Grupo Del Carbono

1.Considere en forma general los elementos del grupo 14 del sistema periódico discutiendo las
propiedades físicas de los elementos en condiciones normales, los tipos de compuestos que ellos
forman más frecuentemente, así como la relación de lo anterior con la configuración electrónica y la
posición de esos elementos en el sistema periódico.
El grupo 14 esta integrado por C, Si, Ge, Sn, Pb Dentro de los cuales se diferencias los tres primeros, carbono,
Silicio y Germanio que poseen enlaces covalentes característico de los no-metales o semimetales. Estos poseen
altos puntos de fusión, lo que se contrapone con los elementos siguientes, Estaño y el plomo los que poseen
bajos puntos de fusión y son metales.
A lo largo del grupo la capacidad de formar cadenas con sus mismos átomos disminuye, siendo el carbono el
principal elemento que tiene tendencia a la formación de enlaces múltiples.
En el grupo predomina la característica no metálica, teniendo estados de oxidación +4 lo que implica enlaces
covalente incluso para los metales del grupo. También existe el numero de oxidación -4 que es cuando los no
metales (C, Si, Ge) establecen enlaces con elementos mas electropositivos, y en el caso de los metales del
grupo (Pb,Sn) tienen estado de oxidación +2 cuando forman enlaces con elementos electropositivos.

2. Describa, comente y explique el comportamiento eléctrico de los elementos del grupo 14. Utilice para
ello conceptos provenientes de la Teoría de Orbitales Moleculares en sólidos.
Dentro del grupo 14 (C, Si, Ge, Sn, Pb) se
observan diferencias ya que el carbono se
diferencia de los otros elementos por ser un
conductor a diferencia del resto. Esto porque tiene
los orbitales moleculares enlazantes llenos, y solo
los pi anti-enlazantes desapareados. Esto nos da
una banda parcialmente llena lo cual hace que el
carbono sea un muy buen conductor.
El silicio y el Germanio son semi-conductores
debido a que en el caso de Si y Ge poseen una
mayor distancia entre los enlazantes y anti-
enlazantes lo cual hace más complicado el salto a
la siguiente banda. Sin embargo a partir del tercer periodo aparece la existencia de orbitales d vacios, lo cual
facilita la conducción de corriente y convierte a estos elementos en semiconductores. En el caso de los dos
metales estos son conductores no debido a las características de sus bandas sino principalmente por que
poseen una carencia electrónica que les otorga la propiedad conductora.

3. El elemento carbono se presenta en dos formas principales, el diamante y el grafito, que tienen
propiedades bastante diferentes. Entre ellas la estabilidad física de sus sólidos y su comportamiento
frente a la conducción de corriente eléctrica. Explique estas diferencias utilizando conceptos de enlace
químico.
Uno de los alótropos del carbono es el diamante el cual es un red de enlace covalente en forma tetraédrica,
posee cualidades de aislante eléctrico pero es un muy buen conductor térmico. Esta última cualidad se debe a
que el diamante forma grandes redes dentro de los cuales los átomos de carbono tienen escasa movilidad por
lo cual el calor se transmite en forma de pequeño movimiento conduciendo el calor a lo largo de toda la
estructura. Posee un alto punto de fusión de 4000ºC gracias a la gran estabilidad de sus enlaces covalentes con
una alta densidad en comparación con el grafito. La formación de diamante es en altas presiones y altas
temperaturas. A diferencia de este, el grafito se dispone en laminas de 6 anillos de carbono que están unidos por
enlaces covalentes mucho mas cortos que los enlaces del diamante y establece enlaces múltiples átomos de
carbono de las capas gracias a la deslocalización que ocurre en los orbitales p en el plano del carbono La
distancia entre estas laminas de carbonos es grande (335pm) lo que produce una débil atracción entre capas.
Pero es esta estructura la que explica la conductividad eléctrica que posee el grafito, ya que las láminas de forma
alternada están alineadas pero las dos capas continuas están desplazadas. Por esta misma cualidad es el grafito
un buen lubricante ya que al reaccionar es capaz de hacerlo con una gran variedad de compuestos que los
localiza entre sus laminas.

4. En la química de los elementos del grupo 14 llaman la atención, entre otros, las propiedades eléctricas
de los elementos en su forma mas abundante; las propiedades estructurales de los óxidos (C y el Si); así
como las propiedades de sus hidróxidos. Explique lo anterior describiendo químicamente esas
propiedades.
En el caso de los óxidos de carbono este tiene una fuerte tendencia a la catenacion, esto es debido a que el
carbono establece una relación intermolecular creando estructuras muy numerosas tanto lineales como cíclicas.
A diferencia de los óxidos de silicio los cuales forman grandes redes moleculares gracias a la relación
intramolecular que establecen, ya que el silicio siempre tendera a formar dióxido de silicio, debido a la débil
traslape pп-pп lo cual hace más efectivo la formación de 4 enlaces simples, que nos entrega un SiO2 y esta
gracias a los múltiples enlaces covalentes forma grandes redes que originan minerales como el cuarzo. En el
caso de los hidróxidos también ocurre esta diferencia principal por el establecimiento tanto de relaciones
intermoleculares como intra moleculares.

5. El carbono es un elemento bastante abundante en la corteza terrestre. Comente las fuentes más
importantes de este elemento tanto en el reino mineral como el animal y vegetal.
El carbono se encuentra presente en todos los medios, en la atmosfera terrestre, disuelto en el agua y mezclado
con varios elementos como el calcio, magnesio y hierro. Es posible encontrarlo en masas rocosas como la caliza,
dolomita, el mármol entre otras.
En su forma de grafito existen grandes yacimientos en EE.UU. Rusia, México, Groenlandia e india. Y en su forma
de diamante natural esta asociado a roca volcánica (kimberlita, lamproita) y sus mayores yacimientos están en
África: sudafrica, namibia, botswana, república del congo y Sierra Leona. También hay algunos en Canadá,
Rusia, Brasil y autralia.

6. La química orgánica es un ejemplo de la estabilidad de los compuestos C-H. Sin embargo, se sabe que
todas esas especies son “metaestables” al aire en condiciones ambientales. Explique lo anterior
mediante reacciones químicas adecuadas y/o propiedades electrónicas de los elementos el significado
así como el porque de ello.
Los hidrocarburos en general cuentan con una gran estabilidad, ya que en contacto con el oxigeno se necesita
de la generación de una chispa para que el hidrocarburo se combustione. En comparación a estos compuestos,
los SiH4 o GeH4 son compuestos que en presencia de oxigeno reaccionan violentamente. Esta diferencia se
explica a través de las electronegatividades, ya que en compuestos como el SiH4 o el GeH4 poseen una alta
electronegatividad en comparación con el CH4 que es menos electronegativo. Producto de esto ocurre una
polaridad invertida del hidrogeno de los compuestos SiH4, GeH4 donde este hidrogeno es parcialmente negativo
y mucho mas reactivo que el hidrogeno del hidrocarburo, el cual al ser mas positivo no reacciona tan
rápidamente.

7. La reacción de los elementos C y Si con oxígeno puede producir en el caso del carbono dos óxidos
diferentes (CO y CO2) dependiendo de las condiciones de reacción. En cambio en el caso del silicio sólo
se produce SiO2. Describa lo anterior mediante ecuaciones químicas apropiadas y, también, explique esa
diferencia de comportamientos.
A pesar que tanto el Si como el C son del mismo grupo el Si posee orbitales d lo
cual hacen variar sus propiedades. En el caso del carbono el enlace simple es
débil (358kj*mol-1) en comparación con el enlaces doble (799kj*mol-1) por lo cual
es energéticamente mejor tener 4 enlaces simples que dos dobles. Sin embargo
en el caso del Si esta propiedad no se cumple, siendo a la inversa ya que ocurre el
traslape de los orbitales p llenos del oxigeno con los orbitales d vacios del Si a
causa de esta deslocalización electrónica el enlace Si-O es de 452kj*mol-1 siendo
la energía de enlaces a partir del periodo 3 no mucho mayores que el enlace
simple debido al débil traslape de los orbitales p-p. A cual el Si tendera a formar
cuatro enlaces simples que dos dobles.

8. Explique porque siendo el monóxido de carbono una molécula estable no se conoce el compuesto
análogo de silicio.
El silicio es un atomo mas grande que el carbono por lo cual la fuerza que puede ejercer es menor que la del C.
Esto hace que los orbitales p estabilicen la molécula hacia afuera y no hacia adentro, por lo cual el posible
monoxido formado se enlaza con mas átomos de oxigeno, lo que genera el dioxido. Lo otro que puede suceder
es la formación del sílice o del gel a partir de la deshidratación del hidroxido de silicio. Lo mismo pasa con el
aluminio, como caso análogo. En ambos casos, se forman cadenas largas del oxido y en los extremos se
aprecian los hidrógenos, que dentro de la molécula como tal son insignificantes por lo cual simplemente se habla
del SiO2.

9. Describa mediante formulas resonantes las estructuras de los óxidos de carbono en su estado de
oxidación +2 y +4.
El CO tiene hibridación sp2 en ambos atomos, asi ambos atomos completan su
octeto y queda una molécula lineal.
En el caso del CO2 el carbono tiene hibridación sp, y asi queda con 2 orbitales p
para crear los dos enlaces dobles.
10. Comente y discuta las propiedades físicas y químicas del dióxido de carbono considerando la
estructura molecular del mismo.
Su representación por estructura de Lewis es: O=C=O. Es una molécula lineal y no polar, a pesar de tener
enlaces polares. Esto se debe a que dada la hibridación del carbono la molécula posee una geometría lineal y
simétrica. A la presion atmosferica normal carece de fase liquida (pasa de solido a gas y gas a solido por
variación de tº). Para llevar a estado líquido es necesario someter el gas a 67 veces la presion atmosferica
normal. Al liberar esa presion parte del liquido se evapora y absorbe suficiente energia como para enfriar el lugar
y llevar a punto de solidificacion el resto del compuesto. El ejemplo más familiar del uso es en bebidas
refrescantes y cerveza, para hacerlas gaseosas. El dióxido de carbono liberado por la levadura hace que la masa
se hinche. El dióxido de carbono también es usado en una tecnología llamada extracción de fluído supercrítico
que es usada para descafeinar el café. La forma sólida del dióxido de carbono, comúnmente conocida como
hielo seco, se usa en los teatros para crear nieblas en el escenario y hacer que cosas como las “pociones
mágicas” burbujeen.

11. El dióxido de carbono es muy utilizado en la extinción de incendios. Describa distintas fuentes y/o
formas de utilizarlo para esos menesteres. También explique químicamente los procesos involucrados en
las descripciones anteriores.
Primero se debe saber que el dióxido de carbono es un gas denso, lo que implica que es un gas que fluye casi
como un líquido. Al ser muy poco reactivo y tampoco puede sustentar combustión de manera natural, se le ha
empleado para apagar incendios. Al ser denso se puede emplear para cubrir el fuego y así apagarlo, por lo cual
si se desea emplear este método debe ser aplicado en el nivel del piso, pero si es aplicado en altura resultas ser
un método muy inútil.
Algunos extintores usan dióxido de carbono porque es más denso que el aire. El dióxido de carbono puede cubrir
un fuego, debido a su pesadez. Impide que el oxígeno tenga acceso al fuego y como resultado, el material en
combustión es privado del oxígeno que necesita para continuar ardiendo

12. Explique mediante ecuaciones químicas apropiadas el uso de dióxido de carbono en bebidas
refrescantes (gaseosas).
La gaseosa, o bebida carbonatada, es una bebida saborizada, efervescente (carbonatada) y sin alcohol. Estas
bebidas suelen consumirse frías, para ser más refrescantes y para evitar la pérdida de dióxido de carbono, que
le otorga la efervescencia.
El agua con dióxido de carbono produce un equilibrio químico con el ácido carbónico:
H2O + CO2 <---> H2CO3 H2CO3 <---> H+ + HCO3- HCO3- <---> H+ + CO3=
Efervescencia
En el laboratorio un ejemplo común de la efervescencia es la adición del ácido clorhídrico a un bloque de
carbonato cálcico. La efervescencia del dióxido de carbono puede ser atestiguada. Este proceso es representado
por la reacción siguiente:

Aunque en esta reacción no hay CO2, la efervescencia viene después ya que el ácido carbónico (H 2CO3) a
temperatura ambiente se transforma en CO2 de la siguente manera:

13. El óxido de carbono (II) (CO) ha sido históricamente importante para uso energético principalmente
en forma del “gas de generadores” y del “gas de agua”, capaces de proveer aprox. 1000 y 3000 Kcal/ m 3
respectivamente. Describa comparativamente el contenido, la forma de generarlos, y la energía
producida de esos gases, utilizando ecuaciones químicas apropiadas.
El monóxido de carbono es un elemento que surge en la combustión
incompleta de algun compuesto con carbono, por lo tanto es natural esperar
que complete su combustión y tranformarse en CO2: 2CO + O2 ---> 2CO2

14. Explique en forma química la toxicidad del monóxido de carbono para humanos y animales.
Relacione lo anterior con la forma como se produce y las principales fuentes de CO como contaminante
atmosférico.
El monóxido de carbono es un subproducto no deseado de numerosos procesos térmicos. Se genera durante
todos los procesos de combustión del carbono y sus compuestos cuando no hay saturación de oxígeno.
2C(s) + O2  2CO
Se produce cuando se queman materiales combustibles como gas, gasolina, keroseno, carbón, petróleo, tabaco
o madera en ambientes de poco oxígeno. Las chimeneas, las calderas, los calentadores de agua o calefones y
los aparatos domésticos que queman combustible, como las estufas u hornallas de la cocina o los calentadores a
kerosina, también pueden producirlo si no están funcionando bien.
Si se respira, aunque sea en moderadas cantidades, el óxido de carbono (II) puede causar la muerte por
envenenamiento en pocos minutos porque sustituye al oxígeno en la hemoglobina de la sangre. Una vez
respirada una cantidad bastante grande de óxido de carbono (II) (teniendo un 75% de la hemoglobina con óxido
de carbono (II)) la única forma de eliminarlo es respirando oxígeno puro.
Es decir el monóxido de carbono interrumpe la respiración celular (la otra pregunta tiene todo el procedimiento)
15. La toxicidad del CO se produce por interacción ácido base de Lewis con el hierro de la hemoglobina.
Explique utilizando un esquema de energías de orbitales moleculares de esa molécula (no considere
acoplamiento s-p) cuál es el par de electrones que estaría involucrado en esa interacción.
Características generales de la intoxicación y mecanismo de acción. El monóxido de carbono es un gas incoloro,
inodoro, insípido y no irritante que se origina durante la combustión incompleta del carbón. Las fuentes
productoras más frecuentes son artefactos que utilizan hidrocarburos. La toxicidad del monóxido de carbono
(CO) se debe a su combinación con la hemoglobina para formar carboxihemoglobina (COHb). En dicha forma la
hemoglobina no transporta oxígeno, dado que ambos gases (O2 y CO) reaccionan con el grupo hemo en la
molécula tetramérica de la hemoglobina. Sin embargo, la afinidad del monóxido de carbono por la hemoglobina
es cerca de 240 veces mayor que por el oxígeno, de esta manera, la intoxicación puede ocurrir aún cuando
pequeñas cantidades de CO se encuentren presentes en la atmósfera. Cuando el paciente es removido del
ambiente contaminado, la carboxihemoglobina desaparece rápidamente, particularmente cuando el oxígeno es
administrado. Solo trazas pueden ser detectadas cuando el paciente alcanza el hospital y de esta manera la
medida de carboxihemoglobina es raramente justificada.
CO +Hb.Fe.O2 <=======> Hb.Fe.CO + O2
La formación de oxihemoglobina (Hb.Fe.O2) como de carboxihemoglobina (Hb.Fe.CO) son reacciones
reversibles y dependen principalmente de la presión parcial de los gases y del pH sanguíneo aunque otros
factores como la temperatura y la concentración iónica tienen también incidencia. La toxicidad del monóxido de
carbono se manifiesta no sólo de la interferencia en el aporte de oxígeno por la sangre sino también ejerce
efecto directo al unirse a los citocromos celulares como los presentes en las enzinas respiratorias y la
mioglobina. El enlace que se forma con el Fe es:
CO Bueno entre el C0 de arriba y el C0 de la izquierda existe un angulo 90 grados y entre el
l CO de la derecha y el que CO está un poco mas arriba son 120 grados. Así es como el Fe
CO-- Fe-- CO de la hemoglobina actúa con el CO.
l
CO
16. Describa el enlace del monóxido de carbono mediante un diagrama de energías de orbitales
moleculares. Aproveche ese esquema para determinar el número de enlace en esas moléculas, así como
también para identificar los orbitales frontera HOMO y LUMO de la misma.

17. Describa mediante teoría de enlaces de valencia las estructuras de los óxidos del carbono y del Si.

La teoria de enlaces de valencia considera los enlaces quimicos como comparticion de los electrones de valencia
entre los atomos participantes, es decir supone que los enlaces covalentes se forman cuando los orbitales
atomicos de los atomos se superponen y comparten electrones, sin embargo esta teoria no aporta información
acerca de la geometria molecular que experimentan los compuestos al formar enlaces.
Para conocer la geometria molecular que adoptaria una molecula es importante conocer el modelo TRPECV
( teoria de repulsión de par de de electrones en la capa de valencia) la cual nos permite combinar la sencillez de
las estructuras de lewis y la información de la teoria de enlace de valencia , tomando en consideración la
fomacion de enlaces simples, dobles y triples y pares de electrones no compartidos, los cuales contituyen una
region de alta densidad electonica y son los que determinaran la forma de las moleculas con tal que la repulsión
de estos sea minima. Por lo tanto La TRPECV supone que los pares de electrones están ordenados en torno al
elemento central del compuesto con una separación máxima y por ende una repulsión mínima entre ellos.
Esta nos permite predecir la geometría de moléculas y comprender el ordenamiento espacial de los átomos de
una molécula. La TEV explica dichos enlaces en términos de la superposición de orbitales atómicos. Estas dos
teorías junto con el concepto adicional de hibridación, se conjugan para dar una descripción completa del enlace
que nos permita explicar la estructura de las moléculas covalentes.
Mediante estas teorías es posible estudiar las diferentes estructuras de los diferentes óxidos formados:
1.-Óxidos de carbono: Cuando el carbono se une a oxigeno con la intención de formar óxidos de carbonos lo
hace de dos formas mayoritariamente posibles:
La primera es la formación de dióxido de carbono u oxido de carbono (IV), cuya molécula esta compuesta por
dos átomos de oxigeno y uno de carbono , siendo su formula química CO 2.

Su representación por estructura de Lewis es: O=C=O, lo cual concuerda en este caso con la manera en la cual
se distribuye en el espacio, ya que la molécula de dióxido de carbono posee una geometría lineal y simétrica .La
longitud de enlace y la fuerza que estos presentan, nos indica que hay dobles enlaces entre los átomos de
carbono y oxigeno, cuyos enlaces se forman por el solapamiento de orbitales atómicos, en base a esta teoría
suponemos que se forman enlaces σ a partir de orbitales híbridos sp y los orbitales p restantes , que son
perpendiculares a la dirección de enlace, se traslapan para formar orbitales moleculares п.
La molécula tiene una geometría lineal, ya que de este modo los pares de electrones no enlazante que presenta
el oxigeno se encuentran lo mas distanciados posible.

Si analizamos la estructura del monóxido de carbono, podemos utilizar el mismo planteamiento, en donde el
solapamiento de orbitales atómicos forma esta vez un enlace σ y dos enlaces п.. la longitud de enlaces sin
embargo es menor que en el oxido anterior ya que el oxigeno al ser un compuesto muy electronegativo atrae con
mayor fuerza los electrones participantes del enlace disminuyendo de este modo la distancia entre los átomos.
La geometría molecular es lineal ya que tanto el oxigeno como el carbono presentan pares de electrones no
enlazante y de este modo es en el cual la molecula presenta una repulsión menor.

2-Oxido de silicio: Como podemos observar en el dibujo, el átomo de silicio presenta un enlace covalente, esto
quiere decir que cada átomo está unido a otros cuatro átomos y compartiendo sus electrones de valencia. Es así,
porque de otra manera el silicio no tendría el equilibrio en la capa de valencia, necesita 8 electrones para su
estabilidad. El enlace covalente lo forman todos los elementos del grupo IV de la tabla periódica, al cual
pertenece el silicio.
Estructura
–Fórmula estequiométrica: SiO2.
– El átomo de Si no puede establecer dobles enlaces con O.
–Cada átomo de Si se enlaza con 4 de O.

El SiO2 es un sólido covalente con hibridación sp3 en el átomo central (Si) para formar una red tridimensional
(cuarzo), se encuentra formando parte de una gran red o cristal covalente, formado por enlaces covalentes
continuos Cada átomo de Si se une con 4 átomos de O y cada átomo de O a 2 átomos de Si. Por lo tanto el
oxido de silicio es un compuesto que tienen a formar estructuras cristalinas , la forma cristalina mas común del
dióxido de silicio comúnmente llamado sílice es el cuarzo, el cual consta de un sistema de enlaces covalentes
silicio oxigeno en una red cristalina gigante .cada átomo de silicio esta unido a cuatro átomos de oxigeno y cada
átomo de oxigeno a su vez esta unido a dos átomos de silicio, estos enlaces sencillos en realidad tienen carácter
de doble enlace parcial a consecuencia del traslape de orbitales d vacios del silicio y p llenos del oxigeno
18. Las propiedades del dióxido de carbono difieren notoriamente de las del dióxido de silicio. Comente
el porqué de lo anterior.
El C02 y el Si02 comparten el mismo tipo de formula, pero sus propiedades son muy diferentes. El C02 es un
gas incoloro a temperatura ambiente, en cambio el Si02 sólido funde a 1600ªC y hierve a 2230ªC. La diferencia
del pto de ebullición se debe a factores relacionados con el enlace. El C02 se compone de unidades de
moléculas pequeñas, triatómicas y no polares cuya pequeña atracción se debe a fuerzas de dispersión. En
cambio el Si02 contiene un sistema de enlaces covalentes Si-O en una red molecular gigante. Cada átomo de Si
está unido a 4 átomos de O y cada uno de estos está unido a 2 de Si una disposición que es viable a su
estequiometría.
La diferencia es debido a que: Primero, el enlace simple C-O es mucho más débil que el C=O. Por lo tanto, la
formación de un enlace p (pi)- p(pi) entre los átomos de C y O duplica la formación del enlace. Desde un pto de
vista energético es mas favorable formar dos enlaces C=0 que 4 C-0, lo cual sería análogo en la estructura de
Si02. También los enlaces sencillos del Si-0 tienen un carácter doble enlace parcial a consecuencia del traslape
de orbitales d vacíos con los orbitales p llenos del O. Lo que nos lleva a concluir que 4 enlaces sencillos de Si-o
(con carácter de enlace múltiple parcial, lo que se explico arriba) son mucho mas preferibles que dos enlaces
dobles convencionales.

19. El “hidróxido de carbono” C(OH) 4 no existe en condiciones normales. Tampoco se conoce el llamado
“ácido carbónico” H2CO3 en forma pura. Explique lo anterior mediante formulas estructurales y
ecuaciones químicas apropiadas.

Entre los tetrahalogenuros de carbono, que corresponden a un átomo de carbono tetraédrico con cuatro
halogenuros, se encuentra el CCl4 (Tetracloruro de carbono) y el SiCl4, ambos compuestos del grupo 14 unidos
a cloros. Pero a diferencia del SiCl4 el CCl4 es muy inerte. Por ejemplo, estos dos compuestos deberían
reaccionar con el agua pero el CCl4 no reacciona con esta, aún siendo que el CCl4 debería ser más reactivo.
Sus respectivas reacciones son:
CCl4(l) + 3 H20(l)  H2C03(ac) + 4 HCl(g)
SiCl4(l) + 3 H20(l) H2Si03(s) + 4HCl(g)
La respuesta recae en los factores cinéticos, esto es, en la ausencia de una ruta disponible para la reacción. En
la reaccion del SiCl4 y agua ocurre un ataque por la molecula de agua polar en el cual el H es parcialmente
positivo y se enlaza con el Cl parcialmente negativo, mientras que el O se une con el Si.
Los estados de transición de este proceso implican un átomo de si pentacoordinado. Para que existan cinco
enlaces, la teoría de hibridación demanda al menos el uso de un orbital d del Si, además de los orbitales s y p.
En cambio, el carbono, que es un elemento del segundo periodo, carece de orbitales d disponibles. Por tanto,
esta ruta de reacción(mecanismo) no puede existir en el caso del C.

20. Al secar soluciones acuosas de los hidróxidos (oxoácidos) de carbono y de silicio por calentamiento
se producen finalmente los correspondientes óxidos. Sin embargo, las propiedades de estos últimos es
sabido son muy diferentes. Explique lo anterior mediante esquemas de reacción adecuados.
Es sabido que el hidróxido de Carbono no es posible de encontrar en condiciones normales. No obstante, al
someter a energía calórica éste último, teóricamente se producirá el óxido correspondiente, denominado dióxido
de carbono. Esta reacción química está fundamentada de la siguiente manera:
C (OH) 4 → H2 CO3 → CO2 + H2O

El dióxido de carbono presenta propiedades químicas que difieren mucho del hidróxido antes señalado, entre las
cuales es posible destacar que es un gas incoloro, más pesado que el aire, carece de fase líquida a presión
atmosférica normal, no experimenta combustión de manera natural, tiene un sabor ácido, entre otros.
En el caso del hidróxido de silicio, la combustión del mismo resulta en la formación del óxido de silicio, reacción
que ocurre según el siguiente mecanismo:
Si (OH) 4 → SiO2 + 2H2O
El óxido de silicio es un compuesto polimérico que se estabiliza a través de redes poliméricas. Debido a esto, sus
puntos de fusión y ebullición son extremadamente altos en relación al hidróxido correspondiente, presenta gran
inerticidad, es aislante, altamente duro y poco soluble en agua, entre otras propiedades. Dicho esto, los
hidróxidos respectivos son conocidos por ser conductores de electricidad, tener distinto sabor en contraste con
los óxidos, reaccionar con los ácidos para neutralizarlos, y diversas propiedades que no presentan en sus
estados de óxido.
21. Existen compuestos de carbono en que este elemento presenta “números de oxidación” que cubren
todo el rango entre -4 y +4. De ejemplos de compuestos que ilustren lo anterior. Explique el porqué de
esa diversidad de compuestos comparándola con aquella que Ud. ha observado existe en el caso del
silicio.
El carbono presenta compuestos con diferentes estados de oxidación que pasan por el +4, +2 y -4. Un ejemplo
de lo anterior es el CO 2, CO y CH4 respectivamente. Esta diversidad se produce porque el carbono al estar en el
segundo periodo es una molécula pequeña y es capaz de producir el solapamiento de los orbitales p
produciendo interacciones pi bastante fuertes capaces de estabilizar moléculas como el CO. En el caso del
Silicio solo hay compuestos con estados de oxidación +4 y -4. El Silicio no presenta estados de oxidación
intermediarios como el +2 debido a que al pertenecer al tercer periodo presenta moléculas más grandes y no es
posible el solapamiento de los orbitales p, por lo tanto es incapaz de estabilizar moléculas como el SiO.

22. El silicio es actualmente muy importante por su uso como semiconductor. Explique formas de
obtener ese elemento a partir del óxido de silicio así como también un método para obtenerlo en forma
muy pura.
La manera de obtener el silicio a través de sus óxidos consiste en introducir sílice (SiO2) en una caldera con
algún tipo de carbono (por ejemplo, carbón) y se calienta hasta casi 2000 °C. El carbono reemplaza entonces al
silicio junto al oxígeno, formando dióxido de carbono y liberando el silicio: SiO 2 + C → Si + CO 2 El silicio
fundido se va depositando en el fondo de la caldera y se retira relativamente puro. Pero este silicio no puede
utilizarse aún como semiconductor porque tiene impurezas y es amorfo, es decir, no forma una red cristalina.
Para obtenerlo puro, se mezcla el silicio impuro con otros elementos para formar compuestos, como el
triclorosilano (HSiCl3) que es un gas a temperatura relativamente baja (de unos 1200 °C). Se cogen barras de
silicio y se introducen en el gas: poco a poco, el triclorosilano se va descomponiendo y depositando silicio, átomo
a átomo, sobre la barra, que se va haciendo más gruesa. Al depositarse poco a poco, los átomos lo hacen de
forma relativamente ordenada, formando pequeños cristales.

23. El óxido de silicio es un óxido clasificado como polimérico. Explique lo anterior relacionándolo con
su forma de preparación, así como con su utilización en la fabricación de vidrios.
El oxido de silicio es un compuesto polimérico que forma redes cristalinas para estabilizarse. Cada átomo de
silicio esta unido a 4 átomos de oxigeno y a su vez cada átomo de oxigeno esta unido a 2 átomos de silicio,
formando una red molecular gigante. La forma de preparar este compuesto es a través de su forma hidratada
SiO2 * xH2O por condensación. El dióxido de silicio hidratado es calentado por sobre los 2000ºC para producir su
condensación, esta liberación de agua produce que la red cristalina empiece a aumentar produciéndose un
liquido fundido viscoso que al solidificarse produce una estructura cristalina ordenada, que es el vidrio.

24. El óxido de silicio posee una alta estabilidad, mayor que la del CO2.
Explique lo anterior considerando los enlaces implicados en las estructuras de esas especies
R: El óxido de silicio es un compuesto de silicio y oxígeno, llamado comúnmente sílice. Es uno de los
componentes de la arena, y aparece normalmente en forma de cuarzo. El óxido de silicio es un sólido covalente
con hibridación sp3 en el átomo central (Si). Al estar constituido por una fuerte red tridimensional de enlaces
covalentes, a este compuesto se le atribuyen diversas propiedades, tales como ser químicamente muy estable,
presentar una alta dureza (de 7 en la escala de Mohs), rígido, aislante, poco soluble, entre otros. Cabe
mencionar que el óxido de silicio es un sólido que funde a 1600º C y que hierve a 2230º C, producto del sistema
de enlaces covalentes que lo componen, en una red molecular gigante.
El dióxido de carbono es un gas incoloro a temperatura ambiente, compuesto por dos átomos de oxígeno y uno
de carbono. A diferencia del óxido de silicio, el dióxido de carbono está compuesto por unidades de pequeñas
moléculas, triatómicas y no polares, cuya ínfima atracción es producto de fuerzas de dispersión. Es por este
motivo que el dióxido de carbono es menos estable que el óxido de silicio, pudiendo mencionar, anexamente,
que el enlace simple C-O es mucho más débil que el enlace doble C=O. Como consecuencia, la formación de un
enlace p (π) – p (π) entre los átomos de C y O duplica la formación del enlace. Desde el punto de vista
energético, es más favorable formar dos enlaces C=O que cuatro enlaces C-O, lo cual viene siendo análogo a la
estructura del óxido de silicio.

25. Explique mediante ecuaciones químicas y formulas estructurales la relación entre ácido silícico,
vidrio soluble, ácido metasilícico, y sílice.
H4SiO4 Acido silícico
Na2SiO3 Vidrio Soluble
H2SO3 Acido Metasilisico
SO2 Sílice, relacionados con el grado de hidratación

26. El óxido de silicio, sílice, es un material químicamente muy estable, si embargo este puede ser
destruido por la acción del fluoruro de hidrógeno, así como también por la acción de álcali en
condiciones drásticas. Explique lo anterior utilizando ecuaciones químicas pertinentes.
Dióxido del silicio se dice a veces ser un caso especial, en no demostrar ninguna reactividad en todos hacia el
agua o los ácidos o las bases acuosos (a excepción de ácido fluorhídrico). De hecho, disolverá lentamente en
álcali (NaOH o KOH en el concreto) acuoso concentrado caliente, e hidratará en las temperaturas altas y las
presiones (una reacción de gran importancia geoquímica).La aguafuerte lenta del cristal (que es silicona
“impura”) por los álcalis acuosos es de importancia práctica considerable en laboratorios químicos. El dióxido del
silicio puede ser el mejor visto para ser un óxido ácido, en común con los otros dióxidos de grupo 14 por su
reacción con fundido hidróxido del sodio para dar silicato del sodio:
2NaOH + SiO2 → Na2SiO3 + H2O

El producto es silicato sódico también conocido como vidrio soluble, que es una sustancia inorgánica, de fórmula
Na2SiO3 que se encuentra en soluciones acuosas y también en forma sólida en muchos compuestos, entre ellos
el cemento, impermeabilizadores, refractores, y procesos textiles.

27. Las “siliconas” son materiales plásticos a base de silicio de alta inerticidad. Explique su nauraleza y
la forma de prepararlas mediante formulas y ecuaciones químicas apropiadas.
Las siliconas son polímeros inorgánicos, es decir, no contienen átomos de carbono en su cadena principal. Esta
es una cadena alternada de átomos de silicio y de oxígeno. Cada silicona tiene dos grupos unidos a la misma y
éstos pueden ser grupos orgánicos.
Se agrega más y más monómero y finalmente, obtenemos una nueva cadena de polisiloxano.
Las siliconas constituyen buenos elastómeros porque la cadena principal es muy flexible. Los enlaces entre un
átomo de silicio y los dos átomos de oxígeno unidos, son altamente flexibles. El ángulo formado por estos
enlaces, puede abrirse y cerrarse como si fuera una tijera, sin demasiados problemas. Esto hace que toda la

cadena principal sea flexible.

R puede ser un metilo (polidimetil siloxano que es la silicona más común).
Monómero: octametil ciclotetrasiloxano.

Un grupo hidroxilo dona un par de electrones a uno de los átomos de silicio del anillo, el
cual lo acepta. El silicio ya tiene ocho electrones compartidos y puede tener diez. Por lo
tanto, debe deshacerse de un par. Y dicho par es el que forma el enlace silicio-oxígeno.
Así, el par se desplaza totalmente hacia el oxígeno.

Esto se repite sucesivamente

28. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas el comportamiento del estaño en sus estados de
oxidación +2 y +4 en agua. Refiérase especialmente a la influencia del pH en comportamiento ácido base.
El estaño con estado de oxidación +2 actúa como un anfótero. Un ejemplo de esto es el oxido de estaño (II) que
reacciona con los ácidos para dar sales y con las bases para dar ión estánnico:
SnO(s) + 2HCl(ac) → SnCl2(ac) + H2O(l) SnO(s) + NaOH(ac) + H2O(l) → Na+(ac) + [Sn(OH)3]-
Mientras que el estaño con estado de oxidación +4 en agua disminuye el pH pero de forma bastante débil. Un
ejemplo que da cuenta de esto es: SnCl4 + 4H2O → Sn (OH)4(s) + 4HCl(g)
Esto disminuye el pH levemente debido a la presencia de acido clorhídrico.

29. Describa esquemáticamente y utilizando ecuaciones químicas apropiadas el uso del plomo en
acumuladores de energía eléctrica.
Este se usa para producir baterías que están hechas por dos
electrodos de plomo en una disolución de acido sulfúrico.
Durante la carga el sulfato de plomo (II) es reducido a plomo
metal en el polo negativo, mientras que en el ánodo se forma
óxido de plomo (IV) (PbO2). Durante la descarga se invierten
los procesos de la carga. El óxido de plomo (IV) es reducido
a sulfato de plomo (II), mientras que el plomo elemental es
oxidado para dar igualmente sulfato de plomo (II). Los
electrones intercambiados se aprovechan en forma de
corriente eléctrica por un circuito externo.
Los procesos que ocurren son:
PbO2 + 2H2SO4 + 2e- → 2H2O + PbSO4 + (SO4)-2
Pb + (SO4)-2 → PbSO4 + 2e-
Este proceso no se puede repetir indefinidamente, porque,
cuando el sulfato de plomo (II) forma cristales muy grandes,
ya no responden bien a los procesos indicados, con lo que
se pierde la reversibilidad y la batería muere.

Grupo del Nitrógeno

1. Compare y explique mediante esquemas moleculares apropiados las diferencias que se observan
entre los estados y estructuras moleculares de los elementos del grupo 15 en condiciones normales.
El grupo 15 o de nitrogenoides es uno de los más variados de la tabla periodica, cada uno de sus elementos
puede ser muy diferente al anterior, por ello cada uno forma compuestos diferentes, el nitrogeno generalmente
reacciona con oxigeno y luego con agua para formar respectivamente óxidos y ácidos, aunque también forma
algunas sales, principalmente el salitre (KNO3 y NaNO3). El fósforo es mucho mas reactivo que el nitrogeno, se
puede encontrar en reaccion con oxigeno o agua, así como en la composición de variados minerales. Al
descender en la tabla periodica el carácter metalico de este grupo va en aumento, ya que el nitrogeno y el
fosforo son no metales, el arsenico y el antimonio son metaloides y el bismuto es un metal. Debido a este
carácter metálico creciente que poseen, al descender a lo largo de este grupo, los elementos tienen cada vez
mayor facilidad para formar sales y, por lo tanto, especies catiónicas. Mientras que Bi y Sb se presentan en
disolución como las especies SbO+ y BiO+, los elementos “menos” metálicos forman oxoaniones, NO 3-, PO43-,
AsO43-, Sb(OH)6-. Por otra parte, los óxidos de estos elementos se hacen cada vez más básicos: (N 2O3, P4O6,
As4O6 son ácidos, Sb2O3 es anfótero, y Bi2O3 básico).

2. Describa la molécula de dinitrógeno mediante un esquema de energías de orbitales moleculares. Con

ayuda de ese mismo esquema explique la estabilidad de esa molécula y, también, la baja reactividad de la
misma.
 Agregar un par de “flechas” en los orbitales pi anti enlazantes
En el nitrógeno diatómico los átomos están unidos entre si por un triple enlace el cual le da una gran estabilidad
debido a la presencia de enlaces pi que fortalecen la molécula y por ende se requiere de una gran cantidad de
energía para disociar la molécula.
NºN (g) → 2 N(g) ΔHº = +945,4 kJ/mol

3. Compare las estructuras moleculares de nitrógeno y el fósforo en sus formas más estables,
explicando el porqué de eventuales diferencias.
El nitrógeno puede reaccionar con oxigeno para formar diversos compuestos debido a sus múltiples estados de
valencia, generalmente para alcanzar su octeto se une al oxigeno por medio de enlaces dobles que le dan gran
estabilidad a estas moléculas. En el caso del fósforo también puede unirse al oxigeno para formar óxidos, los
mas comunes son el trióxido de fósforo y el pentóxido de fósforo, P 2O3 y P2O5 respectivamente, si embargo cabe
destacar que estos compuestos no se encuentran como tales en la naturaleza, sino que sus verdaderas formulas
son el doble de las anteriores, es decir, P 4O6 y P4O10 , esto debido a que el fósforo es un átomo muy grande
como para formar dobles enlaces con el oxígeno, pero esto lo compensa con la presencia de orbitales d de baja
energía en los cuales puede albergar mayor cantidad de enlaces con otros átomos, asi pueden encontrarse
compuestos como el ácido fosfórico, además de la formación de complejos “orto” , “meta” y “piro” que son
moléculas mas complejas que poseen mayor cantidad de átomos.

4. La química de los elementos del segundo periodo a menudo difiere significativamente de aquella de
los miembros más pesados de cada familia. Ello sería especialmente válido para el grupo 15. En función
de lo anterior comente las estructuras y propiedades del nitrógeno y fósforo elementales.
El nitrógeno es el elemento, en forma no elemental, más abundante en nuestro planeta. Se encuentra
principalmente en la atmósfera, donde constituye el 78.1 % en volumen. Su abundancia en la corteza terrestre es
sólo del 0,002% en masa. Los únicos minerales importantes que contienen nitrógeno son el KNO 3 (nitro o salitre)
y el NaNO3 (nitrato de sodio o nitrato de Chile), localizados en unas pocas regiones desérticas. Otras fuentes
naturales que contienen nitrógeno son las proteínas de plantas y animales y restos fosilizados de plantas vivas
como el carbón.
El P es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los más abundantes en la corteza
terrestre). Los principales minerales que lo contienen son minerales fosfatados, denominados apatitos: éstos
tienen una composición intermedia entre el Ca 4(PO4)2X2 y el Ca5(PO4)3X, donde X= F, Cl, OH, ½ CO 3 (fluoro,
cloro, hidroxo, carbonatoapatitos). El fósforo es un componente esencial de los huesos y dientes de los animales.
Los huesos están formados en su mayoría por fosfato de calcio Ca 3(PO4)2. As y Sb aparecen más dispersos,
acompañan a otros sulfuros (piritas de arsénico: FeAsS, Sb 2S3, Bi2S3 etc). Es uno de los elementos esenciales
para la vida junto con el C, H, O, N y S. El fosforo posee 2 formas alotrópicas: el fosforo blanco P 4 de forma
tetraedrica unida por enlaces simples y el fosforo rojo que se obtiene al calentar fosforo blanco a 300ºC , es
menos reactivo que su forma anterior, sin embargo es termodinámicamente más estable.

5. Describa la molécula de dinitrógeno mediante un esquema de energía de orbitales moleculares.

Indique con ayuda de ese esquema el número de enlace así como la configuración electrónica y los
orbitales frontera de esa molécula.

6. El nitrógeno es un elemento esencial en el crecimiento de plantas y animales. Describa

esquemáticamente y explique ciclos relacionados con lo anterior, así como la forma en la naturaleza se
ha establecido un mecanismo de conservación y crecimiento de esos recursos.
El ciclo del nitrogeno consiste en diversos procesos de oxidación y reducción del este elemento, el cual es
asimilado y luego excretado por plantas y animales y a traves de bacterias realizan la recomposicion de
nitrogeno a la atmosfera, el ciclo consiste en cuatro procesos:
Fijación: En este proceso el nitrogeno gaseoso (N 2) es convertido a diversas formas ionicas como NO 2- o NO3-
los cuales tienden a ser incorporados a los seres vivos, esta fijación es realizada por diversos grupos de
bacterias, también existe un proceso de fijación natural, el cual por medio de los rayos solares se forman oxidos
de nitrogeno a partir de su forma diatomica.
Amonificacion: Es el proceso por el cual el nitrogeno presente en los seres vivos es convertido a ion amonio
NH4+. Los animales generalmente lo excretan como producto de desecho a traves de la orina, Los animales
acuaticos producen amoniaco el cual al solubilizar con agua forma el ion amonio, mientras que los animales
terrestres producen urea ( (NH 2)2CO) y las aves producen acido urico, en este caso la conversión de estos
compuestos a NH4+ es producido por bacterias.
Nitrificación: En este proceso se produce a partir de ion amonio la oxidación del nitogeno a nitrito (NO 2- ) y
nitrato (NO3-) por medio de microorganismos aeróbicos que utilizan O 2 como oxidante a traves del cual obtienen
energía y les permite a las plantas incorporarlo como nutrientes.
Desnitrificación: Proceso por el cual el ion nitrato se convierte en nitrogeno diatomico y vuelve a la atmosfera
llevado a cabo por bacterias anaerobicas. 2NO3- + 10e- + 12H+ → N2 + 6H2O

7. Existen compuestos de nitrógeno en que este elemento presenta “números de oxidación” que cubren
todo el rango entre -3 y +5. De ejemplos de compuestos que ilustren lo anterior.

Número Número
Ejemplos Ejemplos
de oxidación de oxidación
+
-3 NH3, NH 4 +1 N2O
-2 N2H4 +2 NO
-1 NH2OH +3 N2O3, HNO2
-1/3 NaAN3 +4 N2O4, NO2
0 N2 +5 N2O5, HNO3

8. El salitre es una reserva importante de compuesto de nitrógeno en la tierra. Sin embargo es posible
también obtenerlos a partir del nitrógeno atmosférico principalmente mediante dos procesos, uno
biológico y otro químico. Describa esos procesos mediante esquemas y ecuaciones químicas
apropiadas.
La fijación de nitrógeno es la conversión del nitrógeno del aire (N 2) a formas distintas susceptibles de
incorporarse a la composición del suelo o de los seres vivos, como el ion amonio (NH 4+) o los iones nitrito
(NO2-) o nitrato (NO3-); y también su conversión a sustancias atmosféricas químicamente activas, como el
dióxido de nitrógeno (NO2), que reaccionan fácilmente para originar alguna de las anteriores.
Fijación abiótica: La fijación natural puede ocurrir por procesos químicos espontáneos, como la oxidación que
se produce por la acción de los rayos, que forma óxidos de nitrógeno a partir del nitrógeno atmosférico.
Fijación biológica de nitrógeno: Es un fenómeno fundamental que depende de la habilidad metabólica de unos
pocos organismos, llamados diazotrofos en relación a esta habilidad, para tomar N2 y reducirlo a nitrógeno
orgánico:
N2 + 8H+ + 8e- + 16 ATP → 2NH3 + H2 + 16ADP + 16 Pi
b) La fijación industrial química es la producción de amoníaco y fertilizantes nitrogenados por la industria a partir
del nitrógeno del aire. N2(g) + 3H2(g) → 2 NH3(g)

9. Explique mediante ecuaciones apropiadas la síntesis de amoníaco a partir de nitrógeno atmosférico,

así como los procedimientos necesarios para obtener las materias primas para esa síntesis.
En la actualidad, la gran mayoría de los fertilizantes nitrogenados de síntesis industrial se fabrican a partir de
amoníaco (Tabla 1). Este se obtiene por fijación química del nitrógeno atmosférico con hidrógeno gaseoso por el
procedimiento Haber-Bosch. Como fuente de hidrógeno se utilizan hidrocarburos, normalmente el metano (CH4)
del gas natural, según la reacción:
CH4 + H2O → CO + 3H2 Se combinan entonces nitrógeno e hidrógeno, a una temperatura de 500ºC y una
presión de unas 200 atmósferas, en presencia de un catalizador que generalmente es el níquel, obteniéndose
amoníaco según la reacción global:
N2 + 3H2 → 2NH3 El proceso Haber-Bosch consume una gran cantidad de energía, estimándose que se
necesitan 1,5 Kg. de fuel-oil por cada Kg. de nitrógeno fijado

10. Analice el procedimiento de Born-Haber para la síntesis de amoníaco desde un punto de vista tanto
termodinámico como cinético, relacionando lo anterior con las condiciones de reacción más adecuadas
para la realización de ese proceso.
El fisicoquímico Nernst señaló que un estudio de la termodinámica del sistema, permitiría encontrar las
condiciones de máximo rendimiento. De hecho, la conversión de dinitrógeno y y dihidrógeno en amoníaco es
exotérmica y da por resultado una disminución del volumen del gas y una reducción consecuente de la entropía.
Para “forzar” la reacción hacia la derecha, el principio de Le Châtelier sugiere que el máximo rendimiento de
amoníaco se debe obtener a baja temperatura y alta presión. Sin embargo, cuanto más baja la temperatura,
menor es la velocidad con la que se alncanza el equilibrio. Un catalizador podría ayudar, pero aún así existen
límites en cuanto a la temperatura mínima más práctica. Haber encontró que podía obtener rendimientos
adecuados en un tiempo razonable si empleaba una presión de 200 atm y una temperatura de 500 °C (pregunta
11 salen las ecuaciones)
11. Describa utilizando ecuaciones químicas apropiadas la estabilidad térmica, la reacción con oxígeno, y
la hidrólisis de amoníaco.
La estabilidad del amoníaco se alcanza en su estado gaseoso, a mayor presión donde está contenido el gas, se
transforma a líquido pero a T° ambiente es estable en estado gaseoso (a -35°C es líquido). El proceso químico
por el cual se obtiene amoniaco en el laboratorio es
2 NH4Cl (s) + Ca(OH)2 (s) → CaCl2 (s) + 2 H2O (l) + 2 NH3 (g)
El amoníaco es un gas reactivo que arde en el aire si se enciende para dar agua y nitrógeno gaseoso:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) → 2 N2 (g) + 6 H2O (l) ΔG°= -1305 Kj*mol-1
acá no se a que se refiere con la hidrolisis pero voy a poner una ecuación que sale en el inorganica descriptiva
2 NH3 (l) <=> NH4+ + NH2-
El amoníaco es un buen disolvente polar porque se autoioniza del mismo modo que el agua para formar el catión
amonio y el anión amida

12. Describa y explique utilizando ecuaciones químicas apropiadas la utilización de amoníaco líquido
como solvente. De ejemplos de compuestos que actúen como base y como ácido en ese sistema,
describiendo, además, una reacción de neutralización entre ellos.
2 NH3 (l) <=> NH4+ + NH2- al autoionizarce como el agua el amoniaco es un buen disolvente recordemos que el
agua se autoioniza de la siguiente manera: 2 H 2O (l) <=> H3O+ (ac) + OH- (ac) así pues, existe una toda una
química ácido-base del amoniaco en la cual el ion amonio es el ácido conjugado y el ion amida la base
conjugada. Reacción de neutralización NH4+ + NH2- <=> 2 NH3 (l)
13. Tres comportamientos típicos y diferentes del amoníaco son su basicidad de Broensted, su basicidad
de Lewis, y su habilidad de funcionar como solvente. Describa esos comportamiento mediante ejemplos
apropiados y utilizando ecuaciones químicas pertinentes.
Brönsted-Lowry
NH3(g) + H2O(l) <==> NH4+(ac) + OH-(ac)
En este caso el agua se está comportando como un ácido de Brönsted-Lowry puesto que dona un protón a una
molécula de amoniaco (NH3) en una reacción que se desplaza de izquierda a derecha. Si consideramos la
reacción inversa (una reacción que se desplaza de derecha a izquierda) entonces el ion amonio actúa como un
ácido y el ión hidróxido como una base.

Lewis
El amoniaco es una base de Lewis típica y el trifloruro de boro un ácido de Lewis típico. La reacción de un ácido
con una base de Lewis da como resultado un compuesto de adición.

Solvente
El amoniaco se condensa y forma un líquido a -35ºC. El amoniaco es un buen disolvente polar porque se
autoioniza del mismo modo que el agua para formar el catión amonio y el anión amida:
2NH3(l) <==> NH4+(NH3) + NH2-(NH3)

Así pues, existe toda una química ácido-base del amoniaco en la cual el ion amonio es el ácido conjugado y el
ion amida es la base conjugada del amoniaco.

14. Describa la molécula de azida de hidrógeno mediante estructuras resonantes adecuadas

HN3:
Los tres átomos de N de la molécula son colineales con el H, situado en un ángulo de 110º. La longitud de los
enlaces nitrógeno-nitrógeno de la azida de Hidrógeno es de 124 Armstrong 113 Armstrong (el enlace N-N del
extremo es más corto). Un enlace típico
tiene 120 Armstrong, y el enlace de la molécula del di nitrógeno tiene 110 Armstrong. Por lo tanto
los órdenes de enlaces son alrededor de 11/2 y 21/2 respectivamente. Estos enlaces se pueden representar de
manera sencilla como una mezcla de resonancia de igual proporción de las dos estructuras puntuales, una de las
cuales contiene dos dobles enlaces , y la otra, un enlace sencillo N-N y un trile enlace .
15. La hidracina es una base débil así como también un reductor fuerte.
Describa esos dos comportamientos mediante reacciones químicas adecuadas.
La hidracina (N2H4) se obtiene mediante la reacción del amoniaco con ion hipoclorito (OClˉ) en disolución
2NH3(ac) + OClˉ(ac)  N2H4(ac) + Clˉ(ac) + H2O(l)
Hidracina
- Como base débil
N2H4(ac) + H2O(l)  N2H5+(ac) + OHˉ(ac) Kb = 8,5 x 10-7
- Como reductor fuerte
2N2H4 + N2O4  3N2 + 4H2O
El tetróxido de dinitrógeno (N2O4) es un compuesto químico poderosamente oxidante, altamente tóxico y
corrosivo.
El nitrógeno en la hidracina tiene estado de oxidación -2.

16. Describa mediante fórmulas y reacciones apropiadas ejemplos de la actividad del amoníaco como
base de Lewis, así como base de Broensted.
Con su par de electrones no enlazados el amoniaco también actúa como una base de lewis fuerte. Una de las
reacciones ácido-base de lewis “clásica” es la que se produce entre la molécula de trifluoruro de boro deficiente
en electrones y el amoniaco para dar el compuesto sólido blanco en el que el amoniaco comparte su par solitario
con el boro NH3 (g) + BF3 (g) → F3B:NH3 (s)
17. Describa utilizando conceptos de la Teoría de Enlaces de Valencia las moléculas amoníaco y fosfina.
Considere en esa descripción y explique adecuadamente porque estima Ud. que el ángulo H-E-H (E=N o
P) es considerablemente menor en el caso de la fosfina.
Amoniaco (NH3): Según la VSEPR, los pares electrónicos de valencia del nitrógeno en la molécula de amoniaco,
se orientan hacia los vértices de un tetraedro, distribución característica cuando existe hibridación sp³. Existe un
par solitario, por lo que la geometría de la molécula es piramidal trigonal (grupo puntual de simetría C 3v).
El amoniaco presenta un ángulo H-N-H más abierto. En él, el nitrógeno utiliza orbitales híbridos Sp3, pero el par
de electrones no compartidos repele a los pares enlazantes y reduce los ángulos de enlace que son de 107° y no
de 109° 28' característicos de la estructura tetraédrica.

Fosofina (PH3): La molécula de fosfina se explica mejor por solapamiento de los orbitales ls del hidrógeno con
los orbitales atómicos 3p del fósforo, por lo que su ángulo H-P-H es próximo a 90º, concretamanente 93º.

Los dos hidruros, NH3 y PH3, mantienen una cierta analogía estructural (el
ángulo H–E-H es menor en la fosfina) pero difieren en cuanto a sus
propiedades. El enlace P–H es apolar debido a que P y H tienen la misma
electronegatividad. A pesar que el amoníaco presenta unos enlaces de
hidrógeno bastante débiles ayudan a que sea 2500 veces más soluble en agua que la fosfina.
Esa misma apolaridad del enlace, reflejada en un momento dipolar mucho menor, justifica que, a pesar de su
mayor masa molecular, la fosfina sea más volátil que el amoníaco. La fosfina líquida se autoioniza menos que el
amoníaco y tiene menor tendencia a protonarse. Tampoco presenta la tendencia del amoníaco a reaccionar
como un aceptor ni dador de protones.

18. Describa utilizando la Teoría de Enlaces de Valencia las estructuras de óxidos de nitrógeno con el
elemento en estados de oxidación +1 y +4.

N con edo +3 N2O3:

Nitrogeno con edo +1 N2O, se puede representar como una
mezcla de resonancia entre estas 2 estructuras:

19. Describa utilizando la Teoría de Enlaces de Valencia las estructuras de óxidos de nitrógeno con el
elemento en estados de oxidación +2 y +4.

N con edo +2 NO :
N con edo +4 NO2 y N2O4 :

20. Describa mediante formulas resonantes de los oxoaniones del nitrógeno en sus estados de oxidación
+3 y +5.
Los oxianiones del nitrogeno serian:
a) Ion Nitrito (NO2-)
b) Ion Nitrato (NO3-)

21.

Compare el tipo de estructuras de los

óxidos de nitrógeno en los estados de
oxidación +3 y +5 con las de los óxidos de fósforo. Explique eventuales diferencias.

El fosforo forma 2 oxidos, ambos compuestos son solidos

blancos a t° ambiente. El decaoxido de tetra fosforo es el oxido
mas comun e importante, ademas sirve como agente deshidratante porque reacciona vigorosamente con el agua
en varias etapas para dar acido fosforico. La estructura de estos 2 oxidos se basa en el tetraedro del fosforo
blanco (tetrafosforo). Los oxidos de nitrogeno se forman generalmente por combustion a altas temperaturas,
proceso en el cual el aire es el comburente. Ademas el nitrogeno forma muchos oxidos que son
termodinamicamente inestables con respecto a la descomposicion de sus elementos, pero todos se encuentran
estabilizados por factores cineticos. El N2O se utiliza a veces como anestesico aunque en operaciones breves. El
N al formar tantos oxidos varia su edo entre +1 y +5, no asi el fosforo que en los oxidos que forma solo usa dos
edo. Ademas el empleo de los oxidos de Nitrogeno es mucho mas habitual que los del fosforo. Tambien se puede
apreciar diferencias en su estructura con los dibujos.El P 4O6 reaccona con agua caliente para obtener fosforo
inflamable y acido fosforico: P4O6 + 6H2O ------> PH3 + H3PO4

22. Describa la molécula de óxido nítrico, NO, mediante un esquema de orbitales moleculares. Indique
utilizando ese quema las propiedades magnéticas de esa molécula, así como también porque esa
especie puede a menudo convertirse en el ión NO+

El NO tiene estado de oxidación +2

 Óxido fuertemente endotérmico:
43.1 Kcal/mol + N2 + O2 → 2 NO (se produce sólo a temperaturas altas, T>3000 K)

Preparación
Oxidación de amoníaco

Reducción de ácido nítrico

Orbital molecular

Corresponde a una Dimerización Paramagnético, Catión Nitrosilo NO+

El anión nitrito es suficientemente básico para reaccionar dos veces con un ácido mineral como el clorhídrico. La
doble protonación permite la pérdida de una molécula de agua, obteniendose así el catión nitrosilo, fuertemente
electrófilo y muy reactivo. Este catión se crea "in situ", es decir, en presencia de la anilina.
El nitrógeno de las anilinas, muy nucleófilo, puede reaccionar fácilmente con el catión nitrosilo. Esta reacción da
lugar a una cascada de intermedios que finalmente conducen a una sal de diazonio

23. Describa la molécula de dióxido de nitrógeno mediante la teoría de enlaces de valencia.

NO2: En la molécula angular del dióxido de nitrógeno los orbitales p son perpendiculares a la dirección del
enlace, pero en el plano de la molécula están sesgados unos con respecto a otros y no pueden traslaparse para
formar un sistema π. En consecuencia, el único enlace π que se puede formar es perpendicular al plano de la
molécula. Traspaso de los orbitales p perpendiculares al plano molecular del NO 2. La combinación de este
conjunto de 3 orbitales p da por resultado la formación de tres orbitales moleculares π: uno enlazante, uno no
enlazante y otro antienlazante.
 24. La química de los elementos del segundo periodo a menudo difiere
significativamente de aquella de los miembros más pesados de cada familia. Ello sería
especialmente válido para el grupo 15. En función de lo anterior comente las
estructuras y propiedades del nitrógeno y fósforo elementales.
Los dos primeros miembros del grupo 15( N y P) son no metalicos, los 3 restantes tienen
cierto carácter metalico. Ni el N ni el P conducen la electricidad y ambos forman oxidos acidos,
por lo que se les clasifica como no metales. El As se le considera un
semimetal. El Sb y Bi son metales muy debiles. Las diferencias entre
la quimica del N y la de otros miembros del grupo 15 tienen relacion
con la ausencia de orbitales disponibles en el N. Los enlaces simples
que forma el N son muy debiles, pero sus triples enlaces muy
fuertes. El N forma solo el trifluoruro NF3, en cambio el fosforo forma
2 fluoruros comunes, el PF5 y el PF3. Se cree que el atomo de N es
muy pequeño para dar cabida a mas de 3 atomos de fluor a su
alrededor, mientras que los miembros inferiores del grupo pueden
arreglarselas con 5 o 6 vecinos muy proximos. Otro ejemplo que
ilustra la diferencia de comportamiento en cuanto a enlaces entre nitrogeno y el fosforo es el par
de compuestos NF3O y PF3O. El primero contiene un enlace N-O debil, en tanto que el segundo contiene un P-
O bastante fuerte. En el primer compuesto el oxigeno esta unido por medio de un enlace covalente coordinado,
en el que el nitrogeno dona su par no compartido que esta en un orbital hibrido sp3 a un orbital p del oxigeno.
En los enlaces del fosforo, se tiene un segundo enlace con el oxigeno por traslape de un orbital p lleno del
oxigeno con un orbital d vacio del fosforo. Por ultimo la E.N del nitrogeno es mucho mayor que la de los otros
miembros del grupo 15. Por lo tanto, la polaridad de los enlaces en los compuestos del nitrogeno suele ser
inversa a la de los con fosforo y de los demas miembros mas pesados del grupo. En virtud de que el enlace
covalente N-H es muy polar, el amoniaco es basico, mientras que los hidruros de los demas elementos del grupo
15 sean practicamente neutros.

25. La química de los elementos del segundo periodo a menudo difiere significativamente de aquella de
los miembros más pesados de cada familia. Ello sería especialmente válido para el grupo 15. En función
de lo anterior comente los estados de oxidación del nitrógeno y del fósforo en sus compuestos con
oxígeno (utilice teoría de enlaces de valencia cuando sea pertinente).
El Nitrogeno puede asumir EDO que van desde +5 hasta -3 puesto que el nitrogeno tiene un comportamiento tan
diferente en condiciones acidad y basicas, se puede concluir que la estabilidad relativa de un EDO depende en
gran medidad del pH.
N2O +1, NO +2, N2O3 + 3, NO2 +4, N2O5 +5. aquí se puede apreciar los distintos EDO que abarca el N, que van
desde +1 a +5. En cambio, el fosforo forma solo 2 oxidos, el P 4O6 y P4O10. Aquí se aprecia su EDO al formar los 2
oxidos que seran +5 y +3

26. El óxido nítrico es un gas incoloro que se puede preparar por reducción del ácido nítrico con
reductores suaves, por ejemplo con cobre. Sin embargo cuando esta reacción se realiza en presencia de
aire se producen vapores pardos característicos del óxido de nitrógeno (IV). Describa y explique lo
anterior mediante ecuaciones químicas adecuadas.
el monóxido de nitrógeno (oxido nítrico) muestra una gran reactividad hacia el dioxigeno (O2) y cuando una
muestra de monóxido de nitrógeno incoloro se expone al aire, se forman nubes café-rojizas de dióxido de
nitrógeno 2NO (g) + O2 (g) ----- 2NO2 (g)
El método mas sencillo de preparar oxido nítrico, consiste en la reacción entre cobre metálico y acido nítrico al
50 por ciento.
3Cu (s) + 8HNO3 (ac) ------ 3Cu(NO3)2 (ac) + 4H2O (l) + 2NO (g) Sin embargo, el producto siempre esta
contaminado con dióxido de nitrógeno. Este contaminante se elimina haciendo burbujear el gas en agua, porque
el dióxido de nitrógeno reacciona rápidamente con ella

27. En las siguientes especies de nitrógeno NO2-, NO2, y NO2+, se observan distancias N-O y ángulos O-
N-O de [1.24 Å, 115º], [1.19 Å, 134º] y [1.10 Å, 180º] respectivamente. Explique lo anterior utilizando las
formulas estructurales de esas especies así como su descripción mediante la Teoría de Enlaces de
Valencia.
El dióxido de nitrógeno se prepara por medio de las reacciones (aparte de otras tantas) entre el cobre metálico y
el acido nítrico concentrado
Cu (s) + 4HNO3 (l) ------- Cu(NO3)2 (ac) + 2H2O (l) + 2NO2 (g)

El dióxido de nitrógeno es una molécula con forma de “V” y con un ángulo O-N-O de
134º, ligeramente mayor que el verdadero ángulo plano trigonal de 120º
En la molécula angular del dióxido de nitrógeno los orbitales p son perpendiculares a la dirección del enlace,
pero en el plano de la molécula están sesgados unos con respecto a otros y no pueden traslaparse para formar
un sistema π. En consecuencia, el único enlace π que se puede formar es perpendicular al plano de la molécula

Traspaso de los orbitales p perpendiculares al plano molecular del NO 2

La combinación de este conjunto de 3 orbitales p da por resultado la formación de tres orbitales moleculares π:
uno enlazante, uno no enlazante y otro antienlazante.

Diagrama de orbitales moleculares de los orbitales que intervienen en la formación de enlaces π

en el NO2

El ion nitrito también tiene una forma de “V” a causa del par no compartido del nitrógeno central. La longitud del
enlace N-O es de 124 pm, mas larga que en el dióxido de nitrógeno (120 pm). Con orbitales análogos, el electrón
adicional del ion nitrito debe entrar en el orbital antienlazante, lo que da origen a un enlace mas débil que en el
caso del dióxido de nitrógeno.

28. El ácido nítrico es un reactivo importante para la disolución de metales, originando sales que son
siempre solubles. Explique lo anterior mediante ejemplos y ecuaciones químicas apropiadas. Indique
además alguna forma de producir este ácido en forma industrial.

El proceso se lleva a cabo en 3 etapas. Primero, se hace pasar una mezcla de amoniaco y dioxigeno (o aire) a
través de una malla de platino metálico.
4NH3 (g) + 5O2 (g) ------ 4NO (g) + 6H2O (g)

Luego se agrega mas oxigeno para oxidar el monóxido de nitrógeno a dióxido de nitrógeno. A fin de mejorar el
rendimiento de esta reacción exotérmica se extrae calor de los gases y la mezcla se somete a presión.
2NO (g) + O2 (g) ------ 2NO2 (g)

Por ultimo, el dióxido de nitrógeno se mezcla con agua para dar una solución de acido nítrico.
3NO2 (g) + H2O (l) ------ 2HNO3 (l) + NO (g)

29. Los nitratos son excelentes comburentes, lo que se utiliza entre otros en la fabricación de explosivos.
Explique lo anterior utilizando ecuaciones químicas apropiadas.
El nitrato de amonio es un explosivo muy potente. Su calentamiento causa la formación exotérmica de oxido
dinitrogeno, N2O, en el que el nitrógeno tiene un número de oxidación de +1:
NH4NO3 (g) -------> 2H2O (g) + N2O (g) (agregandole calor a la reaccion)

30. Describa las estructura del fósforo blanco y alguna de las otras modificaciones de
este elemento. Señale las diferencias existentes con aquella del nitrógeno.
El fósforo blanco (también conocido como fósforo amarillo) es uno de los varios alótropos del
fósforo.
Su estructura es:
Su aspecto es céreo, blanco y muy toxico, es una molécula tetraatómica muy reactiva.
 Este alótropo arde de manera vigorosa en el aire, por lo cual se guarda sumergido en agua, para dar
decaoxido de tetrafósforo. P4 (s) + 5O2 (g) ----- P4O10 (s)
Cuando el fósforo blanco es expuesto a la luz ultravioleta se transforma poco a poco en fósforo rojo. En este
alótropo uno de los enlaces de la estructura tetraédrica
del fósforo blanco se ha roto para unirse a una unidad
vecina.
Por lo tanto, el fósforo rojo es un polímero con enlaces
menos tensionados que los del alótropo blanco, siendo
mas estable.
Disposición de los átomos en el fósforo rojo:

En cambio el elemento nitrógeno tiene solo un alótropo, el dinitrogeno, un gas incoloro e inodoro.
El dinitrogeno no arde ni sustenta la combustión, es extraordinariamente inerte hacia la mayor parte de los
elementos y compuestos; por lo tanto, es común su uso para crear una atmosfera inerte para el manejo o
almacenamiento de compuestos muy reactivos.

31. Describa, mediante reacciones químicas apropiadas, la preparación industrial del fósforo elemental,
así como la del pentóxido de fósforo.
El fósforo es un elemento tan reactivo que es preciso recurrir a métodos extremos para extraerlo de sus
compuestos. Se utiliza fosfato de calcio (Ca3(PO4)2) como materia prima.
2Ca3(PO4)2 (s) + 10CO (g) ----> 6CaO (s) + 10CO2 (g) + P4 (g)
A fin de condensar el tetrafosforo gaseoso, este se bombea a una torre y se rocía con agua, el fósforo licuado se
recoge en el fondo de la torre y se drena hacia tanques de retención.

32. Los oxácidos del fósforo con en el elemento en estados de oxidación +3 y +5 y en un alto estado de
deshidratación presentan fórmulas globales, HPO 2 y HPO3 respectivamente, que son similares a las del
ácido nitroso, HNO2, y del ácido nítrico, HNO3. Compare las fórmulas estructurales de esas especies y
explique el porqué de las diferencias.
Las estructuras presentan diferencias debido a un alto estado de deshidratación de los compuestos de fosforo. El
HPO2 se puede obtener como un derivado de la fosfina. Estos compuestos comienzan a formarse cuando se
empieza a deshidratar los ácidos del fosforo. A mayor grado de deshidratación van formando enlaces
intramoleculares (como los enlaces dobles con el oxigeno) o van a formar polímeros, como es el caso del HPO 2.
El HPO3 en esa forma es muy estable. Una de las principales causas de esta diferencia estructural es que la
posición en los periodos de estos dos elementos le otorga propiedades electrónicas distintas. Mientras uno forma
compuestos estables para sus estados de oxidación (el nitrógeno), el otro tiende a “arreglarse” con sus orbitales
d (el fosforo), lo que le permite ampliar su valencia.

33. Compare y explique eventuales similitudes o diferencias entre compuestos de nitrógeno y de fósforo
en los que esos elementos presentes estados de oxidación -2, y +1. También describa esas especies
mediante la Teoría de Enlaces de Valencia.
Como estado de oxidación +1 en el nitrogeno tenemos el N2O donde se puede apreciar que es isoelectrónico del
dioxido de carbono donde se puede representar como una molécula resonante donde existen 2 posibilidades
donde exista un doble enlace N-O y un doble enlace N-N, o tambien un triple enlace N-N y un enlace simple N-O.

Con el mismo estado de oxidación pero en el fosforo podemos encontrar es ácido fosforoso donde debido a la
oxidación del compuestos central del fosforo perdiendo un oxígeno que unen un hidrogeno al fosforo son los que
se pierden.

En este caso el compuesto sólo posee un átomo de hidrogeno ionizable comparado con los ácidos de fosforo
con estados de oxidación superior.
Para el caso de estado de oxidación -2 en el nitrógeno podemos ver la hidrazina la cual es una molécula
espacialmente distribuida como el etano donde en vez de tener un 3er hidrógeno para cada átomo de nitrogeno,
se puede apreciar un par electronico libre a cada lado.
Para el caso del fosforo con el mismo estado de oxidación podemos ver la difosfina (P 2H4) la cual es una
molécula donde sus angulos de enlaces son muy similares a los que serian enlaces de tipo p puros, si lo
comparamos con los compuestos del nitrógeno.

34. Compare y explique eventuales similitudes o diferencias entre compuestos de nitrógeno y de fósforo
en los que esos elementos presenten estados de oxidación -3, y +4. También describa esas especies
mediante Teoría de Enlaces de Valencia.
35. Compare y explique eventuales similitudes o diferencias entre compuestos de nitrógeno y de fósforo
en los que esos elementos presentes estados de oxidación +3, y +5. También describa esas especies
mediante Teoría de Enlaces de Valencia.
Los dos primeros miembros del grupo 15, nitrógeno y fosforo, pueden clasificarse como no metales, debido a
que estos no conducen la electricidad y ambos forman oxidos acidos.
En general las diferencias éntrela química del nitrógeno y la de los otros miembros del gruo 15, tiene relación con
la ausencia de oritales d en el nitrógeno.
Si analizamos la estabilidad de los enlaces miltiples en estos atomos notamos que laenegergia en el triple enlace
N≡N es mucho mayor que la del enlace P≡P, esto es porque los orbitales p se traslapan mejor en las moléculas
con pequeños atomos de nitrógeno que en otras especies.
Si ahora analizamos los estados de oxidación del nitrógeno y del fosforo notamos que:
El nitrógeno al unirse con el grupo de los halógenos (X) formará solo NX 3, en cambio el fosforo formará PX5 y
PX3. Esto se argumenta debidoa que el nitrógeno es demasiado pequeño para dar cabida a mas de tres atomos
de halógeno a su alrededor, mientras que los miembros inferiores, en este caso el fosforo, puedes arreglárselas
con 5 o incluso 6 vecinos muy próximos. Estas moléculas en las cuales el atomo central excede el octeto, se
conocen como compuestos hipervalentes, en los cuales el modelo de enlace supone que para estos
compuestos, los orbitales 3d del fosforo desempeñan un papel importante en la formación del enlace.
Otro ejemplo que nos muestra la diferencia en cuanto a enlaces entre N y P es el par de copuestos NF 3O y
PF3O, de los cuales el primero contiene un enlace N-O débil, en tanto el segundo contiene un enlace P-O
bastante fuerte, en el caso del nitrógeno suponemos que el oxigeno está unido por medio de un enlace covalente
coordinado, en el cual el nitrógeno dona su par de electrones no compartido que esta en su orbital hibrido sp3 a
un orbital p del atomo de oxigeno.En el caso del fosforo suponemos que se forma un segundo enlace con el
oxigeno, por tyraslape de un orbital p lleno del oxigeno, con un orbital d vacío del fosforo.
Si analizamos la electronegatividad notamos que la del N suele ser mayor a la del resto del grupo 15, en
consecuencia, la polaridad de enlace de los compuestos de N suele ser inversa a la de los compuestos de
fosforo.
Si analizamos la química del N notamos que este puede asumir estados de oxidación que van desde -3 hasta
+5, en cambio, si analizamos la del fosforo notamos que el comporatamiento redox del nistrogeno y del fosforo
no podrían ser mas diferentes, mientras que los estados de oxidación mas altos del N son fuertemente oxidantes
ensolucion acida, los del fosforo son muy estables. De hecho el estado de oxidación mas alto del fosforo es mas
estable desde el punto de vista termodinámico y el estado de oxidación mas bajo, es el menos estable, lo
contrario de lo que ocurre en la química del nitrógeno.
Si analizamos el fosforo y el nitrógeno con estado de oxidación -3, notamos que la fofina (PH 3), en comparación
con el amoniaco (NH3) difieren de manera considerable, porque el enlace P-H es mucho menos polar que el
enlace N-H. En la fosfina el angulo de enlace P-H es de 93º, en cambio, el angulo de enlace N-H es de 107º, el
angilo de la fosfina sugiere que el atomo de fosforo utiliza orbitales p, en vez de orbitales hibridos sp3, para
formar enlaces.
Por lo tano, el tamaño del fósforo también interviene en su habilidad para formar enlaces dobles con otros
elementos químicos como el oxígeno, el nitrógeno y el azufre. En este sentido, el fósforo tiende a formar
compuestos que contienen dos enlaces sencillos P−O mientras que en nitrógeno tiende a formar enlaces dobles
N=O. Así por ejemplo, el nitrógeno forma el ion nitrato, NO 3-, en el que tiene número de oxidación +5.

Ion nitrato:

Cuando el fósforo forma un ion en el mismo estado de oxidación, el ion fosfato, PO 43- presenta la estructura que
se muestra en la figura:
Ion fosfato:

De forma análoga en ácido nítrico HNO3 contiene un doble enlace N=O mientras que el ácido fosfórico, H 3PO4,
contiene 4 enlaces sencillos P¾O.
Debido a que el fósforo es menos electronegativo que el N, es más dado a exhibir estados de oxidación
positivos. Mientras que para el nitrógeno se conocen todos los estados de oxidación comprendidos entre el –3 y
el +5 los estados de oxidación más frecuentes para el fósforo son el +3 y el +5 (y el negativo –3)
La reacción química entre el amoniaco y el flúor se detiene en la formación del compuesto NF 3(g) porque el
nitrógeno emplea sus orbitales de valencia 2px 2py y 2pz para formar los enlaces con el flúor (3 máximo) y
completar su octeto. El fósforo, en cambio, tiene orbitales 3d vacíos en su capa de valencia que pueden ser
empleados para expandir la capa de valencia de este elemento albergando hasta 10 electrones o más. Cuando
el fósforo reacciona con el flúor se forman los compuestos PF 3 y PF5. Incluso el fósforo puede formar el ion PF6-
en el que el átomo central está rodeado de 12 electrones en su capa de valencia

36. Existe una gran variedad de oxácidos de fósforo. Explique el porqué de ello señalando los elementos
esenciales (tipos de enlace) que dan origen a esa gran variedad.
El fosforo tiene estados de oxidación +3 y +5. Forma los óxidos P2O3 y P2O5 que al
reaccionar con agua forma los oxácidos:
Valencia Fórmula N. tradicional
3 P2O3 + H2O = HPO2 Ácido metafosforoso
5 P2O5 +H2O = HPO3 Ácido metafosfórico

Valencia Fórmula N. tradicional

3 P2O3 + 2H2O = H4P2O5 Ácido pirofosforoso
5 P2O5 +2H2O = H4P2O7 Ácido pirofosforico

Valencia Fórmula N. tradicional

3 P2O3 + 3H2O = H6P2O6 = H3PO3 Ácido ortofosforoso (A.
Fosforoso o fosfónico)
5 P2O5 +3H2O = H6P2O8 = H3PO4 Ácido ortofosfórico (A.
Fosfórico)

37. Los oxácidos de fósforo (V), que se pueden considerar

un derivado del “hidróxido” correspondiente, P(OH)5,
presentan diferentes fórmulas globales dependiendo del
grado deshidratación: H3PO4, H4P2O5, y HPO2. Describa las
fórmulas estructurales de esos oxácidos e indique un esquema
de reacción que indique la forma de conversión entre los
mismos.
H2P2O4: El ácido metafosforoso se produce por condensación (deshidratación) del ácido pirofosforoso:

H3PO4: El ácido ortofosfórico (o fosórico)(H3PO4) es un compuesto sólido. Es uno de los compuestos más
importantes de P. Sus sales, los fosfatos, son las especies más estables de P y es la forma en la que
habitualmente se presenta en la naturaleza.

Obtención
Se obtiene a partir del fosfato cálcico, por tratamiento con ácido sulfúrico:

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 2 H3PO4 + 3 CaSO4

Debido a las impurezas del mineral, el fosfórico obtenido es bastante impuro. El sulfato cálcico generado puede
constituir un problema ya que su producción excede el consumo y terminan generándose inmensos depósitos del
mismo.
Método alternativo para obtenerlo con una mayor pureza:

P4 P4O10 H3PO4
P4 + O2 P4O10
P4O10 + 6 H2O 4 H3PO4
H4P2O5: Por condensación (deshidratación) del ácido ortofosforoso (o fosforoso o fosfónico) podemos obtener el
ácido pirofosforoso (H4P2O5):

Los prefijos que usualmente se utilizan para denominar a estos compuestos son:

 Prefijo hipo: se refiere a un menor contenido en oxígeno que el ácido original.

 Prefijo piro: dímero formado por la pérdida de una molécula de H 2O.
 Prefijo meta: entidad formada por la pérdida de al menos 2 moléculas de H 2O.

38. Los oxácidos del fósforo con en el elemento en estados de oxidación +3 y +5 y en un alto estado de
deshidratación presentan fórmulas globales, HPO2 y HPO3 respectivamente, que son similares a las del
ácido nitroso, HNO2, y del ácido nítrico, HNO3. Compare las fórmulas estructurales de esas especies y
explique el porqué de las diferencias.

39. Los organismos biológicos necesitan fósforo para su crecimiento. Por ello existe una gran industria
de fertilizantes para proveer este elemento. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas la
preparación de alguno de ellos.
La adición de compuestos fosforados a los suelos es una de las prácticas de fertilización más importantes. El
fósforo se suministra como sales de ácidos como:

Los más utilizados son los ortofosfatos

cálcicos y amónicos. Las reacciones son
como sigue: Superfosfato normal: Ca10(PO4)6F2 + 7 H2SO4 + 17 H2O → 3 Ca(H2PO4)2·H2O + 7 CaSO4 + 2 HF

Superfosfato triple: Ca10(PO4)6F2+14H3PO4+10H2O→10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF

Fosfatos amónicos: H3PO4+NH3 →NH4H2PO4

H3PO4+2NH3 →(NH4)2HPO4
Grupo del Oxígeno

1. Discuta las características más importantes de la química de los elementos del grupo 16 considerando
especialmente la configuración electrónica y ubicación en el sistema periódico de los elementos del
mismo. Entre otros comente: estados de oxidación de los elementos en sus compuestos, naturaleza
iónico-covalente de los enlaces con otros elementos, conectividad o número de coordinación de estos
elementos en sus compuestos, estados de oxidación más importantes.
Este grupo también es conocido como el de los calcógenos. El Oxigeno, el Azufre y el Selenio son los no metales
del grupo. El Telurio es considerado un semi-metal. Al polonio se le considera como el único metal del grupo 16.
Los puntos de fusión y de ebullición se muestran ascendentes hacia los no metales, seguida de la tendencia
descendente sen el polonio, característica de los metales. La clasificación del Polonio como metal se debe a su
baja resistividad eléctrica (46µΩ·cm). Con esa misma base, el Selenio es un no metal (10 16µΩ·cm), y el Telurio
como semi-metal (106µΩ·cm).
Con el Oxigeno como excepción, hay patrones en los estados de oxidación mas comunes. Se encuentran
estados +6, +4, +2 y -2. La estabilidad de los estados de oxidación +6 y -2 disminuye al bajar por el grupo,
mientras que la del +4 aumenta. Sin embargo, las tendencias no son tan regulares. Por ejemplo, los ácidos que
contienen átomos en el estado de oxidación +6 son el acido sulfúrico (H 2SO4) y el acido selénico ((HO)2SeO 2),
pero el acido telúrico tiene la formula H6TeO6.

2. Compare la estructura y propidades físicas de los elementos O y S explicando mediante la utilización

de la teoría de enlaces de valencia las diferencias observadas. Refiérase también a la estabilidad térmica
de las mismas.
Propiedades Oxigeno Azufre
Estado Gas paramagnético Solido
Punto de fusión (Kº) 50.35 388.36
Punto de ebullición (kº) 90.18 737.17
Conductividad térmica [W(mol·K)] 0.02674 0.269
Energía de enlace σ(kJ·mol-1) 142 270
Energía de enlace π (kJ·mol-1) 350 155
El oxigeno tiende a formar enlaces π muy fuertes debido al uso de los orbitales 2p y la carencia de orbitales d. El
azufre en su estado alotrópico más abundante, S8, es térmicamente muy estable.

3. El azufre presenta una notoria tendencia a la catenación (formación de cadenas del elemento.
Justifique esa aseveración considerando ejemplos de compuestos o especies químicas de hidruros y
óxidos de ese elemento.
Después del carbono, el azufre es el elemento más propenso a formar cadenas. Sin embargo solo hay dos
enlaces disponibles, por lo que las estructuras suelen ser cadenas de átomos de azufre con algún otro elemento
o grupo de elementos en cada extremo: los polisulfuros de dihidrógeno tienen la formula HS-S n-SH, y los
dicloruros de poliazufre, ClS-Sn-SCl, donde n puede tener cualquier valor entre 0 y 20.

4. El número de electrones y orbitales de valencia del grupo 16 indican la formación de dos enlaces
covalentes. Considerando lo anterior y aplicando la teoría de enlaces de valencia todas las veces que sea
pertinente comente: (i) La forma en que se encuentra el azufre en su estado fundamental y las
variaciones de sus propiedades con la temperatura. (ii) La formación de sulfanos y ácidos politiónicos.
i) El azufre se encuentra de varias formas. El alótropo más común en la naturaleza es el S 8, que tiene un
acomodo en zigzag de los átomos alrededor del anillo. Arriba de 95ºC este alótropo cristaliza para formar
cristales aciculares, pero por debajo de esa temperatura se forman cristales más gruesos.
ii) Los compuestos H2S2 a H2S6 se conocen generalmente como sulfanos; contienen cadenas -S-S- hasta
-SSSSSS-. Pueden obtenerse por reacciones tales como:
2 H2S + SnCl2 = 2HCl (g) + H2Sn+2
5. Una gran parte de los compuestos de azufre presentan al elemento en sus estados de oxidación –2, +4
o +6. Sin embargo existen también compuestos como los sulfanos (por ejemplo M2Sn) o los tiosulfatos
(M2S2O3). Explique lo anterior utilizando formulas estructurales apropiadas.
Sulfanos: compuestos consistentes en cadenas de azufre a las que se unen atomos de hidrogeno. Son los
polisulfuros de H, son compuestos que corresponden a una formulación general del tipo H2Sn. Se conocen gran
cantidad y se han aislado en estado puro desde el H2S2 hasta H2S6, el resto de los sulfanos se obtienen en
mezclas a partir de métodos de destilación fraccionada. Todos los sulfanos presentan color amarillo y su
viscosidad aumenta a medida que lo hace la longitud de la cadena. Todos son muy inestables dando al
descomponerse S0 y H2S. Un método de obtención para estos es a partir de las correspondientes disoluciones
acuosas de los polisulfuros:

Na2Sn(ac) + 2HCl Tª baja 2NaCl + H2Sn (n=4−6)

Tiosulfatos: el ion tiosulfato se parece al ion sulfato excepto que un átomo de oxigeno ha sido sustituido por un
átomo de azufre. Estos 2 átomos de azufre se encuentran en entornos totalmente distintos; el átomo de azufre
adicional se comporta mas como ion sulfuro. De hecho, una asignación formal de números de oxidación da al
átomo central un valor de +5, y al otro, un valor de -1.
En la figura la forma del ion tiosulfato, aunque se indica en ella que el ion tiene 2 dobles enlaces y 2 enlaces
simples, el carácter múltiple enlace en realidad se distribuye de manera mas uniforme entre todos los enlaces.

Se puede producir hirviendo azufre en sulfato de sodio:

SO3-2(ac) + S(s) ---------S2O3-2(ac)
6. El número de electrones y orbitales de valencia del grupo 16 indican la formación de dos enlaces
covalentes. Sin embargo, la posición del azufre en el sistema periódico le permite presentar en algunos
casos un número mayor de enlaces. Considerando lo anterior y aplicando la teoría de enlaces de
valencia todas las veces que sea pertinente, comente la estructura de los óxidos de azufre en sus
estados de oxidación +4 y +6.
SO2: Lewis contiene la estructura de unión y no de unión de pares de electrones. La no vinculación de pares de
electrones reside en órbitas atómicas. Las parejas de unión se describen como uno de los dos tipos de enlaces
en la teoría de valencia de enlaces, los enlaces sigma y los enlaces pi. Estos enlaces están formados por la
superposición de orbitales atómicos en el átomo y el átomo ligado que tienen la misma simetría.
El átomo central usa su orbital de hibridación para formar enlaces sigma y queda un par de electrones libres. Los
átomos terminales ligados (Oxígenos) usan sus orbitales "s" y "p" libres y forman enlaces. El átomo de oxigeno,
usa un orbital “p” dirigido hacia el átomo central para formar un enlace sigma. El número estérico determina el
número de orbitales híbridos y su orientación y es de geometría trigonal plana, y equivalente a tres orbitales en el
punto central hacia el átomo como vértices de un triángulo equilátero, con el fin de minimizar la repulsión de
electrones. Tres orbitales atómicos, uno “s” y dos “p” se mezclan para formar tres orbitales híbridos equivalente a
un conjunto sp2. Los enlaces sigma se forman a través de la superposición de los orbitales de hibridación del
átomo central con la de los átomos ligados. [El átomo central sirve a dos átomos de oxígeno y tiene un solo par
libre. (Fig. 2). [Un orbital “p” de cada átomo de oxigeno se superpone con un orbital sp2 del átomo central para
formar enlaces sigma.] [los enlaces sigma se forman sobre solapamientos directos "en fase" entre orbitales
atómicos.] La densidad de electrones de enlace se concentra principalmente entre los núcleos del átomo central
y de los átomos de oxigeno. El enlace es simétrico en torno a un eje a través de los núcleos, por lo tanto, el
enlace es un enlace sigma. La superposición de un orbital de simetría pi en el átomo central y la simetría orbital
de pi en los átomos ligados forman un enlace pi. Tanto una orbital "p" y uno "d" están en el orbital de simetría pi.
Por lo general, enlaces pi de se forman de la superposición de dos orbitales "p". Cada átomo de oxígeno ligado
tiene un orbital "S" y dos "P" que no fueron utilizados en la formación de enlaces sigma. El átomo central tiene un
orbital "P" y "D" paralelo al orbital “p” del átomo ligado. Los enlaces pi están formados a través de la
superposición de orbitales “p” y “d” paralelos adyacentes. Un enlace es pi antisimétrico sobre un eje que pasa
por los dos núcleos. Los nueve pares de electrones se distribuyen entre dos enlaces sigma, dos enlaces pi y
cinco pares libres.

SO3: El átomo central usa orbitales de hibridación para formar enlaces sigma y dejar pares libres. [Fig. 1]. Los
átomos ligados (oxígenos) usan sus orbitales "s" y "p" para formar enlaces. El átomo de oxigeno, usa un orbital
“p” dirigido hacia el átomo central para formar un enlace sigma. El número estérico determina el número de
orbitales híbridos y su orientación. Por SN = 3, la geometría es trigonal plana. Al igual que en SO 2, es equivalente
a tres orbitales en el punto central hacia el átomo como vértices de un triángulo equilátero, con el fin de
minimizar la repulsión de electrones. Tres orbitales atómicos, uno "s" y dos "p" se mezclan para formar tres
orbitales de hibridación equivalente (un conjunto sp2). Los enlaces se forman a través de la superposición de
orbitales de hibridación del átomo central con los orbitales de los oxígenos ligados. [Átomo central es trigonal
plano y su hibridación es sp2 y sirve para la unión a los tres átomos de oxígeno.] [Un orbital "p" de cada átomo
de oxigeno se superpone con un orbital sp2 del átomo central para formar enlaces sigma y estos se forman en la
fase de solapamiento entre orbitales atómicos.]. La densidad de electrones del enlace se concentra
principalmente entre los núcleos del átomo central y el de los átomos de oxigeno. La superposición de un orbital
de simetría pi en el átomo central y la simetría orbital de pi en los átomos ligados forman un enlace pi. Por lo
general, un enlace pi se deriva de la superposición de dos orbitales "p". Cada átomo de oxígeno tiene un orbital
"s " y dos "p" que no fueron utilizados en la formación de enlaces sigma. Un orbital "p" de cada oxígeno tiene
simetría en la superposición con un orbital "p" o uno "d" en el átomo central. Los enlaces pi están formados a
través de la superposición de orbitales "p" y "d" paralelos adyacentes. Un enlace pi es antisimétrico sobre un eje
que pasa por los dos núcleos. Los enlaces Pi están formados a través de la superposición de orbitales “p” y “d”
paralelos adyacentes. Un enlace pi es antisimétrico sobre un eje que pasa por los dos núcleos. [Los enlaces pi
se forman en paralelo en la fase de superposición entre orbitales atómicos.] Los doce pares de electrones se
distribuyen entre tres enlaces sigma, ocho pares libres y un enlace pi. [Fig. 6]. Tres estructuras de resonancia de
igualdad de la energía son posibles para esta especie. Una mejor representación de esta especie es el híbrido
de resonancia. Una representación de enlaces de valencia de la estructura se muestra.

7. Indique utilizando ecuaciones químicas apropiadas las formas mas usuales de producir dióxido de
azufre, trióxido de azufre, y ácido sulfúrico.
El sulfuro de Hidrogeno arde en el aire, con una llama azul, formando dioxido de azufre:
2H2S + 3O2 2H2O + 2SO2
El trioxido de azufre: SO2 + 1/2 O2 → SO3
Acido sulfurico:

ó
8. Describa utilizando la Teoría de Enlaces de Valencia las estructuras de los óxidos de azufre (IV) y de
azufre (VI). (preg 6 es lo mismo)

9. Utilizando formulas estructurales apropiadas explique porqué el óxido de azufre (VI) se encuentra no
sólo en forma de gas sino que también formando cristales y fibras (formas asbésticas).
La naturaleza del sólido SO3, es una sorprendente área compleja porque su estructura cambia debido a trazas
de agua. En la condensación del gas absolutamente puro, el óxido de azufre (IV) condensa en un trímero
llamado γ-SO3. Esta forma molecular es un sólido sin color con un punto de fusión de 16.8ºC y adopta una
estructura cíclica
Si el óxido de azufre (IV) condensa alrededor de 27ºC, se produce α-SO 3 de apariencia fibrosa, parecida a los
asbestos. La cadena termina por ambos extremos con grupos OH (de ahí que el α-SO 3 no es realmente una
forma del SO3). β-SO3, al igual que la forma alfa, es de aspecto fibroso pero tiene distinto peso molecular,
consistente en un polímero hidroxilo que funde a 32.5ºC. Las formas gamma y beta son metaestables, que
finalmente pasan a la forma estable alfa si se deja el suficiente tiempo. Esta conversión esta causada por trazas
de agua. En alfa y beta, el azufre se encuentra con configuracion tetraedrica. (hibridación sp3).

Esta es γ-SO3 esta es las cadenas poliméricas (asbestos)

10. Uno de los compuestos de azufre de mayor importancia es el ácido sulfúrico. Explique mediante
ecuaciones químicas apropiadas la forma de producirlo industrialmente. Refiérase también a la reacción
de ese ácido con agua y al poder desencante del mismo.
Existen dos procesos principales para la producción de ácido sulfúrico, el método de cámaras de plomo y el
proceso de contacto. El proceso de contacto produce un ácido más puro y concentrado, pero requiere de
materias primas más puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos procesos el óxido de azufre (IV) (SO2)
es oxidado y disuelto en agua. El óxido de azufre (IV) es obtenido mediante la incineración de azufre, tostando
piritas (Disulfuro de hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustión de sulfuro de
hidrógeno (H2S) gaseoso.
Proceso de cámaras de plomo: el óxido de azufre (IV) (SO2) gaseoso caliente entra por un reactor llamado
torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (ácido sulfúrico con óxido nítrico (NO) y óxido de nitrógeno
(IV) (NO2) disueltos en él), y mezclado con óxido de nitrógeno (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO 2) gaseosos.
Parte de óxido de azufre (IV) es oxidado a óxido de azufre (VI) (SO3) y disuelto en el baño ácido para formar el
ácido de torre o ácido de Glover (aproximadamente 78% de H 2SO4).

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye óxido de azufre, óxidos de nitrógeno, nitrógeno, oxigeno
y vapor) es transferida a una cámara recubierta de plomo donde es tratado con más agua.. El ácido sulfúrico es
formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso del la
cámara. El ácido producido en las cámaras, generalmente llamado ácido de cámara o ácido de fertilizante,
contiene de 62% a 68% de H2SO4.

Luego los gases se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con ácido
concentrado enfriado. Los óxidos de nitrógeno y el óxido de azufre (IV) que no haya reaccionado se disuelven en
el ácido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente
liberados en la atmósfera.
Proceso de contacto: El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en SO3, del que se
obtiene ácido sulfúrico por hidratación.

En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene el SO 2, según la fuente de producción de SO2 y un
% de O2, se precalienta y una vez depurada al máximo, pasa a un convertidor de uno o más lechos catalíticos,
por regla general de platino o óxido de vanadio (V), donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o más
convertidores. Los gases procedentes de la catálisis se enfrían a unos 100°C aproximadamente y atraviesan una
torre de óleum, para lograr la absorción parcial de SO 3. Los gases residuales atraviesan una segunda torre,
donde el SO3 restante se lava con ácido sulfúrico. Por último, los gases no absorbidos se descargan a la
atmósfera a través de una chimenea. La producción de el ácido sulfúrico por combustión de azufre elemental
presenta un mejor balance energético pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuración tan rígidos
forzosamente necesarios en las plantas de tostación de piritas.

Es un importante agente desecante. Actúa tan vigorosamente en este aspecto que extrae el agua, y por lo tanto
carboniza, la madera, el algodón, el azúcar y el papel.

11. Describa utilizando formulas estructurales la naturaleza del los átomos de azufre en el ácido
tiosulfúrico. Relacione lo anterior con la forma de preparación de sales de esos ácidos, los tiosulfatos.

H2S2O3: ácido trioxotiosulfúrico, trioxotiosulfato (VI) de hidrógeno, ó ácido tiosulfúrico.

El prefijo tio- se refiere a la sustitución de un oxigeno por un atomo de azufre.

Se descompone fácilmente en medio acido, es sensible a la luz, al calor y a la presencia de impurezas.

El acido tiosulfurico se obtiene mezclando acido sulfhidrico con trioxido de azufre, a muy bajas temperaturas y
usando éter como catalizador.
Reaccion: SO32- + S  S2O32-

Su oxidación con oxidantes suaves produce tetrationato:

Su reaccion:
Con oxidantes fuertes, ejemplo el Cl2, se oxida a sulfato.
Con calor se desproporciona a sulfuro y sulfato, la reaccion:

Los tiosulfatos son las sales del hipotético ácido tiosulfúrico H2S2O3. La fórmula química del anión tiosulfato es
S2O32-. Son estables en medios con pH básico y neutro y se descomponen bajo formación de azufre elemental,
ácido sulfhídrico (H2S), óxido de azufre (IV) (SO2) y trazas de otros compuestos azufrados en presencia de un
ácido. Se obtienen mediante la ebullición de sulfitos acuosos con azufre. Su estructura es tetraédrica con un
átomo central de azufre rodeado de tres átomos de oxígeno y otro átomo de azufre. Los tiosulfatos son
fácilmente oxidables.
El tiosulfato de sodio hidratado se conoce como fijador en la fotografia, disuelve el bromuro de plata no disuelto
formando un complejo.

12. Aunque las sales del ácido tiosulfúrico son bastante estables, el ácido mismo no lo es. Por ello, los
tiosulfatos se descomponen en ambiente ácido generando derivados del ácido pentatiónico. Describa lo
anterior utilizando fórmulas y ecuaciones químicas apropiadas.
Los tiosulfatos son las sales del hipotético ácido tiosulfúrico H2S2O3. La fórmula química del anión tiosulfato es
S2O32-. Son estables en medios con pH básico y neutro y se descomponen bajo formación de azufre elemental,
ácido sulfhídrico (H2S), óxido de azufre (IV) (SO2) y trazas de otros compuestos azufrados en presencia de un
ácido. Su estructura es tetraédrica con un átomo central de azufre rodeado de tres átomos de oxígeno y otro
átomo de azufre. Los tiosulfatos son fácilmente oxidables. Pueden formarse con oxidantes suaves como el iodo
elemental tetrationatos (O3S-S-S-SO32-).
El tiosulfato actúa como reductor de acuerdo a la siguiente reacción:

En una reacción acida es:

También estas soluciones, en contacto con el aire se oxidan lentamente

Y estas se oxidan rápidamente a sulfatos

Con esto vemos entonces, que la solución de S2O3-2 en contacto con el aire, en el tiempo pasa a SO4-2 y precipita
S0.

Grupo del Boro

1. Compare las propiedades físicas, estructurales, y químicas de los elementos boro y aluminio. Explique
de los elementos en la tabla periódica.

Boro Aluminio
Masa atómica 10,811(7) u 26,9815386(8) u
Configuración electrónica [He]2s22p1 [Ne]3s23p1
Estado de oxidación (óxido) 3 (levemente ácido) 3
Estructura cristalina Romboédrica cúbica centrada en las
caras
Estado de la materia Solido (no magnético) Solido
Punto de fusión 2349 K 933,47 K
Punto de ebullición 4200 K 2792 K
Entalpía de vaporización 489,7 kJ/mol 293,4 kJ/mol
Entalpía de fusión 50,2 kJ/mol 10,79 kJ/mol
Presión de vapor 0,348 Pa a 2573 K 2,42 × 10-6 Pa a 577 K
El Boro es el único elemento del grupo 13 que no es un metal, sino un metaloide, debido principalmente a que es
un semiconductor de la electricidad. A pesar de esto, se debe su posición en la tabla periódica a su configuración
electrónica (que corresponde a ese grupo). Al igual que el Aluminio, el Boro posee un estado de oxidación +3.
Sin embargo, a pesar de estar en el mismo grupo (debido a su configuración electrónica), son elementos muy
distintos. El aluminio es un metal con todas sus propiedades. Va a formar óxidos, y también va a formar bases. El
Boro va a formar principalmente boranos (BH x), y por su condición deficitaria de electrones tiene una química
muy especial, integrando compuestos que van a reaccionar como ácidos de Lewis.

2. Una característica importante de la química del boro es la forma como ese elemento remedia su
deficiencia electrónica en sus compuestos. Explique lo anterior describiendo tres formas diferentes de
cómo ello ocurre.
El boro es un elemento con vacantes electrónicas en el orbital; por ello presenta una acusada apetencia de
electrones, de modo que sus compuestos se comportan a menudo como ácidos de Lewis, reaccionando con
rapidez con sustancias ricas en electrones. En muchos de sus compuestos el B forma enlaces policéntricos, en
los que un par de electrones enlaza más de dos átomos para remediar la deficiencia electrónica. Así, por
ejemplo, los boranos, sensibles al aire y al agua, son compuestos con deficiencia electrónica.

3. Si bien los haluros de boro de formula general BX3 son estables, el BH3 no se conoce en forma libre
como tal sino que siempre con su dímero el diborano B2H6. Explique lo anterior analizando ese tipo de
compuestos mediante una descripción del los enlaces implicados mediante teoría de enlaces de
valencia.
El borano BH3 en estado puro no existe como tal ya que forma el dímero diborano (B 2H6), que es un gas incoloro
y tóxico, permitiendo así a los átomos de boro cumplir la regla del octeto. El diborano adopta una estructura D 2h
que contiene cuatro átomos de hidrógeno terminales y dos de puente. El modelo determinado por la teoría de
orbitales moleculares indica que los enlaces entre el boro y los átomos de hidrógeno terminales con enlaces
covalentes convencionales de 2-centros, 2-electrones. Sin embargo, el enlace entre los átomos de boro y los
átomos de hidrógeno de puente es diferente al de moléculas como los hidrocarburos. Habiendo usado dos
electrones en el enlace a los átomos de hidrógeno terminales, cada átomo de boro tiene sólo un electrón de
valencia restante para enlaces adicionales. Los átomos de hidrógeno de puente proveen un electrón cada uno.
Entonces, el anillo de B2H2 se mantiene unido con cuatro electrones, siendo un ejemplo de enlace de 3-centros-
2-electrones. Este tipo de enlace es llamado algunas veces un 'enlace banana'. El borano, BH 3, tiene sólo una
existencia momentánea en la descomposición térmica del diborano:

2B2H6 = BH3 + B3H9

4. Existen series homólogas de compuestos B-H con fórmulas generales BnHn+6, BnHn+4, y BnHn+2
denominados “aracno”, “nido” y “closo” boranos respectivamente. Explique las principales
características estructurales de esas moléculas, así como la relación existente entre las estructuras
“closo” y los dicarboranos.
Hemos visto que la formula general de los boranos de capa cerrada, es decir, en los que todos los vértices del
poliedro estan ocupados (“closo”), es BnHn2- (n= 6-12). Si eliminamos un grupo BH2+ del borano, el numero de
electrones del esqueleto del cluster es el mismo, y por tanto, la estructura poliedrica es la misma, aunque tendrá
un vértice vacío. La formula general de los boranos cuya estructura se deduce a partir de los boranos “closo”,
pero que tienen un vertice vacio, es BnHn4-.
Esta familia se denomina “nido”. Por ejemplo, si eliminamos un grupo BH 2+ del octaedro B6H62-, obtenemos la
piramide tetragonal B5H54-.
Si quitamos un segundo fragmento BH2+, obtenemos una nueva familia denominada “aracno” en la que la
estructura se deduce en las precedentes por sustracción de dos vértices, cuya formula general es B nHn6-.
Generalizando, el número de vértices en un borano de formula B xHyq es:
n= ½ (x+y-q) -1 para un cluster closo.
n= ½ (x+y-q) -2 para un cluster nido.
n= ½ (x+y-q) -3 para un cluster aracno.

De la misma manera se pueden encontrar carboranos isoestructurales de estas dos familias realizando el mismo
ejercicio de sustitución de grupos BH por CH+. Por ejemplo, si se quita el vertice BH 2+ en posición 12 del
icosaedro o-carborano closo-1,2 C2B10H12 (vide supra), se obtiene el nido-7,8-C2B9H112- . Se puede sintetizar a
partir del icosaedro closo, el carborano nido dianionico analogo (con 6 electrones π) al anion ciclopentadienilo.

Otra definición: Las estructuras cerradas en las que los atomos de boro definen poliedros de caras triangulares
son estructuras closo, y las abiertas, tipo nido son las estructuras nido. Estas ultimas estan formalmente
originadas por la eliminación de un atomo de boro de uno de los vértices de una estructura tipo closo, y poseen
configuraciones proximas a las de este último tipo. Existe un tercer tipo estructural, las estructuras aracno, que
proceden formalmente de la eliminación de dos atomos de boro contiguos de una closo-estructura. Ademas, por
sustitución de los atomos de boro por atomos de carbono, es decir los carboranos, se originan compuestos de
estructuras relacionadas con estos.

5. Porqué los compuesto de boro en general se considera son ácidos de Lewis típicos? Describa varios
ejemplos que ilustren lo anterior utilizando fórmulas y/o ecuaciones químicas pertinentes.
Según Lewis son ácidos aquellas sustancias que aceptan pares de electrones y en el caso del boro, este
corresponde al grupo 13 donde tiene 3 electrones en su capa más externa. Lo cual lo hace un elemento de gran
deficiencia electrónica que al formar enlace con el Hidrogeno no pueda cumplir el octeto. Es por esto que la
especie mas común es el B2H6 el diborano donde cada hidrogeno externo se enlaza mediante enlace covalente
al boro quedando un electrón para formar enlace con otro, sin embargo este se deslocaliza entre ambos
hidrógenos,
H H
H
B B
H H
Como en el siguiente caso que el Nitrógeno cede este par electrónico.
BF3 + :NH3  F3B:NH3
6. La “borazina” es un compuesto B-N, se le denomina a menudo como “benzol inorgánico”. Describa la
estructura de ese compuesto y explique sus propiedades considerando los parecidos y deiferencias de
la estructura electrónica de ese compuesto con a quella del benceno.
La borazina (B3N3H6) es un líquido incoloro y olor aromático, su punto de ebullición es de
55°C. Su estructura molecular es un hexágono plano, la distancia B-N es de 1,44 a con
coso arriba (circulo) en todo el anillo y la distancia , la separación del enlace B-N indica la
deslocalización sustancial, pero no completa, de los pares solitarios de electrones de los
átomos de nitrógeno. Usando la terminología de la teoría de enlace de valencia, la
estructura puede formularse como un híbrido de resonancia de las estructuras
representadas en la figura 1. En el benceno en cambio la distancia C-C es de 0,03 a con
coso arriba (circulo), su punto de ebullición es de 80°C.
La boracina es mucho mas reactiva que el benceno debido que es

7. Describa la fórmula estructural del bórax, Na2B4O10, y explique la forma como en esa estructura se
subsana la deficiencia electrónica típica del boro.
La estructura del bórax [B4O5(OH)4]2- es un ion que se estabiliza de
dos formas, en su estructura existen dos tipos de Boro, los que están
unidos a 4 oxígenos y aquellos que están unidos a tres oxígenos. En
el caso de los Boros unidos a tres oxígenos ocurre un deslocalización
que origina varias estructuras resonantes, creando 3 enlaces 1/3. Y en
el caso de los boros unidos a 4 oxígenos ocurre una estabilización
mediante la interacción con la Na+, ya que estas zonas son
principalmente negativas. En estas zonas negativas son las que
aportan la carga parcial negativa de -2.

8. Explique utilizando la teoría de enlaces de valencia porqué en

compuestos como los haluros de boro o el ácido de boro la
distancias B-X o B-O resultan ser mas cortas de los esperado para un enlace simple.
En los trihalogenuros de boro, BX3, la longitud de los enlaces B-F (1,30 Å) es más corto de lo que se esperaría
para los enlaces simples, y este acortamiento puede indicar un enlace π B-X más fuerte en el fluoruro. Una
explicación fácil involucra el traslape de un orbital p en el átomo de boro, con la combinación enfasada de los
tres orbitales p similares de los átomos de flúor, lo que está permitido por la simetría, en cambio el acido bórico
no tiene tal simetría debido a que los grupos hidroxilos tienen diferentes orientaciones y no logran la geometría
trigonal plana que existe en los halogenuros de boro, la cual puede explicar el traslape de los orbitales p que
acortan la longitud de enlace B-F.

H3BO3

Esta distancia más pequeña se puede explicar mediante el BF3 (haluros de boro) este forma un estructura
trigonal plana con hibridación sp3 con una energía de enlace extremadamente grande de 613KJ.mol-1 Esto se
explica por la existencia de enlaces Pi, que forma el boro con el flúor a pesar de su deficiencia electrónica. Esto
ocurre ya que al formar los tres enlaces B-F son enlaces sigma llenos y paralelos a estos existe u orbital
perpendicular 2Pz que se encuentra vacio en paralelo con un orbital lleno del flúor, estos dos interaccionan y se
forma en enlace Pi que da gran estabilidad y acorta aun más la distancia de enlace.
9. Explique porqué el ácido bórico, B(OH)3 o H3BO3, es bastante insoluble y, además origina una acidez
muy baja del agua. Explique lo anterior y discuta si su comportamiento corresponde realmente al de un
ácido de Broensted.
El acido bórico se obtiene generalmente del bórax y en moderadamente soluble en agua, En la medida que
aumenta la temperatura aumenta la solubilidad. Su cierta insolubilidad se debe a que es un acido muy débil que
no actúa como donador de protones sino mas bien es considerado un acido de Lewis debido a su necesidad de
aceptar OH- . Por lo anterior no corresponde a un acido de Broensted
B(OH)3 + H2O  B(OH)-4 + H+

10. A pesar de la baja acidez del ácido bórico, B(OH)3 o H3BO3, este puede ser titulado cómodamente
con NaOH siempre que ello se realice en presencia de algunos poli-alcoholes o azúcares como la
manosa. Explique lo anterior mediante ecuaciones químicas apropiadas.
La titulación es un método corriente de análisis químico cuantitativo en el laboratorio, que se utiliza para
determinar la concentración desconocida de un reactivo conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan
un papel fundamental en las titulaciones, se le conoce también como análisis volumétrico.

El ácido bórico es un ácido débil (Ka = 5,9 x 10-10), utilizando más bien la definición de Lewis que la de Brønsted-
Lowry, que acepta un par de electrones del ion OH- proveniente del agua con lo que el B pasa de hibridación sp2
a sp3 en el producto final:

Una vez establecido el equilibrio anterior, a bajas concentraciones (≤0,02 mol L -1) sólo estarán presentes las
especies mononucleares B(OH)3 y B(OH)4 -, las cuales se espera estén presentes en los fluidos de las plantas. El
ácido bórico reacciona con los alcoholes de acuerdo con la reacción:
B(OH)3 + 3ROH B(OR)3 + 3H2O;
la cual es un equilibrio desplazado hacia la izquierda que puede ser completada por remoción del agua de
acuerdo con el principio de Le Chatelier y viene a constituir la base para la formación de complejos mediante
reacción del ácido bórico con polialcoholes, tal como azúcares, generando ésteres de boratos cíclicos estables
con las siguientes estructuras:

Recientemente se ha sugerido que la capacidad que tiene el B para formar estos tipos de complejos constituye la
principal razón de su esencialidad en las plantas, la cual radica en la estabilización de moléculas con grupos cis-
diol por previa reacción con este elemento.

11. Explique porqué el boro se utiliza a menudo en la preparación de vidrios especiales como los
utilizados en el laboratorio (por ejemplo el vidrio Pirex).
La sustitución de óxidos alcalinos por óxido de boro en la red vítrea de la sílice da lugar a vidrios de más baja
expansión. Cuando el B2O3 entra en la red de la sílice debilita su estructura y reduce considerablemente el
punto de reblandecimiento de los vidrios de sílice. El efecto de debilitamiento se atribuye a la presencia de boros
tri-coordinados planares. Los virios boro-silicatados (vidrios pirex) se usan para equipos de laboratorio, tuberías,
material de cocina, como equipo para procesos químicos, hornos y faros de lámparas reflectoras.
En la figura se muestra la temperatura de templado de un vidrio pyrex contra el tiempo. Cuando la temperatura y
el tiempo son bajos, en la figura se indica con puntos, y cuando tienen valores mayores, aparecen círculos cada
vez más grandes. Esto quiere decir que, para el vidrio pyrex, cuando la temperatura de templado es alta y el
tiempo largo, la diferencia entre el límite superior y el inferior es grande. El límite superior está determinado por la
temperatura a la cual el vidrio es un líquido que fluye con facilidad. El límite inferior, también llamado punto de
tensión, no está completamente definido, aunque lo han descrito como la temperatura a la que una pieza puede
ser rápidamente enfriada sin que tenga una tensión permanente. Así, mientras más separados estén estos
límites es mejor, porque el rango en el que podemos trabajar es mayor.

El vidrio borosilicatado tiene un coeficiente de dilatación de aproximadamente un tercio del vidrio común. Aunque
esto lo hace más resistente que otros vidrios al choque térmico, también puede rajarse o quebrarse al someterse
a variaciones rápidas de temperatura.
El vidrio borosilicatado comienza a reblandecerse cerca de los 821 °C; a esta temperatura la viscosidad del vidrio
Pirex 7740 (un tipo de vidrio borosilicatado) es de 107,6 poise.
El vidrio borosilicatado tiene una densidad de 2,23 g/cm3 inferior a la del vidrio común (2,57 g/cm3).

12. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas la obtención industrial de aluminio.

Considerando las propiedades atómicas de este elemento explique porqué ese método de obtención es
el más adecuado.
La obtención industrial del aluminio primario o metalúrgico se realiza por electrólisis de la alúmina en criolita
fundida, según el proceso ideado por Hall y Héroult en 1886.
La criolita es un fluoroaluminato de sodio (Na 3AlF6) que se encuentra en la naturaleza solamente en Groenlandia.
En general, se prefiere producir criolita sintética, tanto debido al largo transporte como a que la criolita natural es
menos adecuada que la artificial. Su producción se lleva a cabo en reactores según la reacción:
2Al(OH)3 + 12HF + 3Na2CO3  2AlF3 + 6NaF + 9H2O + 3CO2
y a continuación se lleva a un filtro prensa, se seca y se calcina.
La criolita fundida no sólo es capaz de solubilizar la alúmina (entre 15-20 %) sino que permite disminuir su alto
punto de fusión (2054ºC) y realizar la electrólisis a unos 900-950ºC. Para ello, es necesario añadir también AlF3 y
CaF2 ya que el punto de fusión de la criolita pura es de 1009ºC.

La electrólisis industrial tiene lugar en cubas electroquímicas que actúan a la vez como hornos de fusión y
electrolizadores. La parte catódica (negativa) está formada por una cuba abierta, rectangular, de chapa de acero,
con revestimiento de aislante térmico, refractario y el fondo de carbono con raíles de acero incrustados para la
conducción de la corriente catódica. La parte anódica (positiva) es un electrodo de carbono que permite
diferenciar el tipo de celda empleada. En la actualidad se utilizan dos variantes principales, las que tienen
ánodos múltiples precocidos y las de ánodo autococido o ánodo Soderberg. En ambos tipos, los ánodos están
suspendidos en una superestructura que se extiende sobre la cavidad de la célula, y están conectados a una
barra colectora anódica móvil, de modo que se puede ajustar su posición vertical.
Los bloques de ánodos precocidos (SWPB – precocido lateral, CWPB – precocido central). se fabrican a partir
de una mezcla de coque de petróleo calcinado y alquitrán o brea; se forman en prensas hidráulicas y se cuecen
hasta unos 1100ºC.
Las celdas anódicas de Soderberg (HSS – de barra horizontal, VSS de barra vertical) tienen un solo ánodo
grande, encerrado en una caja de acero, que ocupa la mayor parte de la cavidad de la célula. Introduciendo una
columna descendiente de brea y pasta de coque se puede formar un ánodo continuo, el cual se hornea dentro de
la celda de electrólisis. Esta última es una tecnología más antigua y contaminante que la que utiliza ánodos
precocidos con lo que, en la actualidad, se utilizan mucho menos.

Entre el ánodo y el cátodo se hace circular una corriente eléctrica de bajo voltaje y alta intensidad (200-350 kA).
En el proceso se reducen los iones de aluminio produciéndose aluminio metal en el cátodo y, por otro lado, se
forma oxígeno en el ánodo de grafito que reacciona con el carbono produciendo CO 2.
2Al2O3 + 3C  4Al + 3CO2

Sin embargo, parte del metal, en lugar de depositarse en el fondo de la célula, se disuelve en el electrólito y es
oxidado de nuevo por el CO2 formado en el ánodo:
2Al+ 3CO2  Al2O3 + 3CO
Esta reacción puede reducir la eficiencia de la célula e incrementar el consumo de carbón de la misma.
El aluminio formado al ser más denso que el electrólito se funde en el fondo del baño y queda protegido de la
oxidación.

13. Relaciones hechos como el que al quemar aluminio en polvo se desprende gran cantidad de luz (uso
como “flash”) y que el aluminio se utilice en reacciones de aluminiotermia para obtener otros elementos
a partir de sus óxidos. Explique utilizando ecuaciones químicas apropiadas.

Por el elevado estado de oxidación del aluminio, es muy fácil crear un oxido de aluminio a partir de aluminio
metálico o de algún oxido de cualquier metal de menor estado de oxidación como el hierro. La creación del
oxido de aluminio por combustión del aluminio metálico emite una gran cantidad de luz, debido a esto el aluminio
era utilizado para los flash de las cámaras.
La combustión del aluminio es
4Al0 + 3O2 →2Al2O3
Debido a que la formación del oxido de aluminio tiene una muy baja energía de formación en comparación con
otros óxidos, el aluminio se utiliza en la aluminotermia para soldar rieles haciendo reaccionar aluminio metálico
en polvo con el oxido de hierro en polvo. Este método también se utiliza para formar compuestos puros a partir
de sus óxidos.
3Fe3O4 + 8Al ---------- 9Fe + 4Al2 O3 + CALOR = 3350 KJ

El polvo de aluminio arde en flama para dar una nube de polvo de óxido de aluminio
4 Al( s ) 3O2  2 Al 2 O3( s )
Por lo tanto al reaccionar el aluminio con óxidos metálicos, permite la reducción de éstos al estado metálico. Esta
reacción produce una gran cantidad de luz y calor.
CrO3( s )  2 Al( s )  2Cr  ( s )  Al 2 O3( s )
De forma general se puede decir:
Óxido metálico + aluminio  óxido de aluminio + metal
1. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas una serie de reacciones de “aluminotermia”.

3 Fe3 O4  8 Al  9 Fe  4 Al 2 O3
3 FeO  2 Al  3 Fe  Al 2 O3
Fe2 O3  2 Al  2 Fe  Al 2 O3

Podemos encontrar también 3CuO  2 Al  3Cu  Al 2 O3

3Cu 2 O  2 Al  6 Cu  Al 2 O3

3MgO  2 Al  3 Mg  Al 2 O3
3SiO2  4 Al  3Si  2 Al 2 O3
3CsO  2 Al  3Cs  Al 2 O3

14. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas una serie de reacciones de “aluminotermia”
La aluminotermia sirve como un modo de obtener hierro fundido para soldadura y es la base de extracción de
diversos metales mediante el poder reductivo del aluminio metálico. En todas estas reacciones existe liberación
de energía, o sea un proceso exotérmico. Alguna de estas aplicaciones es para soldar rieles a partir de metales
como el Cr, Mo, Mn o Si.

Fe3 O4 + 8Al ---------- 9Fe + 4Al2 O3 + CALOR H = 3350 KJOULE

3Fe O + 2Al ---------- 3Fe + Al2 O3 + CALOR H = 880 KJOULE
Fe2 O3 + 2Al ---------- 2Fe + Al2 O3 + CALOR H = 850 KJOULE
3Cu O + 2Al --------- 3Cu + Al2 O3 + CALOR H = 1210 KJOULE
3Cu2 O + 2Al --------- 6Cu + Al2 O3 + CALOR H = 1060 KJOULE

También pueden utilizarse las siguientes reacciones:

3Mg O + 2Al --------- 3Mg + Al2 O3 + CALOR

3Si O2 + 4Al --------- 3Si + 2Al2 O3 + CALOR
3Ca O + 2Al --------- 3Ca + Al2 O3 + CALOR
15. Compare los potenciales de oxidación del aluminio con aquellos de otros elementos como los
metales alcalinos o alcalinos térreos. ¿Es el aluminio un metal tan noble como para que se utilice en la
forma que se hace en la construcción? Explique el porqué de lo anterior.
El aluminio tiene un poder reductor grande, por lo cual es un elemento muy reactivo al igual que los metales
alcalinos, de hecho, cualquier superficie de aluminio metálico reacciona rápidamente con el oxigeno gaseoso
formando Al2O3. El oxido formado actua como capa impermeable para las capas de atomos de aluminio
adyacentes. Esto se debe a que el radio ionico del oxigeno es similar longitud que al del aluminio metalico, en
cambio el radio del aluminio +3 es mucho menor, por lo cual se ubican en los espacios no ocupados por el oxido
superficial. De este modo, el oxido formado actua como aislante para que el aluminio siga reaccionando

Existe un proceso químico electrolítico llamado anodizado que permite obtener de manera artificial películas de
óxido de mucho más espesor y con mejores características de protección que las capas naturales.
El proceso de anodizado llevado a cabo en un medio sulfúrico produce la oxidación del material desde la
superficie hacia el interior, aumentando la capa de óxido de aluminio, con propiedades excelentes por resistencia
a los agentes químicos, dureza, baja conductividad eléctrica y estructura molecular porosa, esta última junto con
las anteriores, que permite darle una excelente terminación, que es un valor determinante a la hora de elegir un
medio de protección para este elemento.

16. El aluminio, a pesar de ser un metal, se le utiliza a menudo como un aislante, por ejemplo en
dispositivos eléctricos. Como explica esa contradicción?
17. Porqué se dice que el hidróxido de aluminio Al(OH)3 es un compuesto anfótero?
Explique utilizando reacciones químicas apropiadas.

Los materiales aislantes tienen la función de evitar el contacto entre las diferentes partes conductoras
(aislamiento de la instalación) y proteger a las personas frente a las tensiones eléctricas (aislamiento protector).
La mayoría de los no metales son apropiados para esto pues tienen resistividades muy grandes. Esto se debe a
la ausencia de electrones libres.
Los materiales aislantes deben tener una resistencia muy elevada, requisito del que pueden deducirse las demás
características necesarias.
En los materiales no conductores de la electricidad, o aislantes, los electrones están sólidamente unidos al
núcleo y es difícil arrancarlos de átomo.

Propiedades: El aluminio presenta buena conductivita eléctrica y es también buen conductor del calor. Es fácil de
conformar por laminado y estirado. Su resistencia es ala tracción, modelando, es de 90 a 120 N/mm2 y laminado
en caliente de 130 a 200 N/mm2. A la inversa, el alargamiento, varía entre 35 y 3%. El aluminio se puede alear
fácilmente con otros metales. Sometido a la acción del aire, se cubre de una capa de óxido, que debido a su
estanqueidad protege de oxidación ulterior al metal situado bajo la misma, por lo que el aluminio es resistente a
la corrosión. El aluminio se puede estañar y soldar. Como material conductor se emplea exclusivamente aluminio
puro (99,5 % Al). El aluminio purísimo (Krayal) contiene 99,99999 % Al: su conductividad aumenta al bajar su
temperatura, hasta, a 4,2 K.
Aplicaciones: El aluminio puro se emplea, debido a su resistencia a la corrosión y a su baja densidad, para
revestimientos de cables. Su buena deformabilidad lo hace apropiado para láminas de condensadores, su buena
colabilidad para jaulas de rotores y su buena conductividad para líneas aéreas.
2Al + 6H+ == 2Al3+ + 3H2
2Al + 2OH + 6H2O == 2{Al(OH)4}- + 3H2

Las soluciones de sales de aluminio son acidas ya que el ion hidrolizado sufre reacción de hidrólisis formando el
acido. (para saber mas vea pag 234 del libro de inorgánica descriptiva)
Con ion hidroxido se forma un precipitado gel, pero si existe exceso de hidroxido, se forma ion aluminato
(Al(OH)4)-
Por lo tanto el aluminio es soluble en pH alto y bajo, pero a niveles neutros no lo es

18. Porqué el hidróxido de aluminio se obtiene a menudo en forma de un “gel”. Explique lo anterior
mediante esquemas estructurales y ecuaciones químicas apropiados.
El gel de hidróxido de aluminio es el antiácido no sistémico más utilizado en el mundo en la terapia
gastroduodenal. Su administración puede ser en preparaciones líquidas orales así como formas sólidas. Para la
preparación de las formas líquidas se recomienda el uso del gel de hidróxido de aluminio compresado; sin
embargo, en Cuba por limitaciones económicas, el gel de hidróxido de aluminio que se ha importado para estos
fines es el gel seco, que ha ocasionado innumerables problemas en la elaboración de las suspensiones.
Esta situación ha llevado a nuestra Industria Farmacéutica a desarrollar una tecnología de obtención para el gel
de hidróxido de aluminio compresado, a partir de sulfato de aluminio y de carbonato de sodio.

La reacción que tiene lugar se representa por la ecuación siguiente:

Al2(SO4)3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 3Na2SO4 + 3CO2

Grupo del Fluor

1. Considerando la configuración electrónica y posición en el sistema periódico de los alógenos,

describa las principales características de los compuestos de los elementos del grupo. Entre ellos
considere, estados de oxidación de los elementos en sus compuestos, naturaleza iónicocovalente de los
enlaces con otros elementos, conectividad o número de coordinación de estos elementos en sus
compuestos, estados de oxidación más importantes.
Configuración electrónica característica de los halógenos: ns 2np5
Para llenar por completo su último nivel energéticonecesitan un electrón más, por lo que tienen tendencia a
formar un ion mononegativo, X-. Este anión se denomina haluro; las sales que lo contienen se conocen
como haluros
Además, son los compuestos que contienen los elementos del en estado de oxidación -1.
Los halógenos poseen una gran reactividad o capacidad de combinación con otros elementos, por lo tanto, que
rara vez aparecen libres en la naturaleza. Se encuentran principalmente en forma de sales disueltas en el agua
de mar o en extensos depósitos salinos. El último elemento del grupo, el astato, nombre que significa inestable,
se obtiene al bombardear bismuto con partículas alfa (núcleos de helio), por lo que constituye un producto
asociado a las distintas series radiactivas.
El estado físico de los halógenos en condiciones ambientales normales oscila entre el gaseoso del flúor y el cloro
y el sólido del yodo y el astato; el bromo, por su parte, es líquido a temperatura ambiente.
Otras propiedades físicas, como los puntos de fusión y de ebullición, la densidad y el radio medio del átomo,
varían en orden creciente del flúor al yodo. El calor específico -definido como cantidad de calor que ha de
absorber 1 g de sustancia para aumentar 1 °C su temperatura- disminuye en la misma relación.
La característica química fundamental de los halógenos es su capacidad de oxidante, por la que arrebatan
electrones o unidades elementales de carga a otros elementos y moléculas de signo eléctrico negativo para
formar iones también negativos denominados aniones haluro. La energía de oxidación de los halógenos es
máxima en el flúor y se debilita hasta el yodo. El astato, por su naturaleza radiactiva, formas escasos e
inestables compuestos. Los iones haluro, relativamente grandes e incoloros, poseen una alta estabilidad, en
especial en el caso de los fluoruros y cloruros.
Los halógenos F, Cl, Br, I y At, son elementos volátiles, diatómicos y cuyo color se intensifica al aumentar el
número atómico. El flúor es un gas de color amarillo pálido, ligeramente más pesado que aire, corrosivo y de olor
penetrante e irritante. El cloro es un gas amarillo verdoso de olor penetrante e irritante. El bromo a la temperatura
ambiente es un líquido de color rojo oscuro, tres veces más denso que el agua, que se volatiliza con facilidad
produciendo un vapor rojizo venenoso. El yodo es un sólido cristalino a temperatura ambiente, de color negro y
brillante, que sublima dando un vapor violeta muy denso, venenoso, con un olor picante como el del cloro. El
Astato es un elemento muy inestable que existe sólo en formas radiactivas de vida corta, y que aparece en el
proceso de desintegración del 235U.
Tabla resumen:

2. Indique y explique singularidades de la química del fluor respecto a aquellas del resto de elementos
del grupo.
El Fluor, cabeza de grupo, presenta una serie de características que lo diferencian del resto; se conocen como
“Principio de Singularidad” y determinan notables diferencias en su comportamiento:

Comportamiento peculiar del Flúor

•Debilidad relativa del enlace F-F
Un enlace covalente (regla del octeto)
Ausencia orbitales d
Repulsión electrónica
•Altas electronegatividad y electroafinidad del fluor
Estabilidad dei ion fluoruro
Formación de puentes de hidrógeno muy estables
•Naturaleza iónica de fluoruros
Baja polarizabilidad del ión fluoruro y alta electronegatividad
•Alto estados de oxidación en fluoruros
•Diferencias de solubilidades en fluoruros.

3. Como explique que la energía de disociación del F2 sea menor que la del Cl2, así como también la gran
diferencia en lacpacidad oxidante de esos dos elementos.

La gran reactividad del F2 es atribuible en parte a la baja energía de disociación del enlace F-F, lo cual se debe
probablemente a la repulsión entre electrones no enlazantes, sin embargo cuando el flúor se enlaza a otros
elementos sin pares solitarios forman enlaces más fuertes que los del cloro, formación de enlaces muy fuertes.
Para compuestos iónicos, debido a su pequeño tamaño, el número de coordinación que puede alcanzar y la
elevada energía de red. Los Halógenos (sin incluir el astato) forman moléculas diatómicas, como es de esperar,
la energía de enlace disminuye al bajar en el grupo, cuando aumenta el tamaño atómico, por un mayor
solapamiento efectivo de los orbitales a excepción del F2 comentado anteriormente.
Todos poseen potenciales de reducción positivos y son oxidantes. El F 2 es el elemento más reactivo del sistema
periódico. Sus reacciones son vigorosas incluso explosivas
La capacidad para robar electrones y oxidar a los demás elementos, medido por su elevado potencial de
reducción, le hace producir compuestos con el ácido nítrico y sulfúrico, tales como el NO 3F y el HFSO3,
provocando inusuales estados de oxidación en otros elementos como el O 2-, Cu4+, Ag5+ y Au5+, e incluso
compuestos de múltiples valencias con los gases nobles, xenón y kriptón.
Sin embargo el flúor tiene un mayor poder oxidante comparativo con sus hermanos de familia, y una mayor
diferencia de electronegatividades con el cloro, que la que tiene éste con el resto de la familia. Esto es debido a
la contribución del potencial de ionización mucho mayor en el F, que la electroafinidad, muy parecida en todos los
halógenos, lo cual unido al menor tamaño del flúor hace que presente una reactividad muy superior al resto del
grupo. Como hemos dicho, su pequeño tamaño es un factor de inestabilidad en toda la química del elemento

4. La química de los elementos del segundo periodo a menudo difiere significativamente de aquella de
los miembros más pesados de cada familia. Ello es también válido para el grupo 17. En función de lo
anterior comente los estados de oxidación del flúor y del cloro en sus compuestos con oxígeno
indicando las respectivas fórmulas estructurales así como el cumplimiento de la regla del gas inerte
(utilice teoría de enlaces de valencia cuando sea pertinente).

El oxigeno cuando se combina con no metales normalmente presenta estado de oxidación -2, pero cuando se
combina con el Flúor su estado de oxidación es -1. Esto ocurre por que el Flúor es mas electronegativo que el
oxígeno tiene tendencia a atraer los electrones y, por lo tanto, será el flúor el que presente el estado de oxidación
negativo y el oxígeno positivo.

Para el flúor
F2O2
F2O

EL cloro al formar compuestos con oxígeno a diferencia del flúor puede tener cinco estados de oxidación -1.+1,
+3, +5, +7.
Para el cloro
Cl2O2 Oxido de cloro (I)
Cl2O3 Oxido de cloro (III)
Cl2O5 Oxido de cloro (V)
Cl2O7 Oxido de cloro (VII)

Todas cumplen la regla del gas inerte.

5. Los elementos del grupo 17 se caracterizan por la importancia de sus especies en estado de oxidación
–1, cuya estabilidad, que es en general alta, tiene un comportamiento estrictamente periódico.
Ejemplifique lo aseverado respecto a las estabilidades relativas de los haluros describiendo la forma más
usual de obtención de Bromo.
Hay muchos compuestos en los que el bromo presenta estado de oxidación -1, llamándose a éstos bromuros.
Se pueden obtener fácilmente compuestos orgánicos bromados, por ejemplo, mediante bromación radicalaria
con bromo molecular y en presencia de luz o empleando N-bromosuccinimida, o bien por reacciones de adición o
de sustitución.
 N-bromosuccinimida

El bromuro de hidrógeno, HBr, se obtiene por reacción directa de bromo con hidrógeno molecular o como
subproducto de procesos de bromación de compuestos orgánicos. A partir de éste, se pueden obtener distintos
bromuros, por ejemplo:
HBr + NaOH → NaBr + H2O
Es mucho más inestable que su análogo clorado y es reductor.
El acido nítrico oxida a los bromuros en presencia de nitritos enérgicamente.
El bromo en disolución acuosa puede desproporcionar:
Br2 + OH- → Br- + BrOH
Pero la reacción no transcurre en medio ácido.
También se puede obtener por oxidación el ion Br2+.

Obtención de bromo por agua de mar: Se obtiene principalmente a partir de agua de mar donde se encuentra
como Br¯. En la primera etapa de su obtención, se trata el agua de mar con una corriente de cloro. La ecuación
correspondiente a este proceso es:
2Br¯ +Cl2 Br2 + 2Cl¯
La reacción anterior se hace a PH 3,5 para aumentar el rendimiento pues sino el bromo se desproporcionaría
según.
Br2 + H2O Br¯ + H+ + HBrO
La solución resultante de la primera etapa, que contiene Br disuelto, se le insufla una corriente de aire, lo que
provoca el arrastre del bromo que se recoge sobre una solución de carbonato de sodio. La reacción que ocurre
es la siguiente:
3Br2 + 6Na2CO3 +3H2O NaBrO3 + 5NaBr + 6NaHCO3
La solución resultante que contiene el bromo en forma de bromato y bromuro se concentra por evaporación y
finalmente el halógeno se regenera por acidificación de dicha solución, según:
BrO3¯ + Br¯ + H+ Br2 + H2O
12H++2BrO ¯ +10e¯ Br2° + 6HO
5(2Br¯ Br2° +2 e¯ )
12H+ + 2BrO3¯ +10 e¯ +10Br¯ Br2° + 6H2O +5Br2 +10e¯
BrO3¯ +5Br¯ +6H+ 3Br2 + 3 H2O
Método de obtención en la industria: se obtiene descomponiendo el bromuro de magnesio contenido en las
aguas madres de las cenizas de las algas marinas, por una corriente de cloro:
MgBr2 + Cl2 Mg Cl2 + Br2
O por electrólisis haciendo pasar la corriente eléctrica a través de las aguas ricas en bromuros, el bromuro es
puesto en libertad y va al ánodo.

Diapo profe obtención del bromo

6. Describa y justifique utilizando argumentos termodinámicos y ecuaciones químicas apropiadas las

formas más convenientes de obtener los elementos flúor y cloro. También mencione y justifique las
condiciones de reacción necesarias para esos procesos.

Flúor
CaF2 + H2SO4 →CaSO4 + 2HF Electrolisis
KF +HF → K[HF2] HF +K[HF2]  → H2 + F2
Ánodo (oxidación) 2F- ––> F2 + 2e-
Cátodo (reducción) 2H+ + 2e- ––> H2

Cloro
H2SO4 + NaCl  HCl + NaHSO4
4 HCl + MnO2  MnCl2 + 2 H2O + Cl2
a) electrólisis de disoluciones acuosas de NaCl (proceso cloro-álcali).
Electrolisis
2 NaCl + 2 H2O → 2 NaOH + 2 H2 + Cl2
b) electrólisis de NaCl fundido (fabricación de sodio).
Electrolisis
2 NaCl → 2 Na + Cl2
Ánodo: oxidación: 2 Cl- ( ac) -→ Cl2 (g) + 2 e-
Cátodo: reducción: 2 H2O (l) + 2 e- → 2 OH- (ac) + H2 (g)
La reacción global : 2 H2O (l) + 2 Na+ ( ac) + 2 Cl- ( ac) → 2 NaOH + Cl2 (g)+ H2 (g)
ΔG(25ºC)= +421,7 kJ mol-1
Reducción 2 H2O (l) + 2 e- → 2 OH- (ac) + H2 (g)
Oxidación 2 Cl- ( ac) → Cl2 (g) + 2 e- +1.36V
2 H2O (l) → 4 H+ (ac) + O2 (g) + 4e- + 1.23V
Para evitar la oxidación del agua se utiliza en el proceso industrial, ánodos de RuO2

La obtención del cloro

En condiciones de temperatura y presión ambiente, el cloro es un gas de color amarillo verdoso y olor irritante
característico. El límite de detección olfativo que tiene el cloro está entre 0,02 y 0,3 ppm, ligeramente por debajo
del umbral tolerable sin riesgo para la salud. El cloro gaseoso pesa dos veces y media más que el aire.
A temperatura ambiente y con presiones de mas de 7 bar, la obtención del cloro se presenta en forma de
líquido amarillo 1,4 veces más pesado que el agua.
El cloro seco obtenido no ataca los metales comunes en frío, pero si es muy agresivo cuando hay humedad. El
cloro en caliente reacciona con todos los elementos.
Esta gran capacidad de reacción es la que confiere al cloro sus excelentes propiedades oxidantes. El cloro se
utiliza en más del 50% de las actividades químicas. Gracias a él podemos disponer de productos tan cotidianos
como los compact-disk, los cd-room, las raquetas de tenis, los esquís , un sinfín de productos farmacéuticos,
productos fitosanitarios, las células captadoras de energía solar, . La obtención del cloro garantiza que el agua
de consumo público que llega a nuestros grifos, esté exenta de organismos patógenos.
La obtención del cloro tiene su aplicación en:
 Desinfección de aguas: El cloro elimina los gérmenes patógenos presentes en agua. Al mismo tiempo
controla su proliferación en las canalizaciones y en los depósitos de agua bruta o parcialmente tratada.
 El cloro elimina los olores mediante la oxidación de sulfuros y otros compuestos orgánicos.
 El cloro elimina los excesos de hierro y manganeso de las aguas captadas para su posterior
potabilización.
 Fabricación de PVC apartir de la obtención del cloro.
 EL cloro permite la fabricación de clorometanos como el cloroformo, cloruro de metileno y tetracloruro de
carbono, ampliamente utilizados en los campos de refrigeración, pinturas, farmacia y síntesis químicas.
 Fabricación de percloretileno, utilizando el cloro.
 A partir de la obtención de cloro se fabrica fabrica la glicerina.
 Obtención de fluor
 El flúor se obtiene mediante electrolisis de una mezcla de HF y KF. Se produce la oxidación de los
fluoruros:
 2F- - 2e- → F2
 En el cátodo se descarga hidrógeno, por lo que es necesario evitar que entren en contacto estos dos
gases para que no haya riesgo de explosión.
Mediante electrólisis de fluoruro ácido de potasio anhidro (KF · 3HF) fundido a temperaturas entre 70 - 130 ºC.

7. Chile es un productor de yodo importante debido a la cantidad de yodatos que contienen los minerales
de salitre. Describa utilizando ecuaciones químicas apropiadas la forma de obtener yodo de esos
minerales.
El yodato es una sal del ácido yódico. Su fórmula molecular es IO3-. El yodato es el anión formado por el ácido
yódico. La obtención de yodo a partir de yodatos se realiza reduciendo parte de estos a yoduros y luego
haciéndolos reaccionar con los yodatos restantes para así obtener yodo en estado molecular según la siguiente
reacción:
IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 + 3H2O
Otra forma es tratar los yodatos con sulfitos para reducir directamente el yodato a yodo y oxidar el sulfito a
sulfato:
2IO3- + 5HSO3- → I2 + SO4-2 + 5H2O
8. El cloro puede formar una serie de oxácidos en los que el elemento se encuentra en estados de
oxidación que van desde +1 a +7. Describa, utilizando formulas estructurales adecuadas, así como
también las correspondientes estructuras resonantes en la marco de la Teoría de Enlaces de Valencia, de
los oxácidos con cloro en estados de oxidación
+1, y +5.
Los oxácidos se forman de la siguiente reacción:
Oxido ácido + agua → Oxácido
El Cloro cuenta con valencias de I, III, V y VII
Cuando el cloro se encuentra en estado de oxidación de +1 forma el siguiente oxácido en una reacción de
anhídrido hipocloroso con agua
Cl2O + H2O → 2HCLO
Obteniéndose ácido hipocloroso

Con estado de oxidación +5 el cloro el oxácido surge de la reacción del anhídrido clórico con el agua formando
el ácido clórico:
Cl2O5 + H2O → 2HClO3

9. El cloro puede forma una serie de oxácidos en los que el elemento se encuentra en estados de
oxidación que van desde +1 a +7. Describa, utilizando formulas estructurales adecuadas, así como
también las correspondientes estructuras resonantes en la marco de la Teoría de Enlaces de Valencia, de
los oxácidos con cloro en estados de oxidación
+3, y +7.
Valencia +3: El Cl actua con +3, cada cloro establece un enlace covalente coordinado con el oxigeno central, y
un enlace covalente dativo con los otros oxigenos. Estructura molecular angular.

Cl2O3 + H2O  2HClO2

Anhidrido cloroso acido cloroso

Estructura Lewis:

(Angular)

Valencia +7: El enlace H-O del acido perclorico es un enlace polar y posee estructura tetraedrica.

Cl2O7 + H2O  2HClO4

Anhidrido perclorico acido perclorico

Estructura de Lewis:

(Tetraedrica)

Estructuras resonantes:
10. Explique utilizando ecuaciones químicas porqué algunos alógenos, por ejemplo el cloro, en sus
estados de oxidación 0 y +1 tienen gran importancia debido a sus aplicaciones por sus propiedades
antisépticas y decolorantes.

11. El cloro es ampliamente usado en labores industriales y domésticas. Explique mediante ecuaciones
químicas apropiadas las propiedades de las disoluciones de cloro en agua así como la importancia que
reviste el pH de la solución en esas propiedades.

Las aplicaciones más comunes del cloro (hipoclorito) son decolorante de pulpa de madera y textiles.
Desinfectante.
El cloro molecular disuelto en agua disproporciona:
Cl2(ac) + H2O  H+ (ac) +CL-(ac) + HClO(ac)
El ion hipoclorito en ambiente alcalino es oxidante:
ClO- (ac) + H2O(l)+ 2e Cl-(ac) +2OH-(ac) E°=+0.89 v.
La sal de calcio es más estable que la de sodio:
2Ca(OH)2(s) + 2Cl2 (g)Ca(ClO)2*2H2O(s) +CaCl2(ac)
El hipoclorito de sodio (cloro domestico) puede obtenerse por electrolisis de cloruro en ambiente alcalino:
2Cl- (ac) Cl2(ac) +2e (anodo)
2H2O(l) + 2eH2(g) +2 OH-(ac) (catodo)
Cl2(ac) +2OH-(ac) Cl-(ac) + ClO-(ac) + H2O(l)
Acido hipocloroso es un oxidante muy fuerte en ambiente ácido:
2HClO(ac) + 2H+(ac) +2eCl2(g)+ 2H2O(l) E°=+1,64 v.
La acidificación de soluciones de hipoclorito puede generar cloro:
ClO- (ac) +H+(ac) HClO (ac)
HClO (ac)+ Cl-(ac) +H+(ac) Cl2(g) +H2O(l)

12. La concentración o actividad del “cloro” o “agua de cubas” expendido para uso domestico se
expresa generalmente como concentración de hipoclorito, generalmente de sodio. Explique lo anterior
mediante ecuaciones químicas apropiadas.
El cloro o agua de cubas es vendido para fines domésticos, mayoritariamente en su estado de hipoclorito de
sodio, debido a que en dicho estado actúa como un potente desinfectante. En vista de la inestabilidad del
hipoclorito de sodio sólido, éste se encuentra más comúnmente en solución acuosa. Las concentraciones de
hipoclorito de sodio encontradas en el comercio se pueden clasificar en dos grandes grupos: soluciones acuosas
con concentración de cloro activo inferior al 10% y soluciones acuosas con concentración de cloro activo superior
al 10%. Dichas soluciones acuosas, en ambos casos, poseen un ligero color amarillo, y un olor que es
característico del cloro.
El hipoclorito de sodio, al poseer un carácter de agente oxidante muy fuerte, es capaz de actuar como un agente
de blanqueo y desinfección, estas propiedades se aprovechan para el tratamiento de fibras y la eliminación de
microorganismos en el agua. Las soluciones de hipoclorito de sodio caen dentro de dos clasificaciones:
blanqueadores de uso doméstico, que contienen entre 5 y 5,5 % de cloro disponible, y soluciones fuertes o
comerciales, que contienen entre 12 y 15% de cloro disponible. El término de cloro disponible compara el poder
oxidante del agente con aquel de la cantidad de cloro elemental empleado para hacer la solución.

Las soluciones de hipoclorito de sodio se descomponen de dos maneras: a cloruro de sodio (NaCl) y Oxígeno
(O2) o por desproporcionamiento a cloruro de sodio y clorato de sodio (NaClO 3).

2NaOCl  2NaCl +O2

3NaOCl  2NaCl + NaClO3
El hipoclorito de sodio puede reaccionar también con ácido hipocloroso, de la siguiente manera:

2NaOCl + HOCl 2NaCl + HClO3

Esta última reacción se usa con frecuencia para enfatizar el hecho de que en medio ácido, el hipoclorito se
descompone con mayor facilidad que en medio básico, razón por las cuales las soluciones de hipoclorito de
sodio se mantienen en un pH de 11.