UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

CARRERA DE INGENIERIA DE ALIMENTOS

Práctica n°2
Análisis sistemático de la
segunda división de cationes

GRUPO:
N°3
INTEGRANTES:

HERRERA SANCHEZ RAUL

JUAREZ CANDIA MARIA STEFHANY
MERCADO MEJIA CLAUDIA DANIELA
ROJA CHOQUE CASANDRA IGNACIA

DOCENTE:
MSC. LIC. ROSARIO MONTAÑO.

ASIGNATURA:

LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA

COCHABAMBA, 15 DE NOVIEMBRE DEL 2016.

 ANÁLISIS SISTEMÁTICO DE LA SEGUNDA
DIVISIÓN DE CATIONES

1. OBJETIVOS

1.1.OBJETIVO GENERAL

Realizar el análisis sistemático de la segunda división de cationes; mediante

la identificación de cada uno (Cd2+, Cu2+, Pb2+, Hg2+, Bi+3, Sn2+/4+, As+3/5+, Sb3+/5+, Se4+,
Te4+, Pt2+, Au+/3+) empleando reacciones de precipitación.

1.2.OBJETIVOS ESPECIFICOS

1. Identificar los cationes pertenecientes al segundo grupo.

2. Controlar el pH de la solución original para garantizar la precipitación de
los cationes del segundo grupo en medio acido.
3. Identificar los cationes del grupo 2A empleando reacciones de
precipitación y la solubilidad de cada uno.

2. MARCO TEORICO
Dado que el análisis cualitativo se basa en la separación de iones por medio de un reactivo
general (o de grupo) utilizamos H2S en medio ácido para efectuar la separación de los
cationes de la 2º división.
Ubicación en la tabla periódica
Vamos a ver cuál es medio ácido óptimo para realizar dicha separación
H2S ↔ HS- + H+ K1 = 1.10-7 = [HS-]*[H+] / [H2S]
HS- ↔ S2 + H+ K2 = 1.10-15 = [S=]*[H+] 2/ [H2S]
H2S ↔ S2- + 2H+ K3 = K1*K2 = 1.10-22 = [S=]*[H+] 2 / [H2S]

El H2S es un gas poco soluble en agua (una solución saturada a temperatura y presión
ordinaria alcanza solamente una concentración de 0.1 M en H2S).
El producto de KT* [H2S] es una constante y se la conoce como producto iónico para el H2S.
KT*[H2S] = K1*K2*[H2S] = 1.10-22 * 0.1 = 1.10-23 = [S2-]*[H+]2 (I)

Esta ecuación nos muestra que al fijar la concentración de [H+] queda fija perfectamente la
[S=] y por lo tanto se controla así toda precipitación que implique el equilibrio
y S2- + 2 Me y+ ↔ Me2Sy

La concentración de [H+] necesaria para evitar la precipitación de un sulfuro metálico dado,

puede calcularse a partir de (I) y la Kps correspondiente. Para producir la separación entre el
2º y 3º grupo se deben comparar los Kps de los distintos sulfuros metálicos y se encuentra
que el Kps del sulfuro más soluble del grupo 2º es el SnS que es del orden del 10-26 y el del
más insoluble del grupo 3º es el ZnS es de 10-24, es posible establecer mediante el cálculo, el
pH adecuado para una buena separación entre ellos.
HgS Kps HgS = 10-51 ZnS Kps ZnS = 10-24
CuS Kps CuS = 10-36 Ce2S3 Kps Ce2S3 = 10-10
Bi2S3 Kps Bi2S3 = 10-33 NiS Kps NiS = 10-19,5
CdS KpsCdS = 10-27 CoS Kps CoS = 10-21
PbS Kps PbS = 10-28 MnS Kps MnS = 10-13
SnS Kps SnS = 10-26 FeS Kps FeS = 10-18

Considerando que [Me]10-2

Kps = 1.10-26 = [S2-]*[Sn2+]
[S2-] = Kps / [Sn2+] [S2-] = 1.10-26 / 1.10-2 = 1.10-24
 [H+] = (1.10-23 / 1.10-24)1/2 = 3

Es la [H+] en el cual comienza a precipitar el SnS

ps = 1.10-24 = [S2-]*[Zn2+]
[S2-] = Kps / [Zn2+] [S2-] = 1.10-24 / 1.10-2 = 1.10-22
[H+] = (1.10-23 / 1.10-22)1/2 = 3.10-1

es la [H+] en el cual comienza a precipitar el ZnS en consecuencia la [H+] debe ser mayor
que este último valor, pero menor que 3 para que precipite todo el SnS.
Por lo tanto: 0.3 < [H+] < 3

Si [H+] = 0,3M implica [S2-] = 1.10-23 /(0,3)2 = 1.10-23 / 0,09 = 1,1 . 10-22
Resulta [Sn2+]soluc. = Kps/[S2-] = 1.10-26 / = 1.10-22 = 1.10-4

% [Sn2+] = 1.10-4 / = 1.10-2 = 1%

O sea que se precipita el 99% del Sn2+ inicial. Esto no es una precipitación cuantitativa
la cual me pide un valor del 99,9% pero se logra una buena separación.
Veamos ahora porque conviene [H+] < 3M. Esto es porque hay una variación de acidez en el
transcurso de la precipitación; pues:
yH2S + 2 Mey+ ↔ Me2Sy + 2y [H+]
Supongamos que tenemos todos los cationes de 2º división y los precipitamos totalmente, el
aumento de acidez (es decir el aumento de la concentración de protones) será y veces las
suma de todas las concentraciones carga de todos los cationes. Por ejemplo si tenemos:
Hg2+ + H2S ↔ HgS + 2 H+ 2 Bi3+ + 3 H2S ↔ Bi2S3 + 6 H+
Pb2+ + H2S ↔ PbS + 2 H+ 2 Sb3+ + 3 H2S ↔ Sb2S3 + 6 H+
Cd2+ + H2S ↔ CdS + 2 H+ 2 As3+ + 3 H2S ↔ As2S3 + 6 H+
Sn2+ + H2S ↔ SnS + 2 H+ As5+ + H2S ↔ As3+ + Sº + 2 H+
Cu2+ + H2S ↔ HgS + 2 H+ Sn4+ + H2S ↔ Sn2+ + Sº + 2 H+
Mo6+ + 3 H2S ↔ MoS3 + 6 H+ Sb5+ + H2S ↔ Sb3+ + Sº + 2 H+

La concentración de [H+] será 40 veces 10-2 es decir que el aumento es de aproximadamente

0,4M. La [H+] final estará incrementada en aproximadamente 0.4M y para que precipite el
Zn necesito una concentración de 3M que no debo superar. En consecuencia, para precipitar
2º de cationes necesito una concentración de [H+] = 0,3M. Hemos hecho una discusión
simplificada basándonos nada más que en los Kps, en los estados de oxidación e algunos
elementos de segunda y en el producto iónico del sulfhídrico, pero en realidad es mucho más
complejo, pues existen otros factores que influyen en la solubilidad modificando la [Men+]
libre o la del [S2-] y estos pueden ser:
1. Formación de compuestos clorados.

Si bien en medio H2SO4 relativamente fuerte precipitan los sulfuros de Sn2+, Sb3+, estos no
lo hacen en un medio clorhídrico debido a la formación de complejos del tipo: SbCl4-, SbCl63-
, SnCl62-, etc.
2. Formación de complejos con otros aniones existentes en solución (CN-, F-, Ox2-, S2-, CO32,
PO43, etc) y por esto es que se realiza en general la solución preparada.
3. Presencia de oxidantes. Pues oxidan al H2S originando Sº que en pequeñas cantidades es
beneficioso en la separación de 2A, pues facilita la formación de tiosales, pero no en
cantidades grandes pues absorbería en su superficie sulfuros metálicos (MeS), impidiendo de
esta forma su posterior separación, disolución, etc. Si la oxidación es enérgica puede llegar
a oxidar el S2- a SO42-, lo cual precipitaría otros iones, además de disminuir la [S2-] del medio.
Por esto esta separación debe efectuarse lo más ajustado posible.
La precipitación de los sulfuros con tioacetamida es una precipitación en fase homogénea y
se han postulado dos mecanismos distintos, a partir de la cinética para la reacción de
precipitación de los MeS: Hidrólisis y directa
 Hidrólisis
Esta catalizada por los H+ y los HO-

H2O+ + H2S

En este caso la solución a temperatura ambiente queda con una concentración menor que
0,1M en H2S (sol. Sat.) corriéndose el riesgo de no precipitar completamente Sn, Cd y Pb.
Además para favorecer la hidrólisis es necesario calentar, con lo cual se pierde parte del H2S
formado por volatilización. Por esto se agrega un gran exceso. Por otra parte la tioacetamida
es un agente reductor más poderoso que el sulfhídrico y las reacciones redox secundarias
pueden ser muy importantes modificando los estados de oxidación.
 Directa
Este mecanismo propone que el metal reacciona directamente con la tioacetamida
(TA) y el compuesto por calentamiento en medio acuoso se descompone precipitando
el sulfuro correspondiente.

Ejemplo:
Ag(TA)4Cl → Ag2S
Precipitado (los complejos dan soluciones opalescentes blancas)
 Los sulfuros en general tienden a dar suspensiones coloidales y en especial aquellos
que tienen Kps pequeños (CuS, As2S3), por esto es que se deben lavar con un
electrolito fuerte, como el NH4NO3, para que no precipiten.Debido a la estrecha relación
existente entre la química del O y del S, se observa en los sulfuros un anfoterismo como el
que existe en los óxidos.

La disolución de los sulfuros en exceso de sulfuro originado el anión correspondiente

a la tiosal o por los oxidrilos (dando oxisales), obedecen a las mismas reglas que
regulan la disolución de los hidróxidos en exceso de hidroxilos. En consecuencia
formarán tiosal los sulfuros de los cationes muy ácidos, o sea, los sulfuros de los
elementos de valencia elevada y de poco volumen atómico.

Los elementos típicos formadores de tiosales son: Ge, As, Sb, Sn (también el Mo, Se,
Te y algo el Hg).

Debido a esto, se separan con el agregado de sulfuros y/o hidroxilos y se forma el

subgrupo 2A, en otras palabras, estos sulfuros actúan como ácidos frente a las bases
hidroxilo o sulfuro.

Debido a que los hidroxilos no poseen el carácter sulfurante, al emplear éste como
reactivo en la separación de 2A solo disolverán a aquellos sulfuros más ácidos y en
la solución se originan mezclas de oxisal y oxosal.

Ejemplo: As2S3 + 6 HO- → As2S33- + As2O33- + 3 H2O

2º A de CATIONES
El precipitado se disuelven haciendo uso al hecho de que los sulfuros metálicos pueden
disolverse por la disminución de la [S2-], de la concentración de [Men+] o de ambos a la vez.
La disminución de la [S2-] se consigue por la acción de los [H+] de los ácidos que forman
H2S, o de los oxidantes que dan Sº y/o SO42- ; se utiliza el HNO3, aprovechando esto pues
crea un medio ácido y oxidante a la vez. Empleamos estos efectos para separar a los sulfuros
del grupo 2A
Se sabe que la [S2-] está en razón inversa al cuadrado de [H+]:
[S2-] = K = [H2S] / [H+]2
De manera que la adición de [H+] disminuirá la [S2-], consiguiendo la disolución del sulfuro
si su producto de solubilidad no es muy elevado. Generalmente cuanto más noble es el metal,
más insoluble es el sulfuro en los ácidos y en éstos se necesita además la acción oxidante,
debido a que su Kps es pequeño (Cu, Pb); en aquellos casos en que los sulfuros son muy
insolubles como los de Hg, Au, Pt y Pd, se necesita además la acción conjunta de un
complejante que actúe sobre la [Men+]. Esto se logra con el agregado de HCl.
En la disolución nítrica se separa el Pb2+ por agregado de H2SO4 precipitándolo como PbSO4
insoluble; en esta etapa debo asegurar la eliminación completa del ácido nítrico pues éste
afecta la solubilidad del sulfato de plomo. Nos aseguramos la ausencia del nítrico por el
desprendimiento de humos blancos (debidos al SO3) que me asegura la eliminación del NO),
esto se realiza por calentamiento de la solución.
La separación de Bi, Cu y Cd se basa en que uno de estos iones el Bi no forma iones
complejos con el NH3; esto es debido a que al ser NH3 un electrolito débil, se encuentran en
solución las especies NH3,NH4+ y HO- y en consecuencia puede actuar como hidróxido y/o
complejante; y como el efecto complejante es más importante que el efecto básico, éste actúa
preferentemente sobre los iones Cu y Cd dando los complejos amoniacales correspondientes
(todos los cationes que forman complejos amoniacales se encuentran juntos en el sistema
periódico: Co, Ni, Cu, Cd, Zn, Ag, Pd y Rh). El Bi no forma complejo debido a que sus
orbitales internos se encuentran completos.
Cd2+ + 4 NH3 ↔ Cd(NH3)42+ Ki = 2.5 . 10-7 Kf = 4,0 . 106
Cu2+ + 4 NH3 ↔ Cu(NH3)42+ Ki = 5,0 . 10-10 Kf = 2,0 . 109
El complejo amoniacal del Cu2+ es azul, por lo tanto, una solución de este color indica
presencia de Cu2+.El agregado de CN tiene por objeto evitar la interferencia del cobre durante
la precipitación del Cd como sulfuro. Se obtienen los complejos cianurados correspondientes.
Cd(NH3)42+ ↔ Cd2+ + 4 NH3 Ki = 2,5.10-7
Cd2+ + 4 CN- ↔ Cd(CN)42- Kf = 7,0.1016 Ki = 1,4.10-17
Cd(NH3)42+ + 4 CN- ↔ Cd(CN)42- + 4 NH3 K1= 1,7.1010
Cu(NH3)42+ ↔ Cu2+ + 4 NH3 Ki = 5,0.10-10
Cu2+ + CN- ↔ Cu+ + ½ (CN)2 Kr = 1.1010
Cu+ + 4 CN- ↔ Cu(CN)43- Kf = 2.1027 Ki = 5,0.10-28
Cu(NH3)42+ + 5 CN- ↔ ½ (CN)2+ 4 NH3 + Cu(CN)43- K2 = 5,0.1027
Además la reacción entre cobre y cianuro sufre una óxido reducción dando el ion Cu(I) y el
gas ½ (CN)2, en medios ácidos y básicos moderados según la reacción:
Cu2+ + 2 CN- ↔ Cu(CN)2 ↔ ½ Cu2(CN)2 + ½ (CN)2
En medio de pH >11 el producto de reacción es Cu(I)y CNO; según la reacción:
2 Cu(NH3)42+ + 9 CN- + H2O ↔ 2 Cu(CN)43- + H2O + 8 NH3 + CNO-
El desplazamiento del NH3 por el CN- es debido a la menor Ki de estos complejos. Por esta
diferencia de estabilidad de esto complejos, puede hacerse la separación con el uso [H2S],
debido a que el complejo Cd(CN)42- suministra una concentración de Cd2+ en solución,
aún en exceso de CN; que permite la precipitación del CdS (amarillo) con el H2S.
Supongamos:
[Cu2+] = 1.10-2 [Cd2+] = 1.10-2 [S2-]f sol. = 1.10-2 y [CN-]en exc.= 2.10-2
Kps = [S2-]*[Cd2+] = 1,4.10-28
Kps = [S2-]*[Cu+]2 = 2.10-47
1.10-2 = [Cu+] + Cu(CN)43- 1.10-2 = [Cu+] (1+ [CN-]4 /Ki)
[Cu+] = 1.10-2* Ki / (Ki + [CN-]4) [Cu+] = 1.10-2*5.10-28/(5.10-28 + 16.10-8)
[Cu+] = 5.10-22/ 16 = 3.10-23
[Cu+]2*[S=] = 1.10-2*9.10-46 = 9.10-48 o sea está al borde y no precipita.

En cambio para el Cd:

1.10-2 = [Cd2+] + Cd(CN)42- 1.10-2 = [Cd2+] (1+ [CN-]4 /Ki)
[Cd2+] = 1.10-2* Ki/ (Ki + [CN-]4) [Cd2+] =1.10-2*1,4.10-17/(1,4.10-17 + 16.10-8)
[Cd2+] = 1,4.10-11/ 16=8,7.10-13
[Cd2+]*[S2-] = 1.10-2*8,7.10-13 = 8,7.10-15 precipita en estas condiciones.

3. METODOLOGIA
3.1.MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES Y EQUIPOS REACTIVOS

4 Tubos de ensayo para centrifuga Ácido clorhídrico concentrado (HCl) c
6 Goteros de punta tipo Pasteur Ácido clorhídrico (HCl )3M
2 Pipetas graduadas de 10ml Cromato de potasio (K2CrO4) 4M
1 Vasos de precipitado de 250ml Cianato de hierro (Fe(CN)4 )
1 Pera o pro pipeta Acetato de amonio(CH3COONH4) 3 M
1 Alambre de cobre Sulfato de sodio (Na2S)
1 Pizeta Amoniaco concentrado (NH3)c
1 Capsula de porcelana Nitrato de Amonio ( NH4NO3 0.5 M)
1 Tela de amianto Amoniaco (NH3)diluido (1:1)
Gradilla para tubos de ensayo Ácido sulfúrico diluido H2SO4
Papel higiénico Agua regia (la relación HCl y HNO3 es 6:2)
Paño de algodón Agua sulfhídrica
EQUIPOS Cromato de potasio 1M (K2CrO4 1M)
Balanza analítica Cianato de potasio (KCN)
Hornilla Estanito de sodio (NaHSnO2)
Centrifuga
4. MARCHA ANALITICA

4.1.1. PRECIPITACION DE LOS CATIONES DEL PRIMER GRUPO

COMO: AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2.

Tomar 1 ml de la muestra original; la cual

contendrá únicamente cationes del
segundo grupo: 2A

Colocamos la muestra en un
tubo de ensayo y aforamos a 3
ml.

de ensayo aforado a 3 ml.

Medir el pH de la muestra,
empleando un papel pH

Llevar la solución a un pH alcalino

con la adición NH3(c)

Para la precipitación del grupo 2 A

acidificar la solución con la adición
de HCl (c) hasta llegar a un pH acido.

Agregar gota a gota Na2S iniciando la

precipitación

Se podrán distinguir dos fases una

liquida y una sólida (precipitado
blanquecino)

Se separa las dos fases

por centrifugación
 Fase solida: precipitado de tono Fase liquida: no contiene
pardo oscuro que contiene los ningún catión ya que solo se
cationes del grupo 2A los cuales trabaja con el grupo 2ª.
precipita como sulfuros

Se desecha la solución
Reacciones

Ya que se trabaja solo con una solución que

contiene únicamente el grupo 2ª el siguiente
paso se puede obviar y pasar al análisis del
grupo en el punto 3.3.3. .

Lavar el precipitado con 5 gotas de

NH4NO3

Centrifugar

Agitar la suspensión y
centrifugar por 2 minutos

Se separa las dos fases

Fase liquida: no contiene

Fase solida: precipitado de tono
ningún catión ya que solo se
pardo oscuro que contiene los
trabaja con el grupo 2ª.
cationes del grupo 2A, el
precipitado desprende un olor a
polvora

Se desecha la solución
Se analizara el precipitado en la
sección 4.2.2.
 4.1.2. SEPARACION DE LA SEGUNDA DIVISION DE CATIONES

Fase solida: contiene el grupo

2A como precipitado

Disolver con 0.5 ml NaOH 6M,

agregar 2 ml de agua destilada

Calentar la solución en baño

maría por 3 min, con agitación
continua

Agregar 3 gotas de agua

sulfhidrica y agitar.

Se separa las dos fases

por centrifugación

Fase solida: precipitado de tono pardo Fase liquida: teóricamente

oscuro que contiene los cationes del contiene al grupo 2B.
grupo 2A, el precipitado desprende un
olor a polvora

Se desecha la solución
ya que solo se trabajó
Se analizara el grupo 2A el en
con el grupo 2A.
la sección 4.2.3.
 4.1.3. ANALISIS DEL PRECIPITADO DEL GRUPO DE CATIONES 2A.

Lavar el precipitado con 3 gotas de

agua destilada

Agregar 1 ml de HNO3 (c)

más 2ml de agua destilada

Llevar el tubo al baño maría por

3 minutos.

Llevar a la centrifugadora por 2 minutos.

Fase liquida: solución “A”

contiene los cationes bismuto,
cobre, cadmio, plomo

Reacción:

Sera analizado en la
sección 4.2.4.

Sera analizara la solución

en la sección 3.2.5.
 4.1.4. ANÁLISIS DEL PRECIPITADO DE HgS, S

PRECIPITADO DE
HgS, S

Lavar el precipitado con 3

gotas de agua destilada

Agregar 5 gotas de HCl (c)

y 2 gotas de HNO3 (c)

Calentar en baño maría

hasta sequedad

Agregar 3 gotas de agua destilada e identificar

el mercurio por dos métodos para lo cual se
dividirá la solución en dos porciones

IDENTIFICACIÓN DE Hg

IDENTIFICACION CON SnCl2

IDENTIFICACIÓN CON COBRE

Introducir una parte de un alambre de Añadir 3 gotas de cloruro

cobre en el tubo y observar los estañoso SnCl2 y observar los
cambios que se producen en la cambios que se producen
apariencia de la sección sumergida

Reacción:
 4.1.5. ANALISIS DE LA SOLUCIÓN “A” CONTIENE LOS CATIONES
BISMUTO, COBRE, CADMIO, PLOMO

FASE LIQUIDA: SOLUCIÓN “A”

Agregar al tubo de ensayo 3 gotas

de H2SO4(c)

Llevar la muestra a baño maría

hasta que se liberen humos blancos
del mismo.

Los humos liberados pueden reaccionar con el

agua y formar ácido Sulfúrico mediante la
Dejar enfriar el tubo bajo
siguiente reacción.
campana y agregar 0.5 ml de
H2O + SO3-2 → H2SO4
agua destilada

Llevar a la centrifugadora por 2 minutos.

Reaccion:
Se separa las dos fases

Fase solida: precipitado

blanquecino que contiene todo el Fase liquida: solución “B”
plomo como contiene cobre, cadmio y
bismuto

IDENTIFICACIÓN DEL PLOMO

CON DICROMATO DE POTASIO Se identificará la plata en la
sección 3.2.5.

Añadir al precipitado 3 gotas de

Reaccion:
NH4Ac.

Agregar 3 gotas de K2CrO4

(1M) y observar los cambios Reacción:
producidos
 4.1.6. ANALISIS DE LA SOLUCION “B”. IDENTIFICACION DEL BISMUTO

SOLUCIÓN “B”: CATIONES:

COBRE, CADMIO Y BISMUTO

Añadir con cuidado NH3 (c); controlar el

pH; la adición será realizada hasta
neutralizar la solución

Agregar 0.3 ml en exceso de NH3(c);

Se separa las dos fases

por centrifugación

Fase solida: precipitado de tono Fase liquida: solución “C”

blanco gelatinoso: Bi(OH)3 contiene al cobre y cadmio como

IDENTIFICACION DEL Bi+3

Se realizara la identificación
CON NaHSnO2
de ambos cationes en la
sección 3.2.7.

Agregar el estanito de sodio hasta

el cambio de color del precipitado
a negro; el cual indica la presencia Reacción:
de bismuto.

Reacción:
 +2 +2
4.1.7. IDENTIFICACION DEL CATION PLATA Cd Y Cu

SOLUCIÓN “C”: COBRE Y

CADMIO

La solución presentara una coloración azul, la

cual indica la presencia de cobre

-4
Agregar Fe(CN)6 para la iniciar la
identificación de los cationes

Se producirá un precipitado de Reacción:

ambos cationes como complejos de
cianuro.

Agregar cianuro de potasio para

garantizar que todo el cobre reaccione
con el cianuro.
Reacción:

IDENTIFICACIÓN DEL
CADMIO

El complejo formado por el cobre es muy

Agregar gota a gota Na2S y observar estable por lo cual no se disolverá
los cambios que se producen en el tubo facilitando así la identificación del cadmio

El complejo formado por el cadmio es muy

Reacción:
débil por lo que este prefiere al sulfuro por
encima del cianuro formando sulfuro de
cadmio
 5. ANALISIS DE LOS RESULTADOS
En una primera instancia la muestra principal que contiene del 2 de cationes, fue neutralizada
mediante la inclusión de NH3 y HCl(c), esta neutralidad fue verificada a través del papel
tornasol.

Lo recomendable es
trabajar en pH ácidos

También cabe mencionar que después de agregar HCl(diluido), se tuvo que cambiar el
reactivo en la siguiente inclusión esto debido a la falta de H2S (g), el mismo fue sustituido
por Na2S (l) en toda la experiencia, al agregar la 1º gota de Na2S se formo un precipitado
café inmiscible, en la 2º gota este precipitado se tornó café oscuro y después de 15 gotas más
la solución se tornó café claro. Esta solución paso a la centrifugación (3 min.); del cual se
obtuvo:

5.1.PRECIPITADO DEL SEGUNDO GRUPO DE CATIONES

Los colores que se observaron fueron diversos entre ellos tenemos a: HgS (Negro), CuS
(Pardo a Negro), As2S3 (Amarillo), Sb2S3 (Naranja rojizo), Bi2S3 (Pardo), PbS (Negro).
Que en general se observó un color variado con una tonalidad café. Esta precipitaciondemoro
en realizarse al inicio se volvió turbia toda la solución y posteriormente fue catyendo el
precipitado al fondo del tubo.

Centrifugando

El precipitado desprendió un olor muy parecido al de la pólvora.

Ya que únicamente la muestra tenia los cationes del grupo 2A se procedió a realizar su
análisis directamente
 5.2. Análisis del precipitado del grupo de cationes 2A

Cd2+ (CdS) , Cu2+ (CuS) , Pb2+ (PbS) , Hg2+ (HgS) , Bi3+ (Bi2S3 )

Al agregar 1 ml de HNO3 (c) la solución se observó una mezcla de colores verde oscuro y
verde lechoso, esta solución desprendió vapores amarillos antes y durante la exposición a
baño maría siendo estos óxidos de nitrógeno NOx, los cuales son nocivos razón por la cual
se trabajó bajo campana.
Desprendimiento de
gases.

Después de llevar la solución a baño maría la solución se tornó verde bajo, observándose
también que las paredes del tubo que contenían a la solución se tornaron de cristalina. Esta
solución fue enfriada bajo campana y posteriormente centrifugada. ; una particularidad de
este fue la aparición de bolitas amarillas estas era azufre que se adiciono en exceso el cual se
precipito junto al mercurio.

El precipitado contenía al catión mercurio; el cual fue fácilmente identificado.y la solución

denomino solución “A”, en la cual se encontraban los cationes de plomo cadmio bismuto y
cobre.

5.3.IDENTIFICACION DEL MERCURIO Hg2+2

De color blanco oscuro que está en poca cantidad en el tubo de ensayo que contiene: HgS
(Negro), Hg2S(NO3)2Hg (Blanco) con pequeñas perlas amarillas que representan al exceso
de azufre

 Con cloruro estanioso

Una vez que se agrega agua regia al precipitado de mercurio se puede observar el
desprendimiento de vapores además de que el tubo comienza a calentarse lo cual indica que
se lleva a cabo una reacción exotérmica; cuando se lleva el tubo a sequedad se observa el
desprendimiento de vapores de color café los cuales poseen mal olor debido a la presencia
de los óxidos de nitrógeno; además cambia la apariencia del precipitado ya que de un color
grisáceo pasa a tener un color blanco.
 Sufre un cambio de
color

Obtenido el precipitado ahora blanco seco añadimos 1 ml de agua destilada para poder
observar los cambios que sufre al añadir al cloruro estañoso (se reserva una porción para el
análisis con alambre de cobre); cuando este reactivo es agregado la solución del tubo de
ensayo toma un apariencia lechosa denotando este cambio la presencia de mercurio en la
solución

 Con alambre de cobre

Se sumergió un porción de un alambre de cobre en el tubo con la solución que contiene el

catión mercurio, se pudo observar que la porción sumergida sufrió una decoloración es decir
se puso medio blanquecina con lo cual el cobre muestra una oxidación

Decoloración del
Azufre
alambre de cobre
 5.4.Análisis de la solución “A”

Después de agregar ácido sulfúrico concentrado y hervir bajo campana se observó que a
solución se tornó celeste desprendiendo humos blancos que son SO3 (vapores tóxicos), los
cuales en contacto con el agua e incluso con la humedad del aire o el cuerpo pueden
reaccionar regresando a su estado de ácido sulfúrico
Desprendimiento de gases.
SO3+H2O → H2SO4

Luego de enfriar bajo campana y agregar 0.5 ml de H2O destilada (agitando el tubo de
ensayo) en baño maría, donde se pudo ver la aparición de un precipitado blanco el cual
contiene al catión plomo PbSO4 como para lo cual se centrifugo analizando dicho
precipitado.

5.5. IDENTIFICACION DEL PLOMO

El catión plomo está en un precipitado blanco (PbSO4) donde luego al agregar 3 gotas de
NH4Ac 3M se observó que el precipitado cambio de color y apariencia a que una parte de
este se empieza a disolver. En la superficie de la solución aun se puede ver restos del azufre
en exceso que se empleó.

Disolución del
precipitado

Añadiendo a la solución que contiene el plomo en solución como acetato de plomo se añade
dicromato de potasio produciéndose una re precipitación del catión plomo esta vez como
dicromato de plomo el cual es un precipitado fino de coloración amarilla (Pb CrO4).

No se logra separar por

completo el precipitado
de la solución
 5.6. ANALISIS DE LA SOLUCION “B”

La solución “B” contiene los cationes Cd2+, Cu2+, Bi3+ al agregar NH3 (c) esta cambia de
un color transparente se va tornando azul, al inicio como una película delgada flotante la cual
posteriormente se expande por toda la solución al mismo tiempo de la aparición de un
precipitado blanco.

La coloración azul indica

la presencia de cobre

El precipitado blanco contiene al bismuto como hidróxido de bismuto Bi(OH)3,el cual se

identificó a continuación; dejando en solución únicamente al cadmio y al cobre mediante las
siguientes reacciones:

5.7.IDENTIFICACION DEL BISMUTO

El precipitado de bismuto es de color blanco con apariencia gelatinosa (es una sal básica del
Bi de composición variable) donde existe Bi(OH)3 identificamos el Bi agregando estanito de
sodio (NaHSnO2). Donde con la adición de este el precipitado cambia de color tornándose
negro este cambio demuestra la presencia de bismuto al quedar como bismuto puro Bi°.

El cambio de color del

precipitado indica la presencia
de Bi
 +2 +2
5.8.IDENTIFICACION DEL CATION PLATA Cd Y Cu

La solución es de apariencia lechosa en tonalidad azulada este color indica la

presencia del cobre tanto el cadmio como el cobre son muy parecidos razón por
-4
la cual para separarlos los hacemos reaccionar con cianato de hierro (Fe(CN)6 )
ambos cationes formaran con el cianato complejos .

Para la identificación del cadmio se agregó KCN observándose un precipitado

amarillo claro por el cobre con tonos de color blanco debidos al cadmio. Al agregar
este segundo cianuro se desea garantizar q todo el cobre haya precipitado ya que
su complejo es muy estable y no se disolverá:

Finalmente se agregó Na2S para identificar Cd y ya que este prefiere al sulfuro que
al cianuro precipitando como sulfuro de cadmio de coloración amarilla intensa a
anaranjada
6. CONCLUSIONES

 Los cationes pertenecientes al segundo grupo son: Cd2+, Cu2+, Pb2+, Hg2+, Bi+3, Sn2+/4+,
As+3/5+, Sb3+/5+, Se4+, Te4+, Pt2+, Au+/3+. En este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a
que en el primer grupo precipita solamente una cantidad menos a un miligramo por
mililitro de solución esto debido a la constante de solubilidad del plomo por lo que
una parte del queda disuelto en la solución, Por lo que es necesario analizarlo con el
segundo grupo de cationes
 Empleando papel pH se pudo realizar el control del pH de la solución original;
manteniéndolo en un medio acido para así poder garantizar la precipitación del
segundo grupo, ya que sabemos que el reactivo para el análisis del tercer grupo es el
mismo únicamente que es trabajado en medio básico para ese análisis

 El Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes; sin embargo, se pueden identificar.
Si añadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo). Al problema que contiene
se le añade KCN, formando Cu(CN)4 2- y Cd(CN)4 2-, ambos incoloros. Si añadimos
H2S entonces el Cu(CN)4 2- no reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el
Cd(CN)4 2- es menos estable, reacciona con el H2S y origina CdS (amarillo).

 Se pudo determinar e identificar los cationes de la segunda grupo teniendo como

resultados los siguientes los siguientes reactivos de identificación con sus respectivas
reacciones de y colores característicos:

Se verifico que el reactivo del grupo es Na2S pero no se observaron con mucha
intensidad los colores ya que se usó Na2S de cuenta de H2S
7. BIBLIOGRAFIA

 http://www.slideshare.net/analiticauls/manual-permanganometria-
presentation.[Consulta 2011 septiembre,23]
 Skoog, D.A y West, D.M. “Química Analítica”. Ed. Mc Graw & Hill, 1988
 http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec
 www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r20914.DOC
 www.ambientum.com/enciclopedia.../Determinacion_de_cloruro.asp
 books.google.es/books?isbn=8429170804
 8. CUESTIONARIO

1. Mencione para cada elemento de la segunda división, un reactivo que sea adecuado
para identificar trazas y uno que convenga cuando ese elemento esté presente en altas
concentraciones.
R. Para identificar trazas en los elementos de la segunda división se utilizar reactivos
selectivos como ser la dimetilglioxima

2. ¿Por qué se agregan 3 gotas de agua sulfhídrica al separar los grupos 2A y 2B?
R. Supongamos que tenemos todos los cationes de 2° división y los precipitamos totalmente,
el aumento de acidez (es decir el aumento de la concentración de protones) será N veces la
suma de todas las concentraciones carga de todos los cationes.
Por ejemplo para el bismuto tenemos:
2 Bi3+ + 3 H2S Bi2S3 + 6 𝐻 +

La concentración de [H+ ] será 40 veces 10-2 es decir que el aumento es de aproximadamente

0,4 M. La [H+ ] final estará incrementada en aproximadamente 0,4 M. En consecuencia, para
precipitar 2º grupo de cationes se necesita una concentración de [H+ ] = 0,3 M.
Por ende como el kps del bismuto es muy bajo (Bi2S3 Kps de = 10-33), el bismuto se pierde
y se disuelve y se pierde, sin embargo al agregar agua sulfhídrica evita q el bismuto se
disuelva y se pierda.

3. ¿Por qué se agrega KCN antes de investigar la presencia de C𝐝𝟑+ ?

R. El agregado de KCN (CN- ) tiene por objeto evitar la interferencia del cobre durante la
precipitación del Cd como sulfuro. Se obtienen los complejos cianurados correspondientes.
Cd(NH3 )2 2+ Cd2+ + 4 NH3

Cd2+ + 4 CN − Cd(CN)4 2−

Cd(NH3 )4 2+ + 4 CN − Cd(CN)3 2− + 4NH3

Cu(NH3 )4 2+ Cu2+ + 4 NH3

Cu2+ + CN − Cu+ + ½ (CN)2

Cu+ + 4 CN − Cu(CN)4 3−

Cu(NH3 )4 2+ + 5CN − ½(CN)2 + 4NH3 + Cu(CN)4 3−

4. ¿Porque es posible investigar Sb en presencia de Sn con H2S en medio acido, si se
agrega acido oxálico?
R. La separación de Sn y Sb se debe a que el C2O4H2 forma un complejo más estable con
el Sn que con el Sb y en consecuencia no es desplazado el Sn por el H2S, cuando se quiere
precipitar el Sb.
5. Escriba las ecuaciones balanceadas correspondientes a todas las reacciones efectuadas

Precipitado: Na2S (l) + Cationes Precipitado: 2o “A” Cationes

2−
S + Hg 2+
HgS (Negro) HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS
2−
S + Cu 2+
CuS (Pardo a Negro)
2−
3S + 2As 3+ As2 S3 (Amarillo) Solución: HNO3(c) + cationes (Pb2+ , Bi3+, Cu2+, Cd2+)
2−
3S + 2Sb3+ Sb2 S3 (Naranja rojizo) 2NO3− + 8𝐻 + +Bi3 S3 2Bi3+ + NO + 4 H2 O + 3S0
2−
3S + 2 Bi3+ Bi2 S3 (Pardo) 2 NO3− + 8𝐻 + + 3 CuS 3 Cu2+ + 2 NO + 4H2 O + 3S0

S 2- + Pb2+ Cl2SPb (Rojo) PbS (Negro) 2 NO3− + 8𝐻 + + 3 CdS 3Cd2+ + 2 NO +4 H2 O + 3S0

2NO3− + 8𝐻 + + 3 PbS 3Pb2+ + 2 NO +4 H2 O + 3S0

Precipitado: HSO4 (c) + H2O+ PbSO4

Pb2+ + SO4 2− PbSO4 (Blanco)

Solución:

PsO4 + 4NH4AcO Pb(AcO)4 2− + SO2− + 4NH4 +

Precipitado: NaHSnO2 + Bi3+

2 Bi3+ + 3 SnO2 2−+ 6HO− 2Bi0 (negro) + 3SnO3 2− + 3H2 O

Reacción: Oxido-Reducción
Solución:
Hg 2+ + Cu0 Hg 0 (Negro) + Cu2+ (Celeste)
Cu2++ 2NH3 Sal básica + 2NH3 Cu(NH3 )4 2+ (Azul)

Cd2+ + 2NH3 Cd(OH)2 (Blanco) +2NH3 Cd(NH3 )4 2+ (Incoloro)

Precipitado:

Cu(NH3 )4 2+ + 4 CN − Cu (CN)2 (Amarillo)

Cd(NH3 )4 2+ + 2 CN − Cd (CN)2 (Blanco)

Solución: C𝐍− (Exceso)

Precipitado:
Cu(CN)2 ½ Cu2 (CN)2 + ½ CN − Cu(CN)4 3−
Cd(CN)4 2− + H2 S CdS (Amarillo) +2 CN − + 2 HCN
Cd(CN)2 + 2 CN − Cd(CN)4 2−