o mezcla de moléculas apolares o Ejemplo: mezcla de agua (líquida)
sustancias diferentes. entre moléculas polares y CO2(g) en una botella de agua
y apolares. mineral a alta presión.
BIBLIOGRAFÍA

 Brown, T. y Eugene L. (2009). química, la ciencia central. México: Pearson


d
Educación, 10(1).
 Chang, R. y Williams,
x C. (2003). química. Decima edición. México:
McGraw-Hill
𝑉𝑁𝐻3interamericana
= A. x 𝑉𝐻𝐶𝑙 = A. (d-x)
Editores.
 Petrucci, R y Harwood, S. (2003). química general. Prentice Hall. Decima
edición. México, 6(1).
 Withen, K. y Davis, R. (1998). química general. Editorial Mc Graw-Hill
interamericana. Madrid, 12(1).
Muchas gracias

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