CONCENTRACIÓN MICELAR

CRÍTICA, PROPIEDADES
MODIFICABLES, TERMODINÁMICA
DE MICELIZACIÓN
KEVIN TAYPE HUANCA
BRYAN ARANA ESPÍRITU
 Autoensamblaje en micelas-Representación
como reacciones
 Es un modo de organización posible que pueden adoptar estos surfactantes dentro de una
fase global
 Este proceso es impulsado termodinámicamente
 Llamado a menudo autoensamblaje
 Agregados resultantes llamados coloides de asociación(micelas)
• Si representamos:
• S= Especie anfipática
• El proceso de agrupamiento se describe mediante la siguiente reacción:

………………………………………………………(A)
 PARA SURFACTANTES IÓNICOS:
 El ión anfipático se acompaña de un contraión
 En general se escribirán los surfactantes iónicos como: M + 𝑆 − y se asume 100%
disociación
 El agrupamiento de moléculas de “agente tensoactivo aniónico” para formar
micelas también también se representa así:

…………………………………………..(B)

n=grado de agregación
Z(carga neta de la micela)=n-m
Donde la fracción ionizada β= (n-m)/n
 Aún la micela tiene carga neta –z,lo que significa que debemos neutralizarla
 CONCENTRACIÓN MICELAR CRÍTICA(CMC)
J
DEFINICIÓN: Es la concentración
umbral donde comienza la
micelización

PROPIEDADES:
• Presión Osmótica
• Turbiedad
• La conductividad
 MICELIZACIÓN:REACCIÓN QUÍMICA O EQUILIBRIO
DE FASE
 Si se piensa en la micelización como 1 Rx química, (A) se debería escribir como una
secuencia de adiciones escalonadas

 Si se piensa la micelización como 1 Rx química entonces se habla de la Ley de acción

de masas
 Experimentalmente las micelas grandes se forman bruscamente en la CMC en solución
acuosa y en una buena aproximación la [ ] de surfactante monomérico varía poco por
encima de la CMC
 APLICACIÓN: Modelos de micelización Equilibrio
de Rx. y de equilibrio de fase
Una investigación donde la CMC de un surfactante iónico M + 𝑆 − fue estudiada como una
función de la sal adicionada M + X − muestra que de un gráfico de logCMC v.s log([MX]+
CMC) se obtiene una línea recta de pendiente (β-1) .
Infiera una relación considerando que la Reacción (B) describe tanto un equilibrio
químico, como un equilibrio de fase.
SOLUCIÓN:
Utilizaremos la siguiente reacción:
 Ahora esta ecuación es descrita por
un K:

 Tomando log y ordenando

  La concentración de surfactante en el equilibrio con la pseudofase micelar es
igual a la CMC

 En la CMC la concentración total del catión es igual a el valor de la CMC+ la

concentración del electrolito 1:1 agregado

 Devido a que también se cumple:

 Estos resultados pueden ser combinados para dar:

 CONCENTRACIÓN MICELAR CRÍTICA Y LA TERMODINAMICA DE
MICELINIZACIÓN

DOS ENFOQUES:
•LEY DE ACCION DE MASAS
•EQUILIBRIO DE FASE

LEY DE ACCION DE MASAS “n” es muy

grande

Soluciones
diluidas
EQUILIBRIO DE FASE
Partimos de la idea que el potencial de surfactante en el agua es el mismo que el
potencial de surfactante en la micela
Una relación útil en este contexto es la brindada por la ecuación de
Gibbs-Helmholtz:
PROBLEMA EJEMPLO
A 25°C la CMC sulfato dodecil sodio (SDS) es . Un análisis de la variación de

temperatura de la CMC (con m=0) nos da . Evalué la energía de

gibbs y la entropía micelar.

Solución
Convertimos molaridad a unidades de concentración molar

X= 8.1x10ꓥ(-3) mol/L / 55.5 mol/L = 1.46 x 10ꓥ(-4)

Solubilización
Un numero de solutos que normalmente serian insolubles
en agua, se disuelven extensamente en soluciones
surfactantes
solubilización: Es el proceso
solubilizante: sustancia disuelta
solubilizador: surfactante
 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
• P. Hiemenz. Principles of colloid and surface chemistry.
Marcel Dekker.1977