CATIONES DEL GRUPO IV ANÁLISIS QUÍMICO 2019-I

INTRODUCCIÓN

El cuarto grupo de cationes comprende los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+. Estos iones forman una
serie de sales poco solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los fosfatos los oxalatos
y os carbonatos de los cationes del grupo IV son poco solubles.
El mejor modo de separar los cationes del grupo IV es transformarlos en carbonatos: BaCO3,
SrCO3, CaCO3. En efecto, los productos de solubilidad de estas sales son bastantes pequeños
(de orden 10-9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV.
La solubilidad del precipitado obtenido que es necesaria para le analizáis ulterior del grupo
IV es muy simple, porque, a diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un ácido
débil y se disuelven bien en ácidos. Por fin el exceso de los iones precipitantes, CO32-, se
elimina fácilmente por acidificación debido a la descomposición del ácido carbónico que se
forma en CO2 y H2O.

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FUNDAMENTO TEORICO
Característica general del grupo IV

El cuarto grupo de cationes comprende los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+. Estos iones forman una serie de
sales poco solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los fosfatos los oxalatos y os carbonatos
de los cationes del grupo IV son poco solubles.

El mejor modo de separar los cationes del grupo IV es transformarlos en carbonatos: BaCO3, SrCO3,
CaCO3. En efecto, los productos de solubilidad de estas sales son bastantes pequeños (de orden 10-9)
y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilidad del
precipitado obtenido que es necesaria para le analizáis ulterior del grupo IV es muy simple, porque,
a diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un ácido débil y se disuelven bien en ácidos.
Por fin el exceso de los iones precipitantes, CO32-, se elimina fácilmente por acidificación debido a la
descomposición del ácido carbónico que se forma en CO2 y H2O.

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potásico K2Cr2O7 forma con el ion Ba+2 un precipitado amarillo de BaCrO4 y no de
BaCr2O7, como sería de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solución de K2Cr2O7 además de
los Cr2O7-2 contiene una pequeña cantidad de CrO4-2 que se forman debido a la interacción de los
con el agua:

Cr2O7-2 + H2O  2HCrO4-1  2H+ + 2 CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/ [ HCrO4-1]=3,2.10-7

La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de solubilidad
BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de solubilidad de BaCr2O7.
Precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado:

2CrO4-2 + 2Ba+2  2 BaCrO4

Si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la reacción que estamos
analizando:
CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O  2 BaCrO4 + 2H+

El precipitado de BaCrO4 es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble en ácido acético. Como el
ácido fuerte se forma aquí durante la propia reacción, esta última no llega hasta el final. No
obstante, se puede lograr la precipitación completa de Ba+2, si; además de K2Cr2O7, añadimos a la
solución CH3COONa; el ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el acético, en el que BaCrO4 es
insoluble:

CH3COO-+ H+  CH3COOH

En esta reacción hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este exceso quede
inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora acética que mantenga

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prácticamente constante, a pesar de la formación de los iones H+ durante la reacción, el PH ( ≈5)

suficiente para la precipitación completa de BaCrO4.

Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K2Cr2O4 y no ponen obstáculos para la
identificación de Ba2+. La reacción analizada se emplea no solo para identificar el ion Ba2+, sino
también para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.

El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de potasio sobre las soluciones
de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO4 que se
distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de SrCrO4
hace falta efectuar la reacción en presencia de CH3COOH o mejor todavía de una mezcla
amortiguadora acética. Los iones H+ del ácido acético fijan los aniones CrO42- formando HcrO4- , de
tal manera que la concentración de CrO42- en la solución disminuye tanto el producto iónico [Sr2+]
[CrO42-] no alcanza el valor del producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por
el contrario, el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta
sobrepasado también en presencia de ácido acético, el cual, de este modo, no obstaculiza su
precipitación.

Reacciones de los iones Sr 2+

El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4, prácticamente
insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede solubilizarlo como BaSO4. Como SrCO3 es menos soluble
que SrSO4, la transformación de estroncio en carbonato es incomparable más fácil que en el caso de
BaSO4.

Reacciones de los iones Ca2+

El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de oxalato de calcio
soluble en ácidos minerales, pero insoluble en ácido acético:

Ca2++C2O42-  CaC2O4

Esta reacción, que es la reacción cualitativa más importante del ion Ca2+, es interferida por la
presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados análogos.

Los sulfuros solubles (los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente en las
soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:

Ca2++SO42-  CaSO4

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal compleja de (NH4)2[CaSO4].

El agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y
Sr2+).

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MATERIALES
 Ocho tubos de ensayo con su grilla
 Papel filtro
 Un embudo
 Un vaso precipitado
 Una pizeta con agua destilada
 Una pinza
 Una bagueta
 Papel tornasol
 NH4Cl 5N
 NH4OH 15N

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PROCEDIMIENTO
1. La solución filtrada del grupo III de cationes contiene los cationes del grupo IV y V,
esta es la solución entregada.
2. Añada a la solución entregada (3-4) gotas de NH4Cl, luego alcalinice con NH4OH

(use papel de tornasol como indicador), caliente la solución (no observara cambios
significativos)
,

añada hasta completar la precipitación gotas de

(NH4)2CO3.

¿Que características observa en el precipitado

obtenido? Reposar unos segundos luego filtre y
deseche la solución pasante.

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Lave el precipitado con

solución que contenga (H2O +
NH4OH), (la solución de lavado
se prepara llenando un tercio del
volumen del tubo de prueba con
H2O destilada y unas 10 gotas
de NH4OH, la solución filtrada
proveniente del lavado se
desecha).

3. El precipitado obtenido está formado por: CaCO3, SrCO3 y BaCO3.

Añada sobre el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolución del
precipitado sea total (si es necesario refiltre);

añada a la solución obtenida gotas (10-12) de (NH4)C2H3O2, caliente la solución unos

segundos luego añada gotas de Kr2CrO4 hasta observar la formación de un
precipitado. Filtre en caliente.

El precipitado
evidencia la
presencia del
+2
catión Ba .

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4. La solución filtrada de 3) debe ser alcalinizada con

NH4OH 15N, calentarla unos segundos luego
añada gotas de (NH4)2CO3 hasta completar la
precipitación. Filtrar en caliente y desechar la
solución.
Disuelva el precipitado obtenido en gotas de
CH3COOH 17N caliente; alcalinice la solución
con NH4OH 15N, caliente la solución (no
observara cambios significativos) luego añada
gotas de (NH4)2SO4

hasta completar la precipitación. Filtrar.

El precipitado obtenido evidencia la presencia del catión Sr+2.

5. Alcalinice la solución de 4) con NH4OH

luego añada gotas de (NH4)2C2O4,

calentar la solución unos segundos. ¿Qué

observa cuando ha reposado la solución unos
minutos? ¿qué particularidad presenta el
precipitado de CaC2O4?

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Cuestionario
Preguntas teóricas

1. Trate brevemente sobre el papel que cumplen tanto la temperatura como el PH en la

presente experiencia.

2. ¿Por qué se usa solo el hidróxido de amonio para alcalinizar la muestra? ¿qué sucedería si
se reemplaza con NaOH?

3. Señale los rangos aproximados de pH para realizar la identificación individual de cada

catión del grupo IV.
En presencia de NH4OH y sales de amonio (NH4Cl). Esto posibilita un pH superior a
7,8 (barrera de las calizas) asegurando la precipitación de los carbonatos de Calcio,
Estroncio y Bario.

4. ¿Qué condiciones de concentración deben ser las óptimas para los reactivos específicos
usados (K2CrO4, (NH4)2SO4, (NH4)2C2O4)?

5. ¿Es probable utilizar la identificación del color a la llama en esta experiencia?

Justifique su respuesta.

6. Defina los términos coprecipitación, postprecipitación u oclusión de precipitados. Señale si

alguno de ellos se manifestó en la experiencia realizada.

7. Analice y explique ¿Por qué es importante redisolver los precipitados en el proceso de

identificación de los cationes respectivos?

Preguntas aplicativas

8. A) Calcular el pH de una solución que es 0.200 M EN NH3 y 0.30 M en NH4Cl

b) Calcular el cambio de pH QUE OCURRE CUANDO SE ADICIONA se adiciona una porción de
100ml de:
i) NaOH 0.050 m y ii) HCl 0.05 M a 400 ml de la solución amortiguadora.
Dato Kb: 1.75 *10-5

9. ¿Cuál es el pH de una solución que se preparó al disolver 3,30 g de (NH4)2SO4 en agua se

adicionan 125 ml de NaOH 0,1011 M y se diluye hasta 500,0 ml?

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Dato Kb: 1.8*10-5

Norma de Seguridad

10. ¿Qué medidas de seguridad deben tener en cuenta al trabajar con ácido acético
concentrado caliente?

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Conclusiones
 Los carbonatos se disuelven en ácido acético CH3COOH formando soluciones de acetato.
 El cromato de Bario (BaCrO4) es insoluble en una solución de ácido acético diluido mientras
que el SrCrO4 y CaCrO4 son solubles, por eso utilizamos el CH3COOH.
 Para llevar a cabo el laboratorio más eficiente se procedería a calentar las soluciones de los
cationes para una pronta precipitación.
 La solución muestra contiene cationes del cuarto grupo debe ejecutarse en un medio
alcalino.
 En un medio alcalino se logra una mejor precipitación de los carbonatos de calcio, bario y
estroncio; así será posible la separación de estos iones durante la marcha analítica de este
grupo.
 Todos los carbonatos se disuelven en ácido acético CH3COOH formando soluciones de
acetato.
 El carbonato de calcio es ligeramente soluble en soluciones de sales de amonio de ácidos
fuertes.
 El cromato de bario BaCrO4 es insoluble en una solución de ácido acético diluido mientras
que el SrCrO4 y CaCrO4 son solubles, por eso utilizamos el CH3COOH.
 El oxalato de amonio es el que permite la formación del oxalato de calcio en forma de un
precipitado blanco.

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