PROBLEMA 1

Una máquina de vapor trabaja entre la temperatura de la caldera de 250°C y la de un

condensador de 50°C y desarrolla una potencia de 10 Watts. Si se conoce que el
rendimiento es del 30% respecto del correspondiente a una máquina térmica térmica
ideal que opera entre las mismas temperaturas, hallar la cantidad de calor que se debe
comunicar a la caldera en la unidad de tiempo.
Solución:
RR = 30% ec
𝑇𝑐−𝑇𝑓
RR= 0.3( )
𝑇𝑐
523𝐾−323𝐾
RR = 0.3 ( )
523𝐾

RR= 0.1147 = 11%

𝑃𝑠
Pe = 𝑅𝑅
10 𝑤𝑎𝑡𝑡𝑠
Pe = = 90.90 watts
0.11

Pe = 90.90 watts
PROBLEMA 2

PRESION EN EL PUNTO 2

P1VK=P2V2K

105.(0.5)7/5=P2.(1.5)7/5

P2=21479.8

TEMPERATURA EN EL PUNTO 2

T1(V1)K-1=T2(V2)K-1

350(0.5)2/5=T2(1.5)2/5

T2=225.81

HALLAR EL NUMERO DE MOLES

P.V=R.T.n

(0.21).1500= (0.082). (225.81).n

DONDE n= 17.40
PREGUNTA 3

Una máquina térmica trabaja con 3 moles de un gas monoatómico, describiendo el ciclo
reversible ABCD de la figura. Sabiendo que VC = 2 VB:
a) Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en cada vértice.

b) Deducir las expresiones del trabajo en cada etapa del ciclo.

c) Calcular de forma directa en cada etapa del ciclo (siempre que sea posible), el trabajo, el
calor y la variación de energía interna.

d) El rendimiento del ciclo.

R = 0,082 atm l/mol K = 8,314 J/mol K; 1cal = 4,186 J; 1atm = 1,013 105Pa, Cv = 3R/2

SOLUCION:

Sabemos que y=Cp/Cv, entonces y=5(R/2)/3(R/2), Y=5/3

Sabemos que PA=1.5L y TA=20ºC=293K

Para hallar el vértice A, se aplicará la fórmula:

𝑃𝑉 = 𝑅𝑛𝑇

1.5(𝑉) = (0.082)(293)(3)

𝑉𝐴 = 48.05 𝐿

Se sabe que PB=30 atm

Para hallar el vértice B, se usara la ecuación de la adiabática

𝑦 𝑦
𝑉𝐴 𝑃𝐴 = 𝑉𝐵 𝑃𝐵

5 5
1,5(48.05)3 = 30 (𝑉𝐵3 )

7.963 = 𝑉𝐵
Hallando la TB

𝑃𝑉 = 𝑅𝑛𝑇

(30)(7.963) = (0.082)(3)𝑇𝐵

971.1 = 𝑇𝐵

Después vemos que el proceso es isobárico, entonces PB=PC=30 atm

Para hallar Vc

𝑉𝑐 = 2𝑉𝐵

𝑉𝑐 = 2(7.96)

𝑉𝑐 = 15.93 𝐿

Hallando Tc

𝑉𝐵 𝑉𝐶
=
𝑇𝐵 𝑇𝐶

𝑉𝐵 2𝑉𝐵
=
971.1 𝑇𝐶

𝑇𝐶 = 1942.2

Se observa que el proceso se vuelve isotérmico, entonces TC=TD=1942.2K

Además, VD=VA= 48.05 L

Para hallar PD de

𝑃𝐶 𝑉𝐶 = 𝑃𝐷 𝑉𝐷

30(15.93) = 48.05(𝑃𝐷 )

𝑃𝐷 = 9.96 𝑎𝑡𝑚

V(L) P(atm) T(K)

A 48.05 1.5 293
B 7.96 30 971.1
C 15.93 30 1942.2
D 48.05 9.96 1942.2
Se sabe que el proceso AB es adiabático, entonces Q=0.

3
𝐶𝑣 = ( ) 𝑛𝑅
2

3
𝐶𝑣 = ( ) 3(8.314)
2

𝐶𝑣 = 37.41

𝑤 = −∆𝑈 = −𝐶𝑉 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )

𝑤 = −37.41(971.1 − 293)

𝑤 = −25369.76 𝐽

𝑤 = −25.36 𝑘𝐽

∆𝑈 = −𝑤

∆𝑈 = 25.36𝑘𝐽

El proceso BC es isobárico entonces

𝑤 = 𝑝(∆𝑉)

∆𝐻 = ∆𝑈 = 𝐶𝑉 (∆𝑇)

∆𝑈 = 37.41(𝑇𝐶 − 𝑇𝐵 )

∆𝑈 = 37.41(1942.2 − 941.1)

∆𝑈 = 36328.85𝐽

∆𝑈 = 36.32 𝑘𝐽

Sabemos que: Cv+Cp=nR

5
𝐶𝑝 = ( ) 𝑛𝑅
2

5
𝐶𝑝 = ( ) 3(8.314)
2

𝐶𝑝 = 62.36
 𝑄 = 𝐶𝑃 (∆𝑇)

𝑄 = 62.36(1942.2 − 971.1)

𝑄 = 60557.8 𝐽

𝑄 = 60.56 𝑘𝐽

∆𝑊 = ∆𝑈 − 𝑄

∆𝑊 = 36.32 − 62.36

∆𝑊 = 24.24 𝑘𝐽

En el proceso CD, se tiene que es isotérmico, entonces ∆U=0

𝑉2
𝑉1
𝑄 = 𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑣 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 ( )
𝑉1 𝑉2

48.05
𝑊 = 3(8.314)(1942.2) (ln ( ))
15.93

𝑊 = 53482.19 = 53.48𝑘𝐽

𝑄 = 53.48 𝑘𝐽

En el proceso DA, se observa que es un proceso isocórico

𝑊=0

𝑄 = ∆𝑈 = 𝐶𝑣 ((𝑇𝐴 − 𝑇𝐷 )

∆𝑈 = 37.41(293 − 1942.2)

∆𝑈 = −61696.57

∆𝑈 = −61.69 𝑘𝐽

𝑄 = −61.69 𝑘𝐽
 W(KJ) Q(KJ) U(KJ)
AB -25.36 0 25.36
BC 24.24 60.56 36.32
CD 53.48 53.48 0
DA 0 -61.69 -61.69

Calor absorbido: 114.04

Calor cedido: 61.69

W: 64.44

Rendimiento= (114.04-61.69)/114.04

Rendimiento =0.46

PROBLEMA 4

En el ciclo de la figura que describe un gas ideal monoatómico

a) Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en los vértices A, B, C y
D.

b) Hallar de forma directa el trabajo en cada etapa.

c) El calor, la variación de energía interna y la variación de entropía en cada etapa del ciclo.
(Expresar los resultados en Joules).

d) Hallar el rendimiento del ciclo.

SOLUCIÓN

En B se halla la temperatura:

4𝑥1 4𝑥3
=
300 𝑇

4𝑥3𝑥300
𝑇=
4

𝑇 = 900𝐾

En C se halla el volumen:

4𝑥3 2𝑥𝑉
=
900 900

4𝑥3
𝑉=
2

𝑉 = 6𝐿

A-D es adiabático, hallando el volumen en D:

5⁄ 5⁄
4𝑥1 3 = 2𝑉 3

V = 1.52 L

Hallando la temperatura en D:

4𝑥1 2𝑥1.52
=
300 𝑇

2𝑥1.52𝑥300
𝑇=
4
 𝑇 = 228 𝐾

𝐶𝑃
En un gas diatómico: 𝛾 = 𝐶𝑉

3
𝐶𝑉 = 𝑅
2

5
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 = 𝑅
2
2
Tener en cuenta: nxR = 150

a)

P (atm) V (L) T (K)

A 4 1 300

B 4 3 900

C 2 6 900

D 2 1.52 228

b) y c)

A→B

Isobárico

𝑊 = 4(3 − 1) = 8 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 810.6 𝐽

5 2
𝑄= 𝑥 𝑥 (9𝑜𝑜 − 300) = 20 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 2026.5 𝐽
2 150

3 2
∆𝑈 = 𝑥 𝑥 (9𝑜𝑜 − 300) = 12 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 1215.9 𝐽
2 150

2 5 900 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝐽
∆𝑆 = 𝑥 𝑥𝑙𝑛 ( ) = 0.0366 = 3.7084
150 2 300 𝐾 𝐾

B→C
Isotérmico

2
𝑊= 𝑥900𝑥0.6931 = 8.317 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 842.79 𝐽
150

𝑄 = 𝑊𝐵𝐶 = 8.317 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 842.79 𝐽

∆𝑈 = 0

𝑄 8.317 𝐿 𝐽
∆𝑆 = = = 0.00924 𝑎𝑡𝑚. = 0.936
𝑇 900 𝐾 𝐾

C→D

Isobárico

𝑊 = 2(1.52 − 6) = −8.96 𝑎𝑡𝑚. 𝑙 = −907.87𝐽

2 5
𝑄= 𝑥 𝑥(−672) = −22.4 𝑎𝑡𝑚. 𝑙 = −2269.68 𝐽
150 2

2 3
∆𝑈 = 𝑥 𝑥(−672) = −13.44 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = −1361.82 𝐽
150 2

2 5 225 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝐽
∆𝑆 = 𝑥 𝑥𝑙𝑛 ( ) = −0.045 = −4.6375
150 2 900 𝐾 𝐾

D→A

Adiabático

(4𝑥1 − 1.52𝑥2) (4 − 3.04)

𝑊= = = −1.44 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = −145.90 𝐽
1 − 2⁄3 −2⁄
3

𝑄= 0

∆𝑈 = 0 − (−1.44) = 1.44 𝑎𝑡𝑚. 𝑙 = 145.90 𝐽

∆𝑆 = 0

W (J) Q (J) ∆𝑈 (J) ∆𝑆 = J/K

A→B 810.6 2026.5 1215.9 3.7084
B→C 842.79 842.79 0 0.936
C→D -907.87 -2269.68 -1361.82 -4.6375
 D→A -145.90 0 145.90 0

d)

W = 599.62 J

Qabsorbido= 2869.29 J

Qcedido= -2269.68 J

𝑊 599.69
Rendimiento = 𝑄 = 2869.29 = 0.209
𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜

PROBLEMA 5

La entalpía de combustión de un compuesto orgánico de fórmula C6H12O2 es –2540 kJ/mol Sabi

endo que la entalpía estándar de formación estándar del CO2 es –394 kJ/mol y del agua es –242
kJ/mol. Calcular: La entalpía de formación del compuesto orgánico. El volumen de oxígeno me
dido a 722 mmHg y 37ºC, que consumirá al quemar 58 g. del compuesto.

DATOS: masas atómicas H = 1; C = 12 y O = 16

Solución

a) Para cualquier compuesto orgánico la reacción de combustión es:

(1) C6H12O2 + 8 O2 → 6 CO2 + 6 H2O ΔH1 = - 2540 KJ/mol

La entalpía de formación del CO2 y del H2O es:

(2) C(graf) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH2 = - 394 KJ/mol

(3) H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O ΔH3 = - 242 KJ/mol

La formación del compuesto orgánico que se pretende hallar es:

(4) 6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g) → C6H12O2 ΔH = ?

La ecuación número 4 se puede obtener combinando linealmente las otras tres del siguiente mod
o, siguiendo la ley de Hess:

6 ⋅ (2) + 6 ⋅ (3) - (1)

6 ⋅ (2) → 6 C(graf) + 6 O2 (g) → 6 CO2 (g) ΔH2 = - 394 KJ/mol

6 ⋅ (3) → 6 H2 (g) + 3 O2 (g) → 6 H2O ΔH3= - 242 KJ/mol
- (1) → 6 H2O + 6 CO2 (g) → C6H12O2 + 8 O2 ΔH1 = 2540 KJ/mol
______________________________________________________________
 6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g) → C6H12O2 ΔH = - 1276 KJ

∴ La entalpia de formación del compuesto orgánico es -1276 KJ.

PROBLEMA 7
A partir de los siguientes calores de combustión.

CH3OH (l) + [endif]--> O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) ΔHr = - 726.4 kJmol-1

C( grafito) + O2 (g) → CO2(g) ΔHr = - 393.5 kJmol-1

H2 (g) +[endif]--> O2 (g) → H2O (l) ΔHr = - 285.8 kJmol-1

Determine la entalpía de formación de metanol (CH3OH) a partir de sus elementos:

C(grafito) + 2 H2 (g) + [endif]--> O2 (g) → CH3OH(l)

Solucion:
(CH3OH (l) + 3/2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l)) (x-1) ΔHr = - 726.4 kJ/mol * (-
1)
C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ΔHr = - 393.5 kJ/mol
(H2 (g) +1/2 O2 (g) → H2O (l)) (x2) ΔHr = - 285.8 kJ/mol * (2)

CO2 (g) + 2H2O (l) → CH3OH (l) + 3/2O2 (g) ΔHr = 726.4 kJ/mol
C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ΔHr = - 393.5 kJ/mol
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (l) ΔHr = - 571.6 kJ/mol

C (grafito) + 2 H2 (g) + 1/2O2 (g) → CH3OH (l) ΔHf= -238.7 kJ/mol

PROBLEMA 8

Un mol de gas ideal se calienta lentamente a una presión constante de 2,0 atm desde 20 a 300

K. Suponiendo que Cp = 5/2R, calcular q, w, ΔE y ΔH.

SOLUCIÓN

NÚMERO DE PRESIÓN TEMPERATURA TEMPERATURA Cp

MOLES INICIAL FINAL
1 mol 2 atm 20K 300K 5
𝑅
2

𝑄 = 0.205𝑥280 = 57.4 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 5 816.055 J

𝑊 = 2𝑥280 = 560 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 56 740 𝐽

∆𝐸 = 57.4 + 560 = 617.4 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 62 558. 055 𝐽

∆𝐻 = 617.4 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 62 558. 055 𝐽

PROBLEMA 9

Determinar la variación de energía interna para el proceso de combustión de 1 mol de propano

a 25ºC y 1 atm, si la variación de entalpía, en estas condiciones, es de -2.219,8 kJ.
SOLUCIÓN

𝐶3 𝐻8(𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑙) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑙)

𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 : 1 + 5 = 6

𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 : 3

𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 = 3 − 6 = −3

Se sabe que:

∆𝑈 = ∆𝐻 − ∆𝑛𝑅𝑇

8.314𝐽
∆𝑈 = −2219800 − (−3𝑚𝑜𝑙) ( ) (298𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

∆𝑈 = −2212379𝐽 = −2212𝑘𝐽
PROBLEMA 10

HCN + NaOH —> NaCN H2O

HCN NaOH NaCN H2O
105 469 89 -288

H= 89 +(-288) - (105 + 469)

H = -199 - 574
H= - 773

PROBLEMA 11
Calcule el valor de ΔH a 400K para la reacción:
CO (g) + ½ O2(g) → CO2 (g)
Datos:
Entalpías de formación, ΔHºf, en kJ/mol; CO (g) = -110,53; CO2(g) = -393,51.
Capacidades calóricas molares a presión constante, Cp, en J/mol K;
CO (g) = 29,14; O2(g) = 29,36 ; CO2(g)= 37,11
Solucion:
Datos:
∆𝐻°𝑓 ((𝑔) )= -110,53 kJ/mol
∆𝐻°𝑓 (𝐶𝑂2(𝑔) )= -393,51 kJ/mol
Con los datos, hallamos la entalpía de formación a 25°C (condición estándar):
∆𝐻°298𝐾 = ∑𝑛𝑝 ∆𝐻°𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑𝑛𝑟 ∆𝐻°𝑓 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
∆𝐻°298𝐾 = (1x-393,51 kJ/mol) – (1x-110,53 kJ/mol) = -282,98 kJ/mol
Hallamos la capacidad calorífica de la reacción con la fórmula:
∆𝐶𝑝 = ∑𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝐶𝑝 − ∑𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝐶𝑝
∆𝐶𝑝 = (1x37, 11 J/mol K) – (0,5x29, 36 J/mol K+1x29, 14 J/mol K) = -6,71 J/mol K
Finalmente, hallamos el valor de ΔH a 400K:
400𝐾
∆𝐻 400𝐾 = ∆𝐻°298𝐾 + ∫278𝐾 f(t)𝑑𝑡
 400𝐾
∆𝐻 400𝐾 = −282980 J/mol + ∫278𝐾 −6,71dt

∆𝐻 400𝐾 = −282980 + −6,71 (400 − 298) = 283,664.42Jx1cal/4,18 J=67,862.3 cal