ALQUINOS

DEFINICIÓN
Los alquinos son hidrocarburos alifáticos con al menos un Triple enlace (dos enlaces π pi y
uno Σ sigma) -C≡C- entre dos átomos de carbono. Se trata de compuestoss de ácido
metaestables debido a la alta energía del triple enlace carbono-carbono. Su fórmula general
es CnH2n-2

PROPIEDADES FÍSICAS
1) Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales y
de baja polaridad: ligroína, éter, benceno, tetracloruro de carbono.

2) Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el aumento usual
con el incremento del número de carbonos y el efecto habitual de ramificación de
las cadenas.

3) Los puntos de ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el
mismo esqueleto carbonado.

4) Los tres primeros términos son gases; los demás son líquidos o sólidos.

5) A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto de fusión

y el punto de ebullición.

6) Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades físicas
son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos.

PROPIEDADES QUÍMICAS
Las reacciones más frecuentes son las de adición: de hidrógeno, halógeno, agua, etc. En
estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor polaridad: dobles
o sencillos.

HIDROGENACIÓN DE ALQUINOS

Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-alquenos (doble
enlace) tratándolos con hidrógeno en presencia de un catalizador de paladio sobre sulfato
de bario o sobre carbonato de calcio (catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con
óxido de plomo. Si se utiliza paladio sobre carbón activo el producto obtenido suele ser el
alcano correspondiente (enlace sencillo).
 CH≡CH + H2 → CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3

Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace es elevada
pueden ser atacados por nucleófilos. La razón se encuentra en la relativa estabilidad del
anión de vinilo formado.

Frente al sodio o el litio en amoníaco líquido, se hidrogena produciendo trans-alquenos.1

CH3-C≡C-CH3 + 2 Na + 2 NH3 → CH3-CH=CH-CH3 (trans) + 2 NaNHH2

HALOGENACIÓN

Dependiendo de las condiciones y de la cantidad añadida de halógeno (flúor, F2; cloro, Cl2;
bromo, Br2...), se puede obtener derivados halogenados del alqueno o del alcano
correspondiente.

HC≡CH + Br2 → HCBr=CHBr

HC≡CH + 2 Br2 → HCBr2-CHBr2

HIDROHALOGENACIÓN, HIDRATACIÓN

El triple enlace también puede adicionar halogenuros de hidrógeno, agua, alcohol, etc., con
formación de enlaces dobles o sencillos. En general se sigue la regla de Markovnikov.

HC≡CH + H-X → CH2=CHX donde X = F, Cl, Br...

HC≡CH + H2O → CHOH=CH2

ACIDEZ DEL HIDRÓGENO TERMINAL

En algunas reacciones (frente a bases fuertes, como amiduro de sodio Na-NH2 en amoniaco
NH3) actúan como ácidos débiles pues el hidrógeno terminal presenta cierta acidez. Se
forman acetiluros (base conjugada del alquino)que son buenos nucleófilos y dan
mecanismos de sustitución nucleófila con los reactivos adecuados.2 Esto permite obtener
otros alquinos de cadena más larga.

HC≡CH + Na-NH2 → HC≡C:- Na+

HC≡C:- Na+ + Br-CH3 → HC≡C-CH3 + NaBr

En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado con bromometano con formación
de propino.