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un cuarto de siglo de
controversias
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1.- Un método combinatorio
(Boltzmann, 1877)
• SEGUNDO PRINCIPIO:
Justificación probabilística.
- “PROBABILIDAD” de un estado
(de un gas de moléculas, por ejemplo):
proporcional al número de “complexiones”
(estados microscópicos) compatibles con las
variables termodinámicas del estado del gas.
- “ESTADO DE EQUILIBRIO”: el más probable
0, 1ε , 2ε , 3ε , . .. pε ,
2
• COMPLEXIÓN: especificación de la energía
de cada molécula. Cada distribución de la
energía total L entre ellas –es decir, cada
estado del gas– se caracterizar mediante:
ω 0 , ω1 , ω 2 , ω 3 , . . . ω p .
(ω k : número de moléculas con energía kε ).
• BOLTZMANN:
la distribución de equilibrio corresponde al
máximo de W, compatible con los datos n, λ.
3
BOLTZMANN, L. (1877):
“Über die Beziehung zwischen dem zweiten
Hauptsatze der mechanischen Wärmetheorie
und der Wahrscheinlichkeitsrechnung
respective den Sätzen über das
Wärmegleichgewicht”.
Kaiserliche Akademie der Wissenschaften.
Mathematisch-naturwissenschaftliche Classe.
Sitzungsberichte 76, 373-435.
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2.- Elementos de energía
(Planck, 1900)
• Carácter absoluto del segundo principio.
Sistema idóneo para entenderlo: la radiación.
1899 1900
8πν 2 8πν 2 hν
ρ (ν , T ) = E (ν , T ) ρ (ν , T ) = hν
c 3 c3
e kT −1
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• Asumido lo anterior se trata de calcular el
número de complexiones del sistema:
Método combinatorio de Boltzmann
(elementos de energía), pero ahora las
moléculas son los resonadores planckianos.
6
PLANCK, M. (1900):
(i) “Ueber eine Verbesserung der Wien’schen
Spectralgleichung”. Deutsche Physikalische
Gesellschaft. Verhandlungen 2, 202-204.
En el mismo volumen:
(ii) “Zur Theorie des Gesetzes der Energie-
verteilung in Normalspectrum”, 237-245.
Versión inglesa de ambos en D.Ter Haar
(1967): The old quantum theory, Oxford,
Pergamon, 79-81 y 82-90, respectivamente.
PLANCK, M. (1901):
“Ueber das Gesetz der Energieverteilung in
Normalspectrum”. Annalen der Physik 4, 553-
563. Reproducido en Max Planck (1958): Physi-
kalische Abhandlungen und Vorträge, (3 vols.),
Braunschweig, Vieweg & Sohn, vol. 1, 717-727.
7
3.- Cuantos de energía
(Einstein, 1905)
• EINSTEIN (1902-1903-1904): formulación –en
la línea de Boltzmann– de la mecánica
estadística (independiente de Gibbs, 1902).
En 1904 “encuentra” un sistema adecuado para
contrastar algunas expresiones (fluctuaciones):
La radiación del cuerpo negro.
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EINSTEIN, 1905: La radiación monocromática
de baja densidad (dentro del rango de validez
de la fórmula de Wien para la radiación) se
comporta termodinámicamente como si estu-
viera constituida por quanta de energía, mutua-
mente independientes, de valor hv.
• A DESTACAR:
- Limitaciones (analogía y aproximación).
- Diferencia entre “cuantizaciones”:
Planck (cuanto “suficiente”, 1900), contra
Einstein (cuanto “necesario”, 1905).
- Primer impacto del cuanto de Einstein:
9
EINSTEIN, A. (1905): “Über einen die
Erzeugung und Verwandlung des Lichtes
betreffenden heuristischen Gesichtspunkt”.
Annalen der Physik 17, 132-148.
Versión inglesa en A. Beck (1989): The
collected papers of Albert Einstein, vol. 2, The
Swiss years: writings, 1900-1909, English
translation. Princeton, Princeton University
Press, 86-103.
Versión española en J. Stachel (ed.) (2001):
Einstein 1905: un año milagroso. Barcelona,
Crítica (Drakontos Clásicos), 161-178.
10
4.- Un Gedanken-Experiment
(Einstein, 1909)
• Reunión de físicos alemanes
(Salzburgo 21 de setiembre de 1909).
- Memoria de Einstein: “Sobre el desarrollo de
nuestras concepciones acerca de la
naturaleza y constitución de la radiación”.
- Opinión de Pauli (1970): «...uno de los hitos
en el desarrollo de la física teórica».
• Un fructuoso Gedanken-Experiment:
- Espejo en M.R.U., perpendicular a su plano.
- Refleja la radiación en el intervalo (ν,ν+dν) y
fuera es transparente. En la cavidad: gas
ideal y radiación en equilibrio térmico (T).
- El análisis –parecido al del movimiento
browniano en 1905– permite a Einstein
deducir la existencia de fluctuaciones en la
cantidad de movimiento del espejo y en la
energía de la radiación:
Δ es la cantidad de
〈Δ 〉
2
1 c 3
movimiento
= (hνρ + ρ 2
) S dν
τ c 8πν 2
transferida al
espejo, durante el
c3
〈ε 〉 = (hνρ +
2
ρ ) V dν
2
tiempo τ, como
8πν 2
resultado de las
fluctuaciones de la presión de radiación.
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• Análisis e interpretación de Einstein:
- El primer sumando: explicable mediante una
imagen “semicorpuscular” de la radiación.
- El segundo: es deducible –Einstein lo
afirma, aunque no lo muestra– a partir de
procesos de interferencias basado en la
noción ondulatoria de la radiación.
- No existía una teoría que reuniera los dos
aspectos (corpuscular y ondulatorio) de la
radiación electromagnética.
- Tampoco sería bienvenida –esa posible
teoría “dual”- porque ambos aspectos se
tenían, en general, por mutuamente
excluyentes.
- Einstein: los cuantos de energía en el
campo electromagnético pudieran guardar
cierta analogía con el de los electrones en el
campo electrostático.
• Un comentario:
A la vista de las dos expresiones anteriores
¡Qué cerca debió estar Einstein –hacia 1909–
de introducir la noción corpuscular de fotón!
(Atención: no “confundirlo” con el cuanto).
¿Era falta de convicción?
¿O acaso su actitud era fruto de la notoria
debilidad de los argumentos?
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• Dos citas textuales (Einstein,1909):
• Todo lo que yo quería era señalar brevemente
con su ayuda [la del Gedanken-Experiment]
que las dos propiedades estructurales (la
ondulatoria y la corpuscular) desplegadas
simultáneamente por la radiación de acuerdo a
la fórmula de Planck no deberían ser
consideradas como mutuamente incompatibles.
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• Resulta innegable que existe un amplio
conjunto de hechos, referentes a la radiación,
que muestran que la luz tiene ciertas
propiedades fundamentales que pueden ser
entendidas mucho más apropiadamente a partir
del punto de vista newtoniano de la teoría de la
emisión, que desde el punto de vista de la
teoría ondulatoria. Es mi opinión, por ello, que
la próxima fase del desarrollo de la física
teórica nos aportará una teoría de la luz que
pueda ser interpretada como una especie de
fusión de las teorías ondulatoria y de emisión.
• Comentario:
• Según estas opiniones de 1909, si Einstein
nunca aceptó la interpretación usual Del
formalismo de la mecánica cuántica, no parece
que pudiera deberse a la dualidad onda-
corpúsculo que conlleva...
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EINSTEIN, A. (1909):
(i) “Zum gegenwärtigen Stand des
Strahlungsproblems”. Physikalische Zeitschrift
10, 185-193.
En el mismo volumen:
(ii) “Entwicklung unserer Anschauungen über
das Wesen und die Konstitution der Strahlung”,
817-826. (Este artículo es su comunicación en
Salzburgo).
Versión inglesa de ambos en Beck (1989), 357-
375 y 379-384, respectivamente.
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5.- El primer congreso Solvay
(Bruselas, noviembre, 1911)
• Idea y organización de Walther H. Nernst.
- Tercer principio de la termodinámica (1906).
- Premio Nobel de Química, 1920, “en reco-
nocimiento a su trabajo en termoquímica”.
- Especializado en la medida de calores
específicos a bajas temperaturas.
- Interesado en las ideas cuánticas por la
posible relación con sus investigaciones.
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• “La teoría de la radiación y los cuantos”
(Bruselas 30 octubre - 3 de noviembre, 1911)
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• Algunas ponencias:
- Lorentz: “Aplicación del teorema de
equipartición a la radiación”.
- Planck: “La ley de radiación del cuerpo
negro y la hipótesis del cuanto de acción
elemental”.
- Perrin: “La prueba de la realidad molecular”.
- Sommerfeld: “El cuanto de acción y los
fenómenos moleculares no periódicos”.
- Einstein: “El problema de los calores
específicos”.
• Varios:
- Significó la primera participación de Einstein
en una reunión internacional de físicos. Con
la mayoría de ellos –especialmente con los
no alemanes– era la primera vez que se
encontraba.
- La invitación no obligaba a presentar una
ponencia. Un ejemplo: Poincaré. Alejado del
tema en sus investigaciones previas, fue de
los más activos en las discusiones y, luego,
un converso con aportaciones inmediatas.
- Ante la sensación de la inevitabilidad de
ciertas discontinuidades cuánticas, comenzó
a aparecer la preocupación (reiteradamente
expresada por Poincaré) por el posible fin de
las ecuaciones diferenciales como forma de
expresión de las leyes de la física.
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CIERTAS MANIFESTACIONES DE EINSTEIN
SOBRE SU PARTICIPACIÓN EN
EL PRIMER CONGRESO SOLVAY
18
ACTAS DEL PRIMER CONGRESO SOLVAY:
19
6.- El nacimiento del fotón
(Einstein, 1916-1917)
Einstein a M. Besso (11 de agosto de 1916):
He tenido un destello de lucidez a propósito
de la absorción y la emisión de radiación;
esto te interesará. Una demostración
completamente sorprendente de la fórmula
de Planck, yo incluso diría la demostración.
Y todo completamente cuántico. Estoy
preparando la redacción de este resultado.
• “EL DESTELLO”:
(i) Sustituir los oscuros resonadores
planckianos –asociados a la materia–por
moléculas, que sólo pueden existir en un
conjunto discreto de estados energéticos.
(ii) Partir de tres procesos elementales
(para describir la interacción materia-radiación):
uno espontáneo (Ausstrahlung), en el que las
moléculas emiten sin estímulo exterior, y
dos inducidos por la radiación (Einstrahlung).
Estos últimos –uno de emisión y otro de
absorción– con probabilidad proporcional a la
densidad de radiación presente; la emisión
espontánea es independiente de la misma.
20
• EL TRATAMIENTO: imposición del equilibrio
estadístico y se obtiene la ley de Planck.
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• COMENTARIOS:
(i) A tal conclusión Einstein llegó a través del
planteamiento de un test de coherencia,
ante la novedad de las hipótesis empleadas.
Para ello recurrió –otra vez– al análisis de
las fluctuaciones de energía en su
Gedanken-Experiment de 1909: el nuevo
resultado (la direccionalidad de los procesos
elementales) no era necesario para deducir
la ley de Planck, pero sí para que el
tratamiento tuviera coherencia lógica.
(ii) Esta es la fecha de nacimiento del fotón
(¡y no en 1905!): Es el momento en el que
los cuantos de radiación, hasta entonces
imprecisas unidades de intercambio
energético, se transforman en auténticas
partículas constituyentes de la radiación.
[El nombre de fotón no llegó hasta 1926].
(iii) Ante el desconocimiento de la tasa de
ocurrencia de los procesos elementales,
Einstein introdujo las probabilidades de
transición para poder imponer la condición
de equilibrio estadístico. Pero estas
probabilidades –como en radiactividad– no
reflejaban un comportamiento aleatorio de
la naturaleza, sino una incapacidad nuestra
–presumiblemente pasajera– por describir
los procesos elementales con el
determinismo habitual en física.
22
EINSTEIN, A. (1916):
“Zur Quantentheorie der Strahlung”.
Physikalische Gesellschaft Zürich. Mitteilungen
16, 47-62.
Una reedición del mismo artículo se publicó en
Physikalische Zeitschrift, 1917, 18, 121-128;
éste es el trabajo que se suele citar.
Versión inglesa en ENGEL, A. (1997):
The collected papers of Albert Einstein, vol. 6,
The Berlin years: writings, 1914-1917, English
translation, Princeton, Princeton University
Press, 220-233.
23
7.- La teoría cuántica de la
radiación (Bose, 1924)
24
• EL “AVANCE IMPORTANTE” DE BOSE:
(i) Deducción de la ley de Planck, por primera
vez, sin recurrir a nociones ondulatorias.
(ii) Tratamiento estadístico “a lo Boltzmann”:
sólo que mientras éste distribuía elementos
de energía entre moléculas, Bose distribuía
fotones en celdas en el espacio fásico.
25
BOSE, S. (1924):
“Plancks Gesetz und Lichtquantenhypothese”.
Zeitschrift für Physik 26, 178-181.
Versión inglesa en O. Theimer and B. Ram
(1976): “The beginning of quantum statistics”.
American Journal of Physics 44, 1056-1057.
26
8.- El efecto Compton (1923) y
la propuesta BKS (1924)
• RECORDEMOS: La explicación, en 1923, del
efecto Compton –dispersión de rayos X por
electrones atómicos escasamente ligados– se
suele tomar como la confirmación experimental
de la existencia del fotón.
• ¡Y TAMBIÉN DE LA VALIDEZ DE LA
TEORÍA DE LA RELATIVIDAD ESPECIAL!
[Altamente improbable: dos teorías falsas
independientes –y en entredicho– compensan
sus errores y explican el efecto Compton.]
27
• LAS “PECULIARIDADES”, SEGÚN BKS:
- Cada átomo crea a su alrededor un campo
virtual de radiación (idea previa de Slater).
- Los procesos elementales (las transiciones
entre estados atómicos) se explican en
función de estos campos virtuales.
- Esta explicación no respeta la causalidad
clásica, sino que se rige por leyes
probabilísticas análogas a las que (¡para
más inri!) el propio Einstein introdujo en
1916 para los procesos elementales.
28
• EL FIN DE LA PROPUESTA BKS (1925):
1.- A.H. Compton y A.W. Simon diseñaron un
experimento basado en la cámara de niebla
de Wilson, que confirmó la conservación de la
energía en los procesos individuales.
2.- W. Bothe y H. Geiger comprobaron
experimentalmente la simultaneidad entre la
emergencia del fotón y del electrón en el
efecto Compton; naturalmente, de acuerdo a
las limitaciones experimentales del momento.
29
BOHR, N.; KRAMERS, H.A.; SLATER, J.C.
(1924): “The quantum theory of radiation”.
Philosophical Magazine 47, 785-802.
Reproducido en B. L. van der Waerden (1967):
Sources of quantum mechanics. Amsterdam,
North-Holland, 159-176.
30
9.- Teoría cuántica de los gases
ideales (Einstein, 1924-1925)
• EINSTEIN se apercibió de las implicaciones
del tratamiento de Bose: la sustitución de la
estadística de Boltzmann por una nueva teoría.
• PROCEDIMIENTO: Invirtió el sentido de la
analogía que en 1905 le llevó desde el gas
ideal a los cuanta de energía de la radiación.
• Al transplantar las ideas de Bose sobre los
fotones a las moléculas nació la luego llamada
estadística de Bose-Einstein.
• ALGUNOS RESULTADOS:
- Aclaraba problemas relacionados con los
calores específicos de los gases diatómicos y
con la equipartición de la energía.
- En concreto, explicaba anomalías observadas
en relación con la ley de Dulong-Petit.
- Predecía el fenómeno luego conocido como
condensación de Bose-Einstein.
- Imponía correcciones a los resultados
precedentes (ecuaciones de estado,
funciones de distribución, etc.).
- Precisaba en qué sentido la mecánica
estadística de Boltzmann se podía considerar
una aproximación de la nueva teoría.
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• UN MISTERIO. Einstein escribía (1925):
Ha sido criticado por el Sr. Ehrenfest y otros
colegas que en la teoría de Bose, y en la
análoga mía para el gas ideal, los cuanta (y las
moléculas, respectivamente) no son tratados
como entidades estadísticamente independien-
tes entre sí, sin que ello se haya indicado explí-
citamente en nuestros respectivos trabajos. Ello
es completamente exacto. Si se trata a los
cuantos como estadísticamente independientes
los unos de los otros, por lo que respecta a su
localización, se obtiene la ley de Wien; si se
trata a las moléculas de gas de forma análoga,
se obtiene la ecuación de estado clásica de los
gases perfectos, aunque en el resto se proceda
exactamente como Bose y yo mismo hemos
hecho. Voy a comparar aquí los dos métodos
para el gas, con objeto mostrar claramente en
qué se diferencian y facilitar la comparación
entre nuestros resultados y los de la teoría de
moléculas independientes.
32
EINSTEIN, A. (1924):
“Quantentheorie des einatomigen idealen
Gases”. Preussische Akademie der Wissens-
chaften (Berlin), Physikalisch-mathematische
Klasse. Sitzungsberichte 22, 261-267.
En la misma revista:
EINSTEIN, A. (1925):
“ Quantentheorie des einatomigen idealen
Gases. Zweite Abhandlung”, 23, 3-14.
Versión francesa en F. Balibar; O. Darrigol; B.
Jech (eds.) (1989): Albert Einstein. Œuvres
choisies, vol. 1, Quanta. Paris, Seuil/CNRS,
172-179 y 180-192, respectivamente.
33
10.- Propiedades ondulatorias
de las moléculas y formulación
de Schrödinger (1925-1926)
• RECORDEMOS: Einstein adoptó la nueva
estadística porque permitía obtener –a la vez–
una entropía aditiva y el teorema de Nernst.
34
SCHRÖDINGER MOTIVADO/ INSPIRADO POR:
• La analogía entre la óptica geométrica y la
mecánica, expuesta por Hamilton (1830’s):
Aproximación eikonal:
pequeñas longitudes de onda
ÓPTICA ÓPTICA
GEOMÉTRICA ONDULATORIA
Hamilton
???
MECÁNICA
NEWTONIANA
??? ¿MECÁNICA
ONDULATORIA?
35
• EN EL PRIMER TRABAJO (DE LOS 4 FUN-
DACIONALES) SCHRÖDINGER ESCRIBE:
36
SCHRÖDINGER, E. (1926):
“Quantisierung als Eigenwertproblem”. Annalen
der Physik. “Erste Mitteilung” 79, 361-376.
“Zweite Mitteilung” 79, 489-527. “Dritte Mittei-
lung” 80, 437-490. “Vierte Mitteilung” 81, 109-
139. Versión inglesa de los cuatro artículos en:
SCHRÖDINGER, E. (1982):
Collected papers on wave mechanics. New
York, Chelsea.
[Este libro incluye −además del contenido de la
versión original de 1928− cuatro conferencias
de Schrödinger sobre mecánica ondulatoria].
37
11.- Un final no demasiado
feliz (Einstein, 1927)
• Desde comienzos de 1925: resultados que
formaron el núcleo de la mecánica cuántica.
38
• QUINTO CONGRESO SOLVAY (Bruselas,
24 - 29 octubre, 1927): “Electrones y foto-
nes”, con la presencia de los protagonistas.
• COMIENZO DE LA AUTOMARGINACIÓN:
Einstein a Lorentz (17 junio, 1927):
Recuerdo haberme comprometido con usted a
hacer un informe sobre estadística cuántica en
el Congreso Solvay. Después de mucha
reflexión en torno al sí y al no, llegué al
convencimiento de que no soy competente
para hacer tal informe de una forma que
realmente corresponda al estado de cosas
[actual]. La razón está en que no he podido
participar en el desarrollo moderno de la teoría
cuántica tan intensamente como hubiera sido
necesario para este propósito. Esto se debe, en
parte, a que tengo muy escaso talento
receptivo para seguir por completo los
tormentosos desarrollos modernos y, en parte
también, porque no apruebo la forma de pensar
puramente estadística sobre la que están
basadas las nuevas teorías... Hasta ahora
continué confiando en poder contribuir con algo
de valor en Bruselas; he abandonado esa
esperanza. Le ruego no se disguste conmigo
por ello; no lo tomé a la ligera, sino que probé
con todas mis fuerzas... Quizás el señor Fermi
de Bolonia... o Langevin... podrían hacerlo bien.
39
Niels Bohr (1885-1962)
[Premio Nobel de 1922 –año siguiente al de Einstein– “por
sus servicios en la investigación de la estructura de los
átomos y de la radiación que de ellos emana”].
40
12.- Cuantos y calores
específicos (1860’s-1925)
Etotal 2
CLAUSIUS = cte ≡ β γ =1+
Etrasl 3β
1857-58
β: independiente de T γ: coef. adiabático
n+3
MAXWELL β= 2
3 γ =1+
1860’s n+3
n: grados de libertad internos
• DATOS DE LA ÉPOCA
(1860’s, gases diatómicos): γ ≅ 1.4 ¡¡Sorpresa!!
41
ASPECTOS VARIOS DEL PROBLEMA
42