PROCESO DE

CRISTALIZACIÓN
Cristalización

 La cristalización es una operación de transferencia de

materia en la que se produce la formación de un sólido
(cristal o precipitado) a partir de una fase homogénea
(soluto en disolución o en un fundido).

 Destaca sobre otros procesos de separación por su

potencial para combinar purificación y producción de
partículas en un solo proceso. Comparado con otras
operaciones de separación la cristalización en
disolución presenta varias VENTAJAS:
Cristalización
VENTAJAS:
 El factor de separación es elevado (producto casi sin
impurezas). En muchas ocasiones se puede recuperar
un producto con una pureza mayor del 99% en una
única etapa de cristalización, separación y lavado.

 Controlando las condiciones del proceso se obtiene

un producto sólido constituido por partículas
discretas.

 Precisa menos energía para la separación que la

destilación u otros métodos empleados
habitualmente y puede realizarse a temperaturas
relativamente bajas.
Cristalización
DESVENTAJAS:
 En general, no se puede purificar más de un
componente ni recuperar todo el soluto en una única
etapa. Es necesario utilizar un equipo adicional para
retirar el soluto restante de las aguas madres.

 La operación implica el manejo de sólidos, con los

inconvenientes tecnológicos que esto conlleva. En la
práctica supone una secuencia de procesado de
sólidos, que incluye equipos de cristalización junto
con otros de separación sólido-líquido y de secado.
 Cristalización

Se aplica en:
 Preparación de cristales
individuales (monocristales). • Nucleación
 Cristalización en masa
• Crecimiento
cristalino
 Producción de capas delgadas.
• Cambios
 Cristalización de azúcares secundarios
 Solidificación de metales
 Biomineralización, etc.
Fuerza impulsora de la cristalización

 Estado de desequilibrio (disolución, fundido, etc)

a estado de equilibrio

 En situación de temperatura y presión

constantes:
 G=H-TS
 G= energía de Gibbs
 H= entalpía
 S= entropía
 Cambio de fase es posible cuando ΔG < 0
Fuerza impulsora de la cristalización
 La energía desprendida en el proceso de
precipitación es mayor cuanto mayor es la
energía de la red del cristal formado y
menor la energía de solvatación de las
especies que lo integran.
 Entonces: un producto será más insoluble
(ΔG más negativo), cuanto más estable
sea su red y más inestables sus solvatos.
 Sobresaturación:
S = c/ceq

c= concentración de la solución
ceq= concentración de la solución saturada=
solubilidad

 Sobresaturación relativa

σ=S-1
 /
Crecimiento de los cristales
 Mecanismo de la formación de
cristales

 NUCLEACION:
Formación de agrupamientos (clusters) de
átomos, moléculas o iones constituyentes
de una nueva fase, en pequeñas zonas
separadas en el interior de la antigua fase.
Clusters crecen
se desmoronan
 NUCLEACIÓN

primaria secundaria

falsa de
homogénea heterogénea verdadera
contacto
 Nucleación primaria

 Nucleación de fase sólida en una

disolución absolutamente limpia, libre de
partículas de la fase sólida ó bien en una
disolución que contenga únicamente
partículas extrañas a la fase sólida que se
forma.
 Nucleación primaria
 Nucleación homogénea:
nucleación en un sistema que no contiene ninguna partícula
de fase sólida.
Los clusters se forman por choques graduales (reacciones
bimoleculares) de los átomos o moléculas individuales.
A1 + A1 A2
A2 + A1 A3
A3 + A1 A4
…
An + A1 An+1
 Nucleación primaria
 El cluster que se encuentra en equilibrio con la disolución
sobresaturada se denomina cluster crítico o núcleo crítico.

 Los clusters críticos aumentan su tamaño mientras la solución esté

sobresaturada pudiendo alcanzar tamaños macroscópicos.

 Etapas de la nucleación:
◦ 1°: etapa: clusters de tamaño variable
◦ 2°: estado cuasi-estable en la distribución del tamaño de clusters
◦ 3°: número de gérmenes por encima del tamaño crítico, se
produce descenso de la sobresaturación
Nucleación primaria
 Nucleación heterogénea:

 Ocurre a partir de una fase sólida extraña

(nucleante heterogéneo).
 La superficie del nucleante facilita la
formación de la nueva fase actuando
como catalizador de la nucleación. Esto
puede ocurrir a concentraciones menores
a la crítica para la nucleación homogénea.
 Nucleación secundaria
 Formación de cristales de la nueva fase
que ocurre por la presencia de partículas
preexistentes de la misma fase, en el
sistema sobresaturado.
 Posibles mecanismos:
Falsa
Verdadera
De contacto
 Nucleación secundaria
 Falsa:
Siembra de cristales (seeds) en una solución sobresaturada.
Polycrystalline breeding: inestabilidad de los agregados cristalinos
y posterior desintegración
Macroabrasión por desprendimiento de fragmentos de cristales
por agitación.

 Verdadera:
Los gérmenes se originan en la superficie del cristal en
crecimiento, en la capa de líquido adyacente al cristal o en la
disolución en cercanías del cristal.
Un ejemplo es la formación y desprendimiento de dendritas.
 Nucleación secundaria
 De contacto:
Partículas microscópicas (gérmenes
cristalinos) de la fase en formación se
generan por fuerza mecánica sobre cristales
en la solución sobresaturada.
La fuerza mecánica proviene del contacto
de un objeto sólido o del recipiente, con la
superficie del cristal.
Factores que afectan el proceso
de cristalización

 Disolvente
 Nucleación
 Agitación
 Tiempo
Disolvente
Nucleación
Agitación

Tiempo
 Tipos de cristales
Cristales iónicos:
El cristal está formado por iones positivos y negativos unidos entre sí mediante
fuerzas de naturaleza electrostática.
Este tipo de cristales son malos conductores del calor y de la electricidad ya
que carecen de electrones libres. Pero cuando el cristal es sometido a una
temperatura elevada, los iones adquieren movilidad y aumenta su conductividad
eléctrica. Ejemplo: NaCl

Cristales covalentes:
Los átomos de los cristales covalentes se mantienen unidos en una red
tridimensional únicamente por enlaces covalentes. Este tipo de cristal es
extremadamente duro y difícil de deformar, y son malos conductores del calor y
por lo tanto de la electricidad ya que no existen electrones libres que trasladen
energía de un punto a otro. Un ejemplo típico de este tipo de cristal es el
Diamante.
 Tipos de cristales
 Cristales moleculares:
Son sustancias cuyas moléculas son no polares, la característica fundamental
de este tipo de cristal es que las moléculas están unidas por las denominadas
fuerzas de Van der Waals; estas fuerzas son muy débiles y corresponden a
fuerzas de dipolos eléctricos.
Su conductividad es nula; es decir no son conductores ni del calor y la
electricidad y son bastante deformables.

 Cristales metálicos:
La estructura de los cristales metálicos es más simple porque cada punto
reticular del cristal está ocupado por un átomo del mismo metal.
Se caracterizan por tener pocos electrones débilmente ligados a sus capas
más externas. Están cargados positivamente.
Su conductividad es Excelente tanto térmica como eléctrica debido a sus
electrones libres.