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Conviene hacer notar que, si bien los aldehídos y cetonas son los compuestos más
sencillos con el grupo carbonilo, hay otros muchos compuestos que contienen también
en su molécula el grupo carbonilo que, junto a otras agrupaciones atómicas,
constituyen su grupo funcional característico. Entre estos compuestos podemos citar:
ácidos carboxílicos, —CO—OH; halogenuros de acilo, —C—X, ésteres, —CO—OR,
amidas, —CO—NH2, etc., sin embargo, el nombre de compuestos carbonílicos suele
utilizarse en sentido restringido para designar exclusivamente a los aldehídos y
cetonas.
Nomenclatura
Muchos aldehídos tienen nombres vulgares que derivan del nombre común del ácido
carboxí1ico correspondiente, (formaldehído, acetaldehído, etc.).
Propiedades físicas
Métodos de obtención
a) Oxidación de alcoholes
Las cetonas son resistentes a la oxidación posterior, por lo que pueden aislarse sin
necesidad de tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehídos se oxidan
fácilmente a los ácidos carboxí1icos correspondientes. Para evitar esta oxidación es
necesario separar el aldehído de la mezcla reaccionante a medida que se va
formando, lo que se consigue por destilación, aprovechando la mayor volatilidad de los
aldehídos inferiores respecto a los correspondientes alcoholes. Así se obtiene, por
ejemplo, el propanal:
Na2Cr2O7 + H2SO4
CH3—CH2—CH2OH CH3—CH2—CHO
60-70 ºC
1-propanol propanal
b) Hidratación de alquinos En presencia de sulfato mercúrico y ácido sulfúrico
diluido, como catalizadores, se adiciona una molécula de agua al triple enlace de un
alquino, con lo que se forma primero un enol que, al ser inestable, se isomeriza por
reagrupamiento en un compuesto carbonílico. Únicamente cuando se utiliza acetileno
como producto de partida se obtiene acetaldehído, según la reacción:
H2SO4
HC CH + H2O CH2=CHOH CH3—CHO
HgSO4
acetileno etenol etanal (acetaldehído)
Este es el procedimiento industrial más utilizado en la actualidad para la fabricación de
acetaldehído, que es la materia prima de un gran número de importantes industrias
orgánicas. Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una
cetona.
c) Ozonólisis de alquenos
2H2O
R—C N + R'—
(RR')C=N—MgX R—CO—R' + XMgOH + NH3
MgX
b) Síntesis de Friedel-Crafts
a) Hidrogenación
Cu
R—CHO + H2 Rr—CH2OH
300 ºC
aldehído alcohol primario
Las cetonas por su parte se reducen a alcoholes secundarios:
Cu
R—CO—R' + H2 R—CHOH—R'
300 ºC
cetona alcohol secundario
b) Reacción bisulfítica
R—CO—R' + R—COH(CN)—R'
HCN
cetona cianhidrina
d) Condensación aldólica
e) Polimerización
En presencia de ácidos inorgánicos diluidos, los aldehídos sufren una autoadición con
ciclación simultánea en la que se forman trímeros cíclicos; así en el caso del
formaldehído se forma trioxano:
f) Oxidación
Las cetonas son muy resistentes a la acción de los agentes oxidantes, y cuando se
oxidan lo hacen dando lugar a una mezcla de ácidos carboxílicos con menos átomos
de carbono cada uno de ellos que la cetona que se oxida.
Los aldehídos se oxidan con facilidad incluso bajo la acción de oxidantes suaves para
dar lugar a un ácido carboxílico (o sus sales) con el mismo número de átomos de
carbono que el aldehído sometido a oxidación.
Reacción de Tollens:
Reacción de Fehling:
Punto de Ebullición: los puntos de ebullición de los aldehídos y cetonas son mayores que el de
los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el de los alcoholes y ácidos
carboxílicos comparables. Esto se debe a la formación de dipolos y a la ausencia de formación
de puentes de hidrógeno intramoleculares en éstos compuestos.
(Constantes físicas de algunas aldehidos y cetonas)
Nombre Pto. de fusión(ºC) Pto. de ebullición(ºC) Solubilidad (gr/100 gr
de H2O)
Metanal -92 -21 Muy soluble
Etanal -122 20 Soluble al infinito
Propanal -81 49 16
Benzaldehído -26 178 0,3
Propanona -94 56 Soluble al infinito
Butanona -86 80 26
2-pentanona -78 102 6,3
3 pentanona -41 101 5
Acetofenona 21 202 Insoluble
Propiedades Químicas:
Los aldehídos y cetonas se comportan como ácidos debido a la presencia del grupo carbonilo,
esto hace que presenten reacciones típicas de adición nucleofílica.
Otras reacciones de adición nucleofílica pueden producirse con el ácido cianhídrico, el sulfito
ácido de sodio, la hidroxilamina, hidracina, semicarbacida, fenilhidracina y con el 2,4
dinitrofenilhidracina, para dar origen a diferentes compuestos químicos.
Los aldehídos y cetonas también pueden dar
origen a otros compuestos mediante
reacciones de sustitución halogenada, al
reaccionar con los halógenos sustituyen uno o
varios hidrógenos del carbono unido al
carbonilo.Este método permite obtener la
monobromoactona que es un poderoso gas
lacrimógeno.
Las cetonas aromáticas (fenonas) presentan uno o dos anillos aromáticos unidos al grupo
carbonilo.
Metal-fenil-cetona difenil-cetona
Cetonas:
La cetona que mayor aplicación industrial
tiene es la acetona (propanona) la cual se
utiliza como disolvente para lacas y resinas,
aunque su mayor consumo es en la
producción del plexiglás, empleándose
también en la elaboración de resinas epoxi y
poliuretanos. Otras cetonas industriales son la
metil etil cetona (MEK, siglas el inglés) y la
ciclohexanona que además de utilizarse como
disolvente se utiliza en gran medida para la
obtención de la caprolactama, que es un
monómero en la fabricación del Nylon 6 y
también por oxidación del ácido adípico que
se emplea para fabricar el Nylon 66.
Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo cual
se emplean en la perfumería para la elaboración de aromas como es el caso del benzaldehído
(olor de almendras amargas), el aldehído anísico (esencia de anís), la vainillina, el piperonal
(esencia de sasafrás), el aldehído cinámico (esencia de canela). De origen animal existe la
muscona y la civetona que son utilizados como fijadores porque evitan la evaporación de los
aromas además de potenciarlos por lo cual se utilizan en la industria de la perfumería.
Propiedades Físicas:
Pto. de Solubilidad gr
Pto. de
Nombre ebullición en 100 gr de
fusión ºC
ºC agua.
Ac. metanóico 8 100,5 Muy soluble
Ac. etanóico 16,6 118 Muy soluble
Ac. propanóico -22 141 Muy soluble
Ac. butanóico -6 164 Muy soluble
Ac. etanodióico 189 239 0,7
Ac. propanodióico 135,6 Soluble
Soluble
Ac. fenilmetanóico 122
Propiedades Químicas:
El comportamiento químico de los ácidos carboxílicos esta determinado por el grupo carboxilo
-COOH. Esta función consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un hidroxilo (-OH). Donde el
-OH es el que sufre casi todas las reacciones: pérdida de protón (H+) o reemplazo del grupo –
OH por otro grupo.
Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de reacciones químicas como la oxidación de
alcoholes primarios, de los compuestos alquil-bencénicos y por la hidrólisis de nitrilos entre
otras.
Oxidación de alcoholes primarios: para obtener ácidos carboxílicos mediante esta reacción, el
alcohol primario se trata con un agente oxidante fuerte donde el alcohol actúa como un agente
reductor oxidándose hasta ácido carboxílico.
Hidrólisis de Nitrilos: los nitrilos se hidrolizan al ser sometidos a ebullición con ácidos
minerales o álcalis en solución acuosa, generando ácidos carboxílicos mediante sustitución
nucleofílica.
Derivados de los Ácidos Carboxílicos: Los
derivados carboxílicos son compuestos que
presentan el grupo acilo o el grupo aroilo en
los ácidos alifáticos o aromáticos.
Entre los derivados de los ácidos carboxílicos se encuentran: las sales de ácido, los ésteres, los
haluros de ácidos, anhídridos de ácidos, amidas e imidas.
La mayoría son líquidos de bajo punto de fusión y olores irritantes. No presentan puente de
hidrógeno intermolecular, por lo que sus puntos de ebullición son más bajos que los de los
ácidos de los que se derivan.