CATALIZADORES

1. Introduction:

Los catalizadores fueron definidos por J.J. Berzelius en 1836 como compuestos que
aumentan la velocidad de las reacciones químicas pero que no se consumen en el
transcurso de las mismas. Desde entonces y hasta nuestros días los procesos
catalíticos han adquirido una gran importancia tanto en el ámbito de la industria química
como en otro tipo de aplicaciones tales como las medioambientales.

Los procesos catalíticos, en función de la fase en la que se encuentre el catalizador en

relación con reactivos y productos, se pueden clasificar en homogéneos y
heterogéneos. Los catalizadores homogéneos suelen ser especies en disolución
(líquidos o gases), encontrándose entre los más importantes los catalizadores ácido-
base y los de oxido reducción. Especies como H+, OH-, Fe2+ en disolución acuosa, o
NO2 en fase gas han sido usadas como catalizadores homogéneos.

Los catalizadores heterogéneos son normalmente sólidos, en cuya superficie tienen

lugar las reacciones químicas entre especies líquidas y/o gaseosas.

Los catalizadores aceleran una reacción al disminuir la energía de activación o al

cambiar el mecanismo de reacción. También cambia un mecanismo de la reacción,en
esto también cambia la naturaleza y la energía del estado de transicion

Estos catalizadores han encontrado, en las últimas décadas, un campo de aplicación

de gran importancia en procesos y tecnologías.

la actualidad la industria petroquímica se enfrenta al reto de eliminar de la forma más

eficiente, el contenido de azufre de los combustibles; de esta forma disminuir el S02
emanado al quemar éstos El S02 reacciona con el agua, formando H2S04 en la
atmósfera, lo que ocasiona la lluvia ácida. El Instituto Mexicano del Petróleo (IMP), para
eliminar el azufre de los combustibles, emplea primero una etapa de hidrogenación
Como Funciona

Después una etapa· de desulfurización; empleando en cada etapa catalizadores.

Para desarrollar los catalizadores necesarios para los procesos antes mencionados se
utilizan

reacciones modelo: la hidrogenación del benceno (C6H6) y la desulfurización del

dibenzotiofeno ((C6H5)2S). La particularidad de escoger las anteriores sustancias
para hidrogenación y desulfuración respectivamente, se debe a que el benceno
es el hidrocarburo más dificil de hidrogenar, porque presenta una estabilidad muy
grande, debido a sus 3 dobles enlaces en resonancia. Como no tiene ningún
sustituyente diferente al hidrógeno, no se crean puntos dentro del anillo con cargas
parciales positivas o negativas, lo que facilita la hidrogenación; la reacción es:

Otro ejemplo: se muestra un diagrama de energía de la reacción entre el dióxido de

carbono y el agua para formar ácido carbónico.
La reacción con el catalizador se indica con una línea azul, y la reacción sin catalizador
se indica con una línea roja.

Diagrama de una reacción catalítica (específicamente, aquella catalizada por la

anhidrasa carbónica en presencia de concentraciones altas de dióxido de carbono) que
muestra la diferencia en la energía de activación en una reacción con catalizador y sin
catalizador. Los materiales de inicio y los productos tienen la misma energía para las
reacciones con y sin enzima, por lo que el cambio general en la energía del sistema no
cambia.

reacción. Puesto que la energía de activación es la diferencia entre la energía del

estado de transición y la energía del reactivo, el reducir la energía del estado de
transición también disminuye la energía de activación.

Importancia De Catálisis

Catálisis (homogénea y heterogénea) en la práctica industrial

 60% de los productos químicos se sintetizan por procesos catalíticos

 70% de los procesos químicos de fabricación son catalíticos
 Más del 99% de la producción mundial de gasolina ocurre a través del craqueo
catalítico de fracciones del petróleo y de otras reacciones catalíticas
 Más del 90% de los procesos industriales nuevos son catalíticos
1. CLASIFICACION Y TIPOS DE CATALIZADORES.

Los catalizadores pueden clasificarse según la velocidad de reacción estas son

Catalizadores positivos: son aquellos que incrementan la velocidad de la reacción. Son

quizás los que mayor interés presentan debido a su gran uso. Existen tres tipos de
acción de los catalizadores en las reacciones de tipo químico, y son: homogéneo,
heterogéneo y enzimática.

 Catalizador homogéneo:

El catalizador homogéneo es aquel que se encuentra formando por una mezcla

homogénea con los reactivos, este proceso es muy distinto al del catalizador
heterogéneo porque es más fácil de separar, es mucho más firme y su degrado es más
lento que un catalizador heterogéneo, donde el catalizador homogéneo es una de las
fases diversas a los reactivos que son los que se combinan con uno de los reactivos,
creando un compuesto intermedio que reacciona con el otro más fácil.

Se dice que un catalizador es homogéneo cuando se encuentra en igualdad de fase

que los reactivos. Cuando hablamos de reacciones gaseosas, el catalizador de tipo
homogéneo deberá ser también un gas, y si se tratase de reacciones entre líquidos, el
catalizador sería un líquido también, o en su defecto un sólido en disolución.

Por ejemplo, el catalizador homogéneo es el óxido nítrico en la catálisis de formación

de trióxido de azufre haciendo reaccionar el dióxido de azufre con oxígeno, tanto al
principio como al final de la reacción donde existe una cierta cantidad de oxígeno
nítrico.

Este catalizador hace una mezcla homogénea con los reactivos, pero no solo lo hace
nada más en el mismo estado de unión como el agua y el aceite tienen el mismo
estado, pero no forman mezclas homogéneas, existen diversos tipos de catalizador
homogéneos como óxidos metálicos, compuestos organometálicos, ácidos, bases y los
clásicos en sistemas biológicos, las enzimas, pero no se usa mucho en la industria.

 Catalizador heterogéneo:

Decimos que un catalizador es heterogéneo, o también llamado de contacto, cuando

éste no se encuentra en la misma fase que los reactivos. Este tipo de catalizadores
suelen encontrarse en estado sólido, y actúan en reacciones entre gases y líquidos.
Son altamente utilizados en la industria química, con la finalidad de producir infinidad
de productos. Podemos destacar entre las reacciones donde participan, la síntesis del
amoníaco o del SO3, así como la hidrogenación de las grasas, entre muchos otros
procesos.

Por ejemplo, un el proceso, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para
la síntesis de amoníaco a partir de nitrógeno e hidrógeno. Los gases reactantes se
adsorben en los "sitios activos" de las partículas de hierro. Una vez adsorbidos, los
enlaces dentro de las moléculas reaccionantes se resienten, y se forman nuevos
enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta
manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrógeno se debilita y los átomos
de hidrógeno y nitrógeno se combinan más rápido de lo que lo harían el caso en la fase
gaseosa, por lo que la velocidad de reacción aumenta.

Los catalizadores heterogéneos suelen estar "soportados", que significa que el

catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o
minimiza su costo. A veces el soporte es más que una superficie sobre la que se
transmite el catalizador para aumentar el área superficial. Más a menudo, el soporte y
el catalizador interactúan, afectando a la reacción catalítica.

 Catalizador enzimática:

En este tipo de catálisis, quienes actúan son las enzimas; proteínas con el papel de
catalizador en reacciones de tipo bioquímico. Son numerosas en el metabolismo de los
seres vivos. Este tipo de catalizadores biológicos, son destacables por su alta eficacia,
pues puede verse multiplicada la velocidad de una reacción hasta en unas 1012, y
especificidad, pues cada una de las enzimas se usa para catalizar un tipo de reacción
bioquímica concreta.

Catalizadores negativos: también llamados inhibidores, son aquellos que hacen

disminuir la velocidad de reacción. Poseen un interés especial para la industria de los
alimentos, donde suelen venir utilizados como aditivos, con la finalidad de impedir el
deterioro precoz.

3. DISEÑO Y CONSTRUCCION.

4. USOS Y ALICACIONES.

El uso de los catalizadores en la industria petroquímica es tan amplio que se puede

decir con certeza que el aumento de la eficiencia hasta del 90 % de las reacciones se
debe al uso de éstos generando un gran empuje al desarrollo de este tipo de industria,
debido a que se favorece en aspectos como disminución de los costos de producción,
simplificación de las instalaciones, condiciones menos severas de presión y
temperatura en los procesos debido a que estos factores favorecen también la
velocidad de la reacción, reactores y aparatos más pequeños, además de la obtención
de productos de mayor calidad. Una de los usos más demostrables en la utilización de
los catalizadores se encuentra en el éxito de uso en el craqueo (ruptura) catalítica de
las fracciones pesadas del petróleo y posteriormente la utilización del reformado
catalítico de hidrocarburos utilizando como catalizador las zeolitas. En la obtención del
polietileno para la producción de botellas, recipientes, etc., mediante la polimerización
de etileno los catalizadores utilizados son de tipo Ziegler natta y en los procesos
catalíticos del petróleo como es la desintegración se utilizan las arcillas acidificadas.

En más de un 90 % los procesos de transformación química del petróleo y Gas Natural

son catalíticos. Entre los procesos catalíticos más importantes se encuentran: La
síntesis del amoniaco y ácido sulfúrico, la hidrogenación de aceites, la desintegración
catalítica, la reformación de gasolinas y los procesos de hidrodesulfuración,
hidrodenitrogenación e hidrodemetalización.

DESARROLLO

Para ambientarnos un poco más con el tema objeto de análisis de este documento; se
muestran definiciones para los siguientes conceptos básicos:

Catálisis: Se refiere al cambio en la velocidad de reacción de un proceso químico en la

presencia de una sustancia denominada catalizador.

Catalizador: Es una sustancia que se utiliza para modificar la velocidad de las

reacciones químicas, tanto para que la reacción ocurra más rápido o más despacio;
cada reacción tiene un catalizador específico. Los catalizadores son sustancias que se
recuperan una vez finalizada la reacción química.

APLICACIONES
La aplicación industrial de un catalizador heterogéneo requiere de la optimización de
las tres principales características de un catalizador: actividad, selectividad y
estabilidad.

La actividad es la consecuencia directa del efecto acelerador, y se define como una

velocidad de reacción en moles transformados por segundo y por gramo de catalizador.
En el caso de algunos catalizadores se prefiere dar esta velocidad corregida por el área
del catalizador o mejor aún normalizada por el número de átomos de catalizador que
están en contacto con la reacción (turnover number). Esta última expresión de la
velocidad ha sido muy útil para establecer una clasificación de las reacciones
catalíticas. Reacciones "fáciles" o insensibles a la estructura y reacciones "exigentes" o
sensibles a la estructura. En el primer tipo de reacciones la velocidad depende tan sólo
del número total de átomos de catalizador en contacto con el fluido, mientras que en el
segundo caso depende de sólo algún tipo de átomo en particular, como por ejemplo
átomos en las esquinas de los cristales de catalizador, un arreglo geométrico de
átomos (dos o tres), etcétera.

En este tipo de expresión de la velocidad, la determinación del número de átomos

superficiales de catalizador es la etapa crítica. Si bien en el caso de los metales es
relativamente fácil evaluar ese número a partir de la quimisorción de hidrógeno, en
otros compuestos catalíticos como los óxidos y los sulfuros esta determinación no está
aún bien clarificada.

La selectividad de un catalizador está relacionada con el efecto orientador de la

reacción en una dirección preferente. Esta cualidad es debida a que el catalizador abre
nuevos caminos de reacción con menor energía de activación, los cuales desembocan
en una mayor cantidad del producto o en nuevos productos. Un catalizador es más
selectivo mientras da mayor cantidad del producto deseado. La selectividad se puede
definir como la cantidad de producto constituido en función de la velocidad total de
formación de productos.

En la reacción:
A B+C

la selectividad hacia B será:

La estabilidad de un catalizador es la variable final a optimizar en su aplicación

industrial y la que se relaciona directamente con la vida útil del catalizador. La vida de
operación de un catalizador debe ser evaluada en función de la cantidad de productos
formados, de manera que en el mínimo de tiempo debe permitir amortizar el costo del
catalizador y la operación del proceso.

Esquema de un reactor de lecho fluidizado

LA CATÁLISIS Y EL PETRÓLEO

El gas natural viene acompañado de ácido sulfhídrico (H 2S) que es corrosivo, por lo
que es necesario una purificación para eliminarlo. Tradicionalmente el gas natural es
utilizado como combustible para uso doméstico (estufas) e industrial (generadores de
vapor para turbinas). En la última década sin embargo, su consumo para la producción
de hidrógeno se ha elevado. El hidrógeno tiene mucha demanda en diferentes
procesos de una refinería. La reacción típica del metano con vapor de agua es:

CH4 + H2O CO + 3H2

El hidrógeno se separa del CO y puede ser utilizado para la síntesis del amoniaco a
través de la reacción:

Estas dos reacciones requieren de catalizadores para su aplicación industrial.

El tamaño de las moléculas de hidrocarburo que componen el petróleo varía desde

C1hasta C40 - C50 o aun mayores, de ahí que también se le pueda clasificar en crudos
ligeros o pesados. El contenido de impurezas como azufre (S), nitrógeno (N) y vanadio
(V) de un petróleo también es muy importante ya que determina la calidad y el precio
del mismo.

El petróleo, una vez extraído, es enviado por oleoductos hacia las refinerías. Allí se
almacenan y mezclan los diferentes tipos de crudos con el objeto de cumplir con las
especificaciones para las cuales fue construida la refinería. El crudo mexicano pesado
(tipo maya) requiere de instalaciones más complejas. Las cargas (crudos) son
separadas inicialmente por destilación (previo lavado para eliminar las sales
incrustantes). En este proceso aproximadamente 75% de los compuestos son volátiles
quedando un residuo llamado asfáltico en el fondo.

La fracción volátil se separa como sigue, en orden decreciente de punto de ebullición:

1) hidrocarburos gaseosos (metano o butano),

2) gasolina ligera,

3) gasolina pesada o nafta;

4) kerosina,
5) gasóleo ligero,

6) gasóleo pesado.

Generalmente los productos obtenidos en este proceso no son suficientes en calidad ni

cantidad para los requerimientos actuales. Por lo tanto, se requiere transformar estos
productos en otros de uso más conveniente. La mayor parte de estos procesos
son catalíticos (90%).

PROCESOS CATALÍCOS DEL PETRÓLEO

CATALISIS EN SINTESIS DE AMONIACO

Un ejemplo típico de catálisis heterogénea lo encontramos en la síntesis de amoniaco

en el conocido como proceso de Haber, o de Haber-Bosch, que utiliza hierro metálico
como catalizador de la reacción entre nitrógeno e hidrógeno. Se parte de gases de
nitrógeno (N2) e hidrógeno (H2) y se hace pasar por partículas muy finas de hierro
metálico. Los gases se unen en los sitios activos de la superficie metálica y sus
moléculas se disocian quedando especies atómicas adsorbidas (quimisorción). De este
modo, el tiple enlace en el nitrógeno molecular, un enlace muy fuerte, se rompe con
mayor facilidad, disminuye la energía de activación para la reacción y la velocidad
global se incrementa.
Esquema del proceso de Haber-Bosch

CRAQUEO CATALÍTICO
unidad de craqueo catalítico

El término craqueo catalítico o cracking catalítico es un proceso de la refinación del

petróleo que consiste en la descomposición termal de los componentes del petróleo en
presencia de un catalizador, con el propósito de craquear hidrocarburos pesados cuyo
punto de ebullición es igual o superior a los 315 °C, y convertirlos en hidrocarburos
livianos de cadena corta cuyo punto de ebullición se encuentra por debajo de los
221 °C. Dichos catalizadores se presentan en forma granular o microesférica. Los
catalizadores usualmente se componen por óxido de silicio (SiO2) y alúmina (Al2O3). El
mineral más comúnmente usado para este fin es la faujasita

Su finalidad no es otra que la de obtener la mayor cantidad de hidrocarburos livianos de

gran aprecio para la industria; la mayoría de las cargas a las unidades de ruptura
catalitíca la constituyen gasóleos, aceites pesados como el DMOH y el DMO (aceite
demetalizado hidrogenado y aceite demetalizado, respectivamente). El craqueo
catalítico produce naftas e hidrocarburos aromáticos de alto octanaje, como
el benceno por medio de la conversión de cicloalcanos y parafinas.

El craqueo y el reformado catalítico hacen que la refinería pueda responder a los

cambios que se producen en la demanda. Las personas a cargo de la programación de
la producción se encargan de definir el ruteo de las distintas corrientes obtenidas en la
destilación a través de los diversos procesos de conversión, para adecuar la cantidad y
calidad de los productos finales, según la demanda.

EL OBJETIVO

El objetivo de los procesos catalíticos es el de modificar las fracciones del petróleo ya

que los productos obtenidos en el proceso de extracción no son suficientes en calidad
ni en cantidad para los requerimientos actuales, debido a esto es necesario transformar
los productos en otros de uso más provechoso a través fenómenos catalíticos. “La
importancia industrial de los catalizadores radica en que la mayoría de los procesos
químicos son de naturaleza catalítica.”

a) Desintegración. Este proceso permite transformar moléculas pesadas en

combustibles livianos y materias primas para la industria petroquímica. Industrialmente
se conoce como proceso FCC (Fluid Catalytic Cracking) y varias reacciones tienen
lugar en el proceso, cada una con diferente grado de importancia. Algunas de ellas son:
rompimientos de enlaces carbono-carbono, formación de olefinas y ciclización. Dichas
reacciones transcurren vía mecanismos por ion carbonio. Un ion carbonio (o
carbocatión) es un grupo de átomos que incluyen a un átomo de carbono compartiendo
seis electrones y una carga positiva.

R
|
R - C +
|
R
Ion carbonio

Inicialmente, los catalizadores utilizados en estos procesos eran arcillas acidificadas,

pero en la actualidad han sido reemplazadas por aluminosilicatos microcristalinos
sintéticos, denominados zeolitas o mallas moleculares. Estos sólidos se caracterizan
por tener una acidez elevada y una estructura porosa bien definida

b) Reformación de gasolinas. Este proceso permite aumentar el rendimiento de

gasolinas así como el número de octano en ellas. El contenido original de gasolinas que
proviene del petróleo es insuficiente para cubrir la alta demanda del mercado, por lo
que se hace necesario transformar en gasolinas algunas fracciones del petróleo de
menor valor. Las moléculas a las que se les asigna en mayor índice de octano son las
siguientes: alcanos ramificados y aromáticos. Los alcanos lineales y naftenos tienen
menor índice de octano, y es deseable transformarlos en isómeros (ramificados) y en
aromáticos respectivamente. Durante el proceso de reformación se libera como
producto hidrógeno.

Los catalizadores utilizados en este proceso son a base de platino (Pt) cuya
concentración es del orden de 0.3% más un segundo metal (renio, iridio, estaño)
ambos soportados en una alúmina (Al2O3) de transición (g o n).
Este proceso, con ciertas modificaciones y un catalizador diferente, conduce a una
planta productora de aromáticos, comúnmente conocida como BTX (Benceno, Tolueno,
Xilenos) para la obtención de productos petroquímicos.

c) Hidrotratamientos. Los procesos denominados de hidrotratamiento tienen como

finalidad la eliminación de impurezas como azufre, nitrógeno, oxígeno, níquel o vanadio
que acompañan a las moléculas de hidrocarburo que componen el petróleo. Estos
tratamientos permiten eliminar problemas de "envenenamiento del catalizador" utilizado
en otros procesos de refinación, se aumenta la calidad de los productos y se evita la
contaminación atmosférica. Los catalizadores utilizados son sulfuros de molibdeno y
cobalto o níquel, los cuales se soportan en una alúmina de transición (g o n). Este
proceso ha venido aplicándose cada vez con más frecuencia ya que el uso de petróleo
pesado que contiene muchas impurezas se ha incrementado.

d) Hidrogenación-deshidrogenación. Estos procesos se utilizan generalmente para

obtener olefinas para petroquímicos o como procesos de purificación. Los catalizadores
que se usan son a base de níquel, platino u óxidos de cromo y hierro.

e) Oxidación. Mediante este proceso, las olefinas y aromáticos se transforman en

aldehídos, alcoholes, cetonas, peróxidos y óxidos que tienen gran demanda en
petroquímica. Los catalizadores son óxidos de algún metal que tiene la propiedad de
ceder o incorporar oxígeno en su superficie fácilmente.

f) Alquilación. El término alquilación se aplica generalmente a reacciones catalizadas

entre el isobutano y varias olefinas ligeras. El producto es un hidrocarburo saturado
altamente ramificado que se utiliza para incrementar el índice de octano de la gasolina.
La reacción de alquilación involucra la adición de un protón H +, a un doble enlace de
una olefina para formar un ion carbonio. El catalizador debe ser de tipo ácido para
favorecer la formación de cationes (ion carbonio) y los más utilizados son el tricloruro
de aluminio con ácido clorhídrico, así como el ácido sulfúrico y el ácido fluorhídrico.

g) Isomerización. La isomerización es una parte pequeña pero importante de los

procesos de una refinería. El butano se isomeriza a isobutano para luego ser utilizado
para la alquilación del isobutileno y otras olefinas. La fracción de 5 y 6 átomos de
carbono que viene naturalmente en la gasolina, se isomeriza para dar productos de
gran octanaje que después se mezclarán con gasolinas de bajo índice de octano.

El proceso de isomerización del butano fue desarrollado durante la segunda Guerra

Mundial. El catalizador utilizado fue AlCl 3. En la actualidad, se prefiere utilizar un
catalizador dual como por ejemplo platino en zeolitas. Las dos funciones que tienen
lugar son la función ácida (zeolitas) y la función hidrogenante-deshidrogenante en el
metal.

5. MANTENIMIENTO.

CARGA Y DESCARGA DE CATALIZADORES EN AMBIENTE INERTE

En función de las características del reactor, de los diferentes rellenos, y del estado
físico del catalizador, la descarga de éste se puede realizar de las siguientes formas:

 Por gravedad desde el fondo.

 Por aspiración por vacío, empezando desde la parte superior del reactor.
 Utilizando una combinación de ambos sistemas, si el reactor tiene diferentes
rellenos.

La carga del reactor se efectúa mediante tolvas y mangas, que minimizan los choques
e impactos que puedan deteriorar mecánicamente el catalizador. Las técnicas usadas
para la carga pueden ser:

 Carga densa
 Carga shock

Las características principales de los trabajos de extracción y carga de catalizador son

las siguientes:

Descarga por aspiración:

– El producto se almacena en un silo intermedio. Mediante sistemas de tajaderas

se puede depositar en contenedores (big bags, bidones, bins u otros recipientes)
o tamizar y separar. Disponemos en propiedad, de todos estos sistemas.
 – Se puede generar una estanqueidad completa del sistema, lo que permite
recuperar el nitrógeno y volverlo a introducir en el reactor para mantener la
atmósfera. Con ello aumentamos la seguridad, calidad y minimizamos costes a
la propiedad.

Realizamos la neutralización y limpieza del equipo justo después de su descarga.

Mediante los equipos LSS (Life Support System) realizamos un control exhaustivo y
continuo de las condiciones en el interior del reactor, así como del operario, al mismo
tiempo que mantenemos con él la comunicación y visualización de manera
ininterrumpida.

Utilizamos sistemas de seguridad adaptados a los distintos trabajos a realizar. Hemos

integrado la tolva de carga en un diseño conjunto con el rescatador de accionamiento
neumático y el anti caídas para mejorar la operatividad en planta.

Accesorios de carga y descarga de diseño propio fruto del know-how acumulado con
los años.

Otros servicios prestados:

– Realización de trabajos de soldadura en ambiente inerte.

– Trabajos metalúrgicos varios, desmontaje y montaje de rejillas de soporte,

termopares, distribuidores e internos entre otros.

MANEJO DE CATALIZADORES CON NEXXO:

Desde el año 2004, NEXXO S.A. se ha fusionado comercialmente con Contract

Resources LimitedTM empresa Neozelandesa/Australiana, experta a nivel mundial y
reconocida por sus servicios especializados en manipulación de Catalizadores,
Reparación de Reactores y Cambio de Catalizadores; sustentándose en más de 20
años de experiencia, con Estándares de Calidad y Seguridad mundialmente
reconocidos por sus Clientes.
Uno de los grandes problemas existentes en este tipo de servicio, es el grado de
reactividad del catalizador en contacto con el aire. La configuración química de estos
catalizadores los hace ser pirofosfóricos, con lo cual al contacto con el ambiente
reaccionan, inflamándose y tomando altas temperaturas. Por lo anterior, este servicio
se debe realizar normalmente bajo un completo ambiente de Nitrógeno de manera de
lograr el desplazamiento del oxígeno del aire.

Riesgos
El servicio prestado por NEXXO, es bajo ambiente inerte (no presencia de Oxígeno),
contando con el equipamiento, asistencia y reanimación vital en caso de incidentes.

Cambio de Catalizador

NEXXO – Contract Resources cuenta con un completo equipamiento para realizar una
correcta descarga y carga de catalizadores petroquímicos pirofosfóricos, el cual consta
básicamente de: Unidad Inertizada, Sistema de Aire respirable, Harneros de última
tecnología, Tolvas de descarga y logística de Manipulación de Catalizador
6. MEDIO AMBIENTE EN CATALIZADORES.
OPCIONES DE TRATAMIENTO DE EMISIONES AMBIENTALES
Al seleccionar el tratamiento adecuado de las emisiones ambientales se debe tener en
cuenta la facilidad del proceso, el costo y el valor de los residuos. Así pues, las
alternativas de tratamiento, se pueden clasificar en dos grandes grupos: Tratamiento
Recuperativo, que se emplea generalmente cuando el contaminante puede ser
aprovechado como materia prima en otro proceso y resulta más costoso desecharlo
que recuperarlo, como puede ser el caso de los solventes; y Tratamiento Destructivo,
que se enfoca en la degradación y control de los contaminantes.
A continuación se presenta una descripción más detallada pero breve, de los diferentes
métodos:
1) Métodos de recuperación.
Condensación:
La condensación es lograda, enfriando o presurizando la corriente de gas residual,
hasta que las condiciones de la corriente alcanzan el punto, en que algunos
compuestos pasan de gas a líquido.
Los sistemas de condensación son comunes para tratar altas concentraciones de
emisiones.

 Absorción
La absorción es implementada para remover emisiones de las corrientes de gas
poniendo en contacto el aire contaminado con un solvente líquido, con el cual forma
solución.
 Adsorción
La adsorción física atrapa las moléculas en la superficie y los poros de un adsorbente
por medio de fuerzas de atracción débiles de Van der Waals. La operación del proceso
puede ser a través de adsorción por variación térmica o adsorción por variación de
presión. El carbón activado y las resinas macro porosas de estireno/divinilbenceno
están entre los adsorbentes preferidos para la recuperación de emisiones. Sin
embargo, debido a su inflamabilidad, dificultad para regenerar, promoción de
polimerización y requerimiento de control de humedad; el carbón activado está siendo
reemplazado por zeolitas hidrofóbicas. Éstas últimas tienen buenas propiedades tales
como estabilidad térmica e hidrofobicidad, además de que pueden ser fabricadas con
tamaños de poro precisos para lograr la adsorción selectiva de algunas emisiones.
 Separación con membranas de permeación
Dentro de los procesos de separación basados en membranas, la Permeación de Gas
y la Ósmosis
Inversa son las técnicas usadas en la aplicación de recuperación de emisiones. Aunque
la adaptabilidad de estos sistemas depende de factores como el rango de compuestos
orgánicos, el mantenimiento de las membranas, la velocidad del proceso, la presencia
de líquido, los patrones de flujo, entre otros; el costo es el principal problema, ya que la
mayoría de las membranas son muy costosas y raramente disponibles.
 2) Métodos de destrucción
 Incineración u oxidación térmica
La oxidación térmica típicamente requiere someter las emisiones a temperaturas en el
rango de 750-1150 °C. Es energéticamente favorable para altas concentraciones de
emisiones contaminantes, ya que a bajas concentraciones, la eficiencia energética
disminuye considerablemente.
 Incineración u oxidación catalítica
La oxidación catalítica requiere temperaturas mucho más bajas, en el rango de 200-
500°C
Además, la oxidación catalítica puede llegar a ser auto-sostenible a concentraciones de
emisiones mucho más bajas que las requeridas para una oxidación térmica auto-
sostenible. La combustión catalítica representa un menor consumo de energía: en
contraposición con la incineración térmica, puede ser realizada con menor, y hasta
ningún, post-calentamiento de los gases a ser tratados.
En el caso especial de SO2, se han usado catalizadores de vanadio para transformarlo
en ácido sulfúrico.
 Biofiltración
Las emisiones contaminantes como los COVs también pueden ser destruidos por
medio de digestión bajo condiciones aerobias por algunos microorganismos
(Biofiltración). Algunos de los cuales son capaces de convertir contaminantes orgánicos
en agua, CO2 y biomasa. Un biofiltro generalmente consiste en un lecho empacado
estructurado simple, rodeado intensivamente con una micro-flora inmovilizada. Por otro
lado, el tratamiento biológico es especialmente efectivo cuando las emisiones de gases
residuales tóxicos se encuentran en el rango de concentración más bajo, es decir, a
niveles de pocas partes por millón (ppm). En este proceso, algunas veces la oxidación
puede no ser completa, e incluso se pueden formar subproductos de degradación más
tóxicos que los compuestos originales.
Ésta técnica con frecuencia resiste cambios en las condiciones ambientales, lo cual la
hace muy útil bajo condiciones que no siempre son óptimas.
 Reducción catalítica y no catalítica de NOx
En estas técnicas se usa amoniaco para transformar los NOx en N2. Cuando se usan
catalizadores, éste proceso puede ser llevado a cabo a temperaturas alrededor de 300
a 450°C; siendo, por ejemplo, un catalizador de vanadio soportado en titanio el más
comúnmente empleado. Sin embargo, cuando el proceso no emplea el uso de un
catalizador se requieren temperaturas entre los 870°C y los 1090°C. Las siguientes son
las reacciones que se dan durante la reducción de NOx:
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
4NH3+2NO2+O2→3N2+6H2O
 Oxidación de SO2
Para reducir las emisiones industriales de SO2 es común encontrar medidas como el
tratamiento con cal apagada (Ca(OH)2) y/o piedra caliza (CaCO3) a temperaturas
alrededor de los 115°C. La reacción del proceso se muestra a continuación:
SO2+CaCO3→CO2(g)↑+ CaSO3 CaSO4
Se tiene entonces que los procesos de descontaminación recuperativa generalmente
transfieren el problema de contaminación a otro compartimento ambiental, como en la
adsorción y la absorción recuperativa (gas a sólido y gas a líquido); excepto cuando
hay un uso adicional para las emisiones recuperadas. Por otra parte, dentro de los
procesos destructivos, el que representa un mayor ahorro económico y energético es la
oxidación catalítica, por lo cual recientemente se realizan profundos estudios para
lograr obtener catalizadores óptimos.
SISTEMAS CATALÍTICOS PARA EL CONTROL DE EMISIONES AMBIENTALES
El uso de sistemas catalíticos para el tratamiento de emisiones contaminantes es
eficiente a bajas concentraciones de emisiones (lo cual es común en ambientes
internos), presenta un bajo consumo energético, evita la producción de grandes
cantidades de contaminantes secundarios como los NOx, y permite alrededor de un
70% de recuperación energética.
Algunas desventajas de los sistemas catalíticos pueden llegar a ser la pérdida de
eficiencia por envenenamiento, deformación térmica, y limitaciones de transferencia de
masa.
TIPOS DE CATALIZADORES PARA EL CONTROL DE EMISIONES AMBIENTALES
 Catalizadores basados en metales nobles
Aunque las opciones de formulaciones catalíticas han variado constantemente a lo
largo del tiempo, los sistemas basados en los metales preciosos paladio y platino (Pd y
Pt) han predominado en muchos de los sectores industriales para la eliminación
catalítica de emisiones contaminantes.
Los catalizadores de metales nobles como el platino soportado y el paladio soportados
muestran buena actividad a bajas temperaturas para la oxidación completa de COVs.
Sin embargo, su aplicación industrial está limitada por los altos costos y la sensibilidad
a envenenamiento, especialmente por compuestos orgánicos clorados.
 Catalizadores basados en óxidos metálicos
A lo largo del desarrollo de la tecnología, la necesidad de encontrar catalizadores
óptimos y económicos para el tratamiento de emisiones condujo a muchos estudios
sobre oxidación catalítica con metales de transición como el cobre, cromo, manganeso,
cobalto, entre otros, los cuales principalmente se encuentran como óxidos. Aunque se
ha hecho un progreso significativo hacia el desarrollo de catalizadores de óxidos
metálicos no nobles para la oxidación de COVs, todavía hay varios retos que requieren
investigación adicional. Dentro de estos óxidos metálicos se encuentran por ejemplo las
perovskitas, las cuales se representan como ABO3, Donde A es un lantánido, B es el
metal de transición y O es oxígeno.
Desde que las perovskitas fueron reportadas como reemplazos potenciales del platino
en reacciones en fase gaseosa, su uso ha sido propuesto especialmente en
aplicaciones que involucran oxígeno, altas temperaturas y atmósferas ricas en vapor,
donde la estabilidad térmica es importante. A pesar de que las perovskitas han
mostrado ser efectivas en la oxidación catalítica total, ha habido algunos compuestos
como los COV clorados (Cl-COVs) que hacían (incluso hoy), a la incineración térmica el
mejor proceso para la eliminación de Cl-COVs.
EFECTO DE LOS PARAMETROS DE OPERACIÓN
En cuanto al estudio del uso de catalizadores para el tratamiento de emisiones
ambientales, es necesario, tener en cuenta cuáles son los efectos de los diferentes
parámetros involucrados en la operación, tales como:
 Temperatura:
Las eficiencias de destrucción de compuestos específicos y mezclas son fuertemente
influenciadas por la temperatura y la velocidad espacial. Algunos compuestos son más
fuertemente influenciados por la temperatura que otros. En la incineración catalítica se
pretende que el catalizador destruya el 100% de las emisiones a la menor temperatura
posible para minimizar el consumo energético. Sin embargo, en general cada
catalizador funciona de manera óptima a diferentes temperaturas.
 Velocidad espacial (tiempo de residencia):
El grado de reactividad de un sistema catalítico determina un tiempo de residencia o de
contacto mínimo entre el catalizador y el contaminante para lograr su destrucción.
Cuando se hacen pasar flujos contaminados a través de sistemas catalíticos a una
velocidad muy alta, las moléculas pueden llegar a tener tiempos de residencia muy
cortos, lo cual resulta en una menor destrucción del total de contaminantes.
 Concentración de emisiones y tipos de compuestos:
Aunque los sistemas catalíticos para el tratamiento de emisiones contaminantes se
idearon principalmente para condiciones de bajas concentraciones, se han encontrado
efectos opuestos de la concentración del contaminante en la eficiencia de la reacción.
Por ejemplo, cuando se tratan altas concentraciones de COVs pueden ocurrir dos
cosas: la primera es que la eficiencia de destrucción aumente, debido a que la
oxidación de más COVs, libera mayor cantidad de calor y permite una mayor
destrucción del contaminante; la segunda (la cual es más frecuente) es que al haber
una concentración muy alta del contaminante los sitios activos del catalizador se
saturen y no puedan reaccionar con la totalidad de las moléculas, perdiéndose
eficiencia de destrucción. Por lo tanto, puede decirse que el efecto de la concentración
en la eficiencia de la reacción depende del tipo de contaminante a tratar y de la
velocidad espacial en el reactor.
 Otros:
Hay parámetros adicionales que afectan la eficiencia de la incineración catalítica de
emisiones contaminantes. Estos son, por ejemplo, la geometría del catalizador (que
influye en el modo de contacto entre el catalizador y el contaminante); y la masa de
catalizador (la cual debe ser suficientemente grande para tratar una determinada
cantidad o concentración de contaminantes). Adicionalmente el uso de algunos
sistemas catalíticos a nivel industrial también está restringido por el costo de los
precursores catalíticos.
FACTORES QUÍMICOS QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DE LOS CATALIZADORES
EN EL TRATAMIENTO DE EMISIONES AMBIENTALES
 Efecto del tipo de compuesto
La mayoría de las investigaciones sobre incineración catalítica han determinado que el
grado de destructibilidad es diferente para cada compuesto. Teniendo en cuenta los
parámetros de temperatura, tiempo de residencia y concentración de contaminantes
(sección anterior) la tendencia de destructibilidad para varios contaminantes se muestra
en la siguiente tabla:

 Efecto de mezclas de compuesto

El efecto de tratar mezclas de contaminantes no es muy claro, pero se puede decir que
depende de la naturaleza química de dichos compuestos. Según algunos autores, la
oxidación catalítica de mezclas de COVs induce la inhibición de la oxidación específica
debido a la competición entre los compuestos por la ocupación de los sitios catalíticos
activos y por el oxígeno adsorbido. De acuerdo a otras referencias, la incineración
catalítica ocurre independientemente para cada compuesto. Mientras, para otros
autores, el efecto de mezclas depende de la naturaleza de cada compuesto;
permitiendo que la conversión pueda ser mejorada para algunos compuestos e inhibida
para otros.
 Desactivación o envenenamiento del catalizador
Todos los sistemas catalíticos tienen susceptibilidades que deben ser consideradas
durante la etapa de selección del proceso de tratamiento. Por ejemplo, algunos
catalizadores son sensibles a desactivación por hidrocarburos de alto peso molecular,
compuestos azufrados, compuestos clorados, presencia de humedad, o compuestos de
nitrógeno.
 Efecto del agua
El vapor de agua en corrientes de efluente gas, fácilmente pueden exceder la
concentración de COVs. Además, el agua también es un producto de la oxidación total
de algunos contaminantes. Por lo tanto, algunas veces el agua se adsorbe en los sitios
activos del catalizador e interfiere con la destrucción de los contaminantes. Por otro
lado, en algunos casos la presencia de agua puede ser benéfica. El agua puede jugar
un papel positivo en la remoción de cloruro en superficie del catalizador después de la
oxidación de compuestos clorados. El agua también puede reaccionar con cloro para
producir HCl y cambiar la proporción HCl/Cl2 (teniendo en cuenta que el Cl2 es la
especie de cloro que desactiva el catalizador).
Adicionalmente, el vapor de agua puede actuar como un agente de hidrólisis y fuente
de hidrógeno para disminuir la formación de subproductos contaminantes.
 Efecto de compuestos colorados y azufrados
Muchas veces el cloro que se libera durante el tratamiento de compuestos clorados
reacciona de manera no deseada con las especies metálicas del catalizador como con
el platino y el cromo. Esto daña la estructura del catalizador y hace que se pierda
eficiencia en el tratamiento de los contaminantes. Por otro lado, las perovskitas de
manganeso y cobalto (LaMnO3+S y LaCoO3) han mostrado tener buen
comportamiento en la destrucción de compuestos clorados; la primera por su alta área
superficial y estabilidad, y la segunda por su mayor actividad específica.
 Efecto de deposición carbonosa
La deposición carbonosa (coque) sobre el catalizador, ocurre con frecuencia durante la
oxidación de contaminantes; causando pérdida de la actividad oxidativa del catalizador.
Por lo tanto, la elección de un soporte catalítico apropiado puede minimizar o evitar la
formación de coque.
Un claro ejemplo de la importancia del soporte fue mostrado en un estudio de la
conversión de tolueno a 400°C usando catalizadores de Cu-Mn sobre diferentes
soportes. La estabilidad de catalizador soportado sobre MCM-41 fue más alta que la
del catalizador soportado sobre Beta Zeolita. En este caso, el resultado fue debido al
mayor tamaño de los poros en la estructura meso porosa de MCM-41, lo cual facilitó la
difusión de compuestos aromáticos y redujo el bloqueo de los poros por formación de
coque.
PROPIEDADES FAVORABLES DE LOS CATALIZADORES PARA EL TRATAMIENTO
DE EMISIONES AMBIENTALES
A continuación, se mencionan algunas propiedades que permiten mejorar la eficiencia
de los catalizadores durante la incineración de emisiones contaminantes.

7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.

Llegamos a una conclusión del trabajo de investigación sobre catalizadores, Los

catalizadores se definen como compuestos que tienen la capacidad de alterar la
velocidad de una reacción química, aumentándola o disminuyéndola. Este proceso se
conoce como catálisis
Aclarando también que Los catalizadores no intervienen dentro de la reacción, solo
aumentan la velocidad de la misma el catalizador en relación con reactivos y productos,
se pueden clasificar en catalizadores homogéneos y catalizadores heterogéneos:
Catalizadores homogéneos, quiere decir, que están en la misma fase en la que se
encuentran los reactivos, y catalizadores heterogéneos son los que se presentan en
una fase distinta de los reactivos.
Es por lo que se hacen imprescindibles los catalizadores en los procesos industriales.

Además tener en cuenta, que hay factores que pueden afectar la actividad de los
catalizadores, así como los compuestos clorados o el vapor de agua.
Otro punto a favor de los sistemas catalíticos es su posibilidad, de ser regenerados o
reutilizados, aumentando así la vida útil de los equipos desarrollados.

Los sistemas catalíticos, en cuanto al control de emisiones ambientales, presentan un

área importante de desarrollo tecnológico, en la medida que permiten minimizar los
consumos energéticos de este tipo de sistemas.

RECOMENDACIONES

 Tener en cuenta a la hora de cambiar el catalizador en una industria química.

 Si el catalizador ha fallado, probablemente su proceso tiene un problema.

Sustituyendo el catalizador no solucionará el problema. Antes revise los
siguientes aspectos en cada proceso.

 Elija un catalizador donde no afecte al medio ambiente.