Utilización del silicato de hierro

procedente del proceso de la fundición del cobre

Juan Antonio Suárez. Atlantic Copper, S.L.U.

Pedro Mora. Profesor Titular de la Escuela Técnica Superior de Ingenieros de Minas y Energía de la Universidad Politécnica de Madrid.
Miguel Ángel Sanjuán. Instituto Español del Cemento y sus Aplicaciones (IECA).

El silicato de hierro se obtiene de la escoria metalúrgica producida en el horno eléctrico utilizado

en el proceso de obtención del cobre. Ésta se produce en la fase de fusión del concentrado de cobre
cuando se incorpora sílice como fundente con objeto de separar el hierro de la ganga. El objeto del
presente estudio es la caracterización y evaluación del material para su utilización como corrector
de hierro en el proceso de fabricación del clínker de cemento portland, como agente abrasivo y
como material de relleno en obras de ingeniería hidráulica.

Los métodos químicos y físicos que se han empleado para la realización del presente trabajo han
sido los siguientes: los análisis químicos se han realizado mediante FRX y por vía húmeda confor-
me con la norma UNE-EN 196-2; los métodos de ensayo para abrasivos no metálicos empleados en
la preparación de superficies por chorreado empleados son los recogidos en las distintas partes de
la Norma ISO 11127; el análisis granulométrico del silicato de hierro se ha realizado conforme con
la UNE-EN 933-1; finalmente, los ensayos que se han realizado para evaluar la capacidad del silica-
to de hierro como material de relleno son los requeridos por la norma armonizada UNE-EN 13242.
Se ha observado que este material presenta una reducida solubilidad en el agua de los metales
traza presentes en la matriz. Comparando dos clínkeres, el primero fabricado sin emplear el silicato
de hierro, y el segundo fabricado con él, se observó que en la utilización del silicato de hierro como
corrector del hierro no se apreciaba un cambio significativo en la composición química del clínker.

En conclusión, se puede decir que el silicato de hierro se puede emplear en la fabricación del clínker
de cemento portland, para reemplazar a los materiales abrasivos no metálicos destinados a la
preparación de superficies y para reemplazar materiales de relleno naturales.

1. Introducción

E
l silicato de hierro es el producto de la escoria
metalúrgica que se genera en el horno eléctrico
dentro del proceso de obtención del cobre elec-
trolítico (Figura 1). Éste se obtiene en la fase de
fusión del concentrado de cobre al añadirse sílice como
Sostenibilidad

fundente para separar el hierro y obtener un producto

final químicamente estable. Contiene principalmente
silicato de hierro y pequeñas proporciones de silicatos
de aluminio y calcio. También hay trazas de metales en
forma metálica, formando parte de minerales o inte-
grados en las fases del silicato. Los metales traza están
firmemente interconectados entre sí en las estructuras
de vidrio/cristal del silicato y otras fases minerales. Como
consecuencia de estas características microestructura- Figura 1. Silicato de hierro resultado de la escoria metalúrgica que se procesa
les, presenta una reducida solubilidad en el agua de los en el horno eléctrico dentro del proceso de obtención del cobre de alta pureza.

58 Revista Técnica CEMENTO HORMIGÓN • Nº 987 • JULIO-AGOSTO 2018

ISSN: 0008-8919. PP.: 56-65

metales traza presentes en la matriz, por
lo que la liberación de éstos está muy li-
mitada.
El objetivo fundamental de este trabajo
es la caracterización del material y la eva-
luación de su posible utilización en tres
aplicaciones diferentes: como correc-
tor de hierro en la harina de crudo para
la producción de clínker del cemento
portland, como agente abrasivo para la
limpieza de barcos y como material de
relleno en obras de ingeniería hidráulica.
2. Método experimental
Los métodos químicos y físicos que se
han empleado para la elaboración del
presente trabajo se detallan a continua-
ción. Los análisis químicos se han rea-
lizado mediante FRX y por vía húmeda
conforme con la norma UNE-EN 196-2.
Por otro lado, los métodos de ensayo
para abrasivos no metálicos empleados
en la preparación de superficies por cho-
rreado se encuentran recogidos en las
distintas partes de la Norma ISO 11127.
El análisis granulométrico del silicato de
hierro se ha realizado conforme con la
UNE-EN 933-1. Finalmente, los ensayos
que se realizan para evaluar la capacidad
del silicato de hierro como material de
relleno son los requeridos por la norma
armonizada UNE-EN 13242 ‘Áridos para
capas granulares y capas tratadas con
conglomerados hidráulicos para uso en
capas estructurales de firmes’.
3. Resultados y discusión
El silicato de hierro es una sustancia inor-
gánica compleja que, en el ámbito de la
legislación europea sobre productos quí-
micos, es una sustancia UVCB (sustancias
de composición desconocida o variable,
productos de reacción complejos o ma-
teriales biológicos). El silicato de hierro
contiene pequeñas proporciones de si-
licatos de aluminio y calcio, además de
trazas de elementos metálicos en forma
metálica. La caracterización físicoquímica
del material ha demostrado que los me-
tales traza están firmemente interconec-
tados entre sí en las estructuras de vidrio/
Revista Técnica CEMENTO HORMIGÓN • Nº 987 • JULIO-AGOSTO 2018
Sostenibilidad
4,5 60
Cu % Al2O3 % MgO % CaO % SiO2 % Fe %
4,0
Contenido de los compoenentes del silicato de hierro (%)
4% 50
3,5
3,0 40
2,5
30
2,0
SiO2
1,5 20
1,0
10
0,5
0,0 0
Fecha del autocontrol
Figura 2. Análisis mensual del silicato de hierro (enero 2014 – septiembre 2016).
cristal del silicato y otras fases minerales, requisitos reglamentarios que le atañen,
por lo que la liberación de éstos es muy es decir, las Instrucciones del hormigón
reducida. La Figura 2 muestra el análisis y del cemento, EHE-08 y RC-16, respec-
químico mensual del silicato de hierro tivamente, entre otros. La especifi c ación
que se realiza sobre una muestra que se de sus constituyentes está regulada úni-
conforma con submuestras que se to- camente por la norma UNE-EN 197-1,
man diariamente. permitiendo al fabricante aplicar su co-
nocimiento y experiencia propia en el
3.1 Fabricación de clínker proceso de fabricación. La norma UNE-
EN 197-1 exige que el clínker esté cons-
El silicato de hierro es un material que se tituido por, al menos, en dos tercios de
viene utilizando desde hace varios años su masa, por silicatos de calcio (C3S y C2S),
de forma sistemática como corrector de estando constituido el resto por fases del
hierro en la industria del cemento espa- clínker conteniendo aluminio y hierro,
ñola. El silicato de hierro reemplazaría la y por otros compuestos. La relación en
utilización de minerales de hierro tales masa CaO/SiO2 no debe ser menor de 2,0.
como la limonita (FeO(OH)•nH2O) y la El contenido de óxido de magnesio no
pirita (FeS2, disulfuro de hierro (II)), rocas debe exceder del 5,0% en masa.
como la pizarra y otros aportadores de
hierro reciclado como la cascarilla hierro Ninguna de estas especifi caciones tiene
y las cenizas de pirita. El clínker del ce- relación con el contenido de hierro ex-
mento portland es el constituyente prin- cepto en el caso de los cementos resis-
cipal del cemento portland y se produce tentes a los sulfatos SR y SRC y cementos
mediante un proceso de sinterización en resistentes al agua de mar, MR, en los que
las fábricas integrales de cemento. Está el contenido de aluminato tricálcico, C3A,
formado por una mezcla de silicatos, alu- y, en algunos casos, el contenido de ferri-
minatos y ferritoaluminatos de calcio y se to aluminato tetracálcico, C4AF, está limi-
fabrica a partir de la denominada harina tado por las normas UNE-EN 197-1 (SR),
de crudo. UNE 80303-1 (SRC) y UNE 80303-2 (MR).
Este contenido de C3A se calcula por
Aunque el clínker es el constituyente medio de una fórmula que resta el con-
principal en la fabricación del cemento tenido de óxido de aluminio menos el de
portland, su nivel de especificación no óxido férrico que viene determinado por
es tan elevado o exigente como el del los correctores de hierro, entre los que se
producto final. Las especificaciones del encontrará el silicato de hierro. Es decir,
cemento se encuentran en la norma los correctores de hierro contribuyen po-
UNE-EN 197-1 y en los documentos re- sitivamente a limitar la cantidad de C3A
gulatorios en donde se encuentran los en determinados cementos (y clínkeres)
59
 Sostenibilidad

donde la cantidad de aluminato tricálci-

32.000.000
co debe controlarse por las especifica-
30.000.000

Producción de clínker gris (t)

ciones ya citadas. Por ejemplo, en el caso
de los cementos resistentes a los sulfatos,
SR, de la norma europea UNE-EN 197-1,
deben cumplir los siguientes requisitos:
CEM I: 0%, 3% o 5% según corresponda; y
en CEM IV, 9%.
La Tabla 1 compara dos clínkeres, el pri-
mero fabricado sin emplear el silicato
de hierro y el segundo fabricado con él.
Se observa que la utilización de silicato
de hierro como corrector del hierro no
produce ningún cambio significativo en
la composición del clínker ya que todos
los valores de los compuestos principa-
les se encuentran en el mismo orden de
magnitud. Con relación a los compues-
tos minoritarios, éstos se encuentran en
valores inferiores en el clínker fabricado
con silicato de hierro que en el clínker
fabricado con otros correctores de hie-
rro como la limonita, pirita, etc. Esto es
debido a que este material no presenta
las impurezas típicas de los minerales na-
turales (limonita, piritas, etc.). Por tanto,
se puede decir que la utilización de
silicato de hierro como corrector del
hierro en la fabricación del clínker del
cemento portland tiene un impacto
ambiental positivo que se suma al de-
bido a que se evita la contaminación
producida en la extracción minera, y
su transporte desde la cantera hasta la
Tabla 1. Composición de dos clínkeres de cemento portland: A) fabricado sin emplear el silicato de
hierro, B) fabricado con silicato de hierro.
Clínker 1
Elemento (%)
Sin silicato de hierro
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
SO3
K2O
Na2O
28.000.000
26.000.000
24.000.000
22.000.000
20.000.000
18.000.000
16.000.000
14.000.000
400.000 600.000 800.000 1.000.000 1.200.000
Correctores de hierro (t)
Figura 3. Producción de clínker gris frente a la utilización de correctores de hierro
desde el año 2006 hasta el año 2015.
fábrica de cemento, de los correctores lugar después de las pizarras desde el año
habituales de hierro utilizados en la 2014. Por otro lado, la Figura 3 presenta la
fabricación de clínker portland (limo- producción de clínker gris frente a la uti-
nita, pirita, etc.). Por tanto, se puede lización de correctores de hierro desde el
concluir que la utilización de silicato año 2006 hasta el año 2015. Se observa
de hierro para la fabricación de clínker una clara relación lineal entre ambos pa-
de cemento portland (clínker 2 de la rámetros, por lo que la previsión de con-
Tabla 1) tiene un impacto positivo tan- sumo futuro de correctores de hierro va
to ambiental como sobre la salud hu- ligada al aumento de la producción de
mana al reemplazar otros materiales clínker de cemento portland en las fábri-
con un impacto menos favorable. cas españolas a medio plazo.
La Tabla 2 muestra el histórico de consu- 3.2 Agente abrasivo
mo de los correctores de hierro de los diez
últimos años, en donde se comprueba El silicato de hierro se puede emplear para
que el silicato de hierro ocupa el segundo reemplazar a los materiales abrasivos no
metálicos destinados a la preparación de
superficies por chorreado. En particular, se
utiliza el silicato de hierro para:
Clínker 2
• Tratamiento superficial y aplicación
Con silicato de hierro
de pinturas en tanques estructurales
4,42 4,78
de carga y de lastre y en otras estruc-
2,66 3,09 turas del buque.
65,27 65,63 • Tratamiento superficial y aplicación
1,53 1,53 de pinturas en otras estructuras me-
tálicas.
1,17 1,76
• Concretamente se evitaría la utili-
0,98 0,93 zación de recursos naturales tales
0,16 0,09 como:

Tabla 2. Utilización de correctores de hierro en fábricas de cemento integrales de España desde el año 2006 hasta el año 2015. Datos en toneladas.
2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
Minerales de hierro 283.041 282.502 489.241 429.750 176.605 136.652 199.405 154.524 149.893 171.577
Piritas 115.121 93.975 45.856 45.628 49.599 43.010 12.042 14.100 14.056 18.152
Pizarras 489.358 408.180 418.534 286.210 338.280 299.450 254.139 242.623 283.572 336.228
Cascarilla hierro 74.315 62.928 74.757 64.256 101.641 66.565 17.632 13.559 17.695 39.919
Silicato de hierro 90.489 68.346 42.778 33.228 84.636 100.353 157.201 153.884 185.364 176.125

60 ISSN: 0008-8919. PP.: xx-xx Revista Técnica CEMENTO HORMIGÓN • Nº 987 • JULIO-AGOSTO 2018
 Sostenibilidad

• Arena de sílice.
• Óxido de aluminio fundido.
• Arena de olivino.
• Estaurolita.
• Granate.

Con objeto de evaluar su capacidad

abrasiva, se han realizado una serie de
ensayos para comprobar que se cum-
Figura 4. Ejemplo de tratamiento de superficies.
plen las especificaciones de la UNE-EN
ISO 11126-3 ‘Preparación de sustratos de
Tabla 3. Valores analizados en la escoria del refinado de cobre de Atlantic Copper, S.L.U. que se preten- acero previa a la aplicación de pinturas y
de emplear como material abrasivo conforme con la UNE-EN ISO 11126-3. productos relacionados. Especificaciones
para materiales abrasivos no metálicos
Método de destinados a la preparación de superfi-
Propiedad Valor
ensayo
cies por chorreado. Parte 3: Escoria del
Intervalo de tamaño de partícula y su distribución Véase la Fig. 5 ISO 11127-2 refinado de cobre’. Estos requisitos son
Densidad aparente, kg/m 3
1,6-1,9×10 3
ISO 11127-3 aplicables, exclusivamente, a los abrasi-
Dureza Mohs 1) 6,6-7,5 ISO 11127-4 vos en su condición de suministro, es de-
cir, que poseen la condición de ‘nuevos’.
Dureza Vickers, kg/mm2 >660 ISO 11127-4
No son aplicables a los abrasivos durante
Humedad, % (m/m) <0,2 ISO 11127-5 o después de su utilización. Se emplean
Conductividad del extracto acuoso, mS/cm <25 ISO 11127-6 unas 8.885 toneladas/año como material
Conductividad del extracto acuoso, μS/cm <150 ASTM D-4940 abrasivo destinado a la preparación de
superficies.
Cloruros solubles en agua, % (m/m) <10ppm ISO 11127-7
1) Puede ser usado otro método para determinar la dureza, con unos requisitos mínimos apropiados, por
acuerdo entre las partes interesadas. La Tabla 3 presenta los valores analizados
en la escoria del refinado de cobre de At-
lantic Copper que se pretende emplear
Tabla 4. Utilización de silicato de hierro como material abrasivo en España desde 2011 hasta 2015. como material abrasivo conforme con la
Datos en toneladas. UNE-EN ISO 11126-3.
2011 2012 2013 2014 2015
3.3 Material de relleno
Silicato de hierro 5.367,75 12.382,36 7.441,65 5000 8.855
El silicato de hierro también podría uti-
lizarse para reemplazar materiales de
relleno naturales extraídos de canteras.
Curva granulométrica En particular se evitaría la utilización de
recursos naturales tales como los áridos
naturales empleados como material de
relleno drenante. Para ello, se ha caracte-
rizado su curva granulométrica (Figura 5)
y se ha comprobado que cumple con los
requisitos de la norma armonizada UNE-
% que pasa

EN 13242.

El silicato de hierro de Atlantic Copper,

S.L.U. tiene marcado CE conforme con
el Reglamento de productos de la Cons-
trucción (RPC). Tiene un certificado de
conformidad de control de producción
en fábrica 0099/CPR/A60/0697 emitido
por primera vez el 22 de enero de 2008
y con una fecha de expiración del 22 de
Tamaño de partículas (mm) enero de 2020. Por tanto, se realizan to-
dos los ensayos obligatorios para el man-
Figura 5. Análisis granulométrico del silicato de hierro (escoria de cobre) utilizada tenimiento de dicho marcado conforme
como granalla de hierro como agente abrasivo (UNE-EN 933-1). con la norma armonizada UNE-EN 13242

Revista Técnica CEMENTO HORMIGÓN • Nº 987 • JULIO-AGOSTO 2018 61

 Sostenibilidad

Tabla 5. Resultados de los ensayos de autocontrol de los últimos cuatro años que se realizan al silicato de hierro con relación al marcado CE de áridos para
capas granulares y capas tratadas con conglomerados hidráulicos para uso en capas estructurales de firmes (UNE-EN 13242:2003).
2013 2014 2015 2016

1er semestre

1er semestre

1er semestre

1er semestre
2º semestre

2º semestre

2º semestre

2º semestre
Normas Nombre Frecuencia Valores
de Ensayo del Ensayo de ensayo límite

PROPIEDADES GEOMÉTRICAS DE LOS ÁRIDOS

Determinación de la
UNE-EN 933-1:1998 granulometría de las 1 / semana Realizado semanalmente
partículas
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ÁRIDOS
UNE-EN 1744-1:1999

Apdo. 11 Contenido total en azufre 1 / año 2,2 0,8 0,1 0,4 0,1 ≤2%
Apdo. 12 Sulfatos solubles en ácido 1 / año 0,6 0,8 0,3 0,3 0,0 ≤1%
Desintegración del silicato
Apdo. 19.1 2 / año Est. Est. Est. Est. Est. Est. Est. No desintegra
bicálcico
Apdo. 19.2 Desintegración del hierro 2 / año Est. Est. Est. Est. Est. Est. Est. No desintegra
Apdo. 19.3 Estabilidad de volumen 2 / año 1,6 1,1 1,3 0,0 0,0 0,1 ≤5%
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ÁRIDOS
Determinación de la
UNE-EN 1097-6:2014 1/año 3,8 3,7 3,8 3,7 3,7 3,6-4,0 g/cm3
densidad de partículas
Determinación de la
UNE-EN 1097-6:2014 1/año 0,2 0,3 0,2 1,0 0,3 0,3 ≤0,5%
absorción de agua
DESCRIPCIÓN PETROGRÁFICA DE LOS ÁRIDOS
Descripción petrográfica 1 cada 3
UNE-EN 932-3/A1:2004 DP Realizado
simplificada años

‘Áridos para capas granulares y capas
tratadas con conglomerados hidráulicos
para uso en capas estructurales de firmes’
(Tabla 5).
Los ensayos de lixiviación del material
realizados conforme con la norma ale-
mana DIN 38414 S-4 por GEOCISA (Ref.
272/3280/97), permiten comprobar que
se cumple con los requisitos exigidos por
la normativa del Real Decreto 849/1986.
Por tanto, se puede concluir que no tiene
ningún impacto ambiental negativo de-
rivado del uso del silicato de hierro como
material de relleno en obras civiles.
El silicato de hierro se utilizará para re-
emplazar a los materiales de relleno de
origen natural que tradicionalmente se
utilizan como relleno de terrenos y para
la preparación de ‘camas’ para las canali-
zaciones. En particular, se evitaría la utili-
zación de recursos naturales tales como
los áridos utilizados como relleno: arenas
de diferente naturaleza. En particular, los
áridos de cuarzo y caliza que se encuen-
tran en grandes cantidades por todo el
planeta.
En la instalación en zanja de tuberías, se La norma UNE-EN 1610 ‘Construcción y
puede prever una cama de apoyo de la ensayos de desagües y redes de alcanta-
tubería para evitar problemas de asen- rillado’, especifica un espesor mínimo de
tamientos, que puede estar compuesta relleno de 15 cm por encima de la par-
por una capa de arena o de otro material te superior de la tubería y de 10 cm por
como el silicato de hierro de 10 a 20 cm encima de la junta (Figura 6). El espesor
de espesor, en función del diámetro de la del relleno de la primera zona cuando
tubería (Figura 6). se emplea silicato de hierro es de unos
30-50 cm según se especifique en cada
Los rellenos se pueden completar con proyecto. El silicato de hierro empleado
material seleccionado compactado del como relleno envolvente es capaz de
material procedente de la excavación o proporcionar una estabilidad y capaci-
con material de aportación. El tipo y espe- dad portante adecuadas para las canali-
sor de estos rellenos variará en función del zaciones enterradas.
material de la tubería. En los casos de tu-
berías de PVC y acero se rellenará con este La Tabla 6 muestra el histórico de consu-
material hasta 20 cm por encima de la ge- mo de silicato de hierro como material
neratriz superior de la tubería, y en el caso de relleno en los últimos años.
del hormigón armado, 10 cm por encima
de la generatriz superior de la tubería.
Tabla 6. Utilización de silicato de hierro como
Posteriormente, se completan los relle- material de relleno en España en 2015 y 2016.
nos con material seleccionado hasta 30 Datos en toneladas.
cm por encima de la anterior. Los rellenos
Material 2015 2016
de la zanja se pueden completar con un
relleno ordinario procedente de la propia Silicato de hierro
excavación hasta la cota del terreno o como material de 2.751 2.605
relleno
con material de aportación.

62 ISSN: 0008-8919. PP.: xx-xx Revista Técnica CEMENTO HORMIGÓN • Nº 987 • JULIO-AGOSTO 2018

4. Conclusiones
El silicato de hierro se utiliza en la actuali-
dad como corrector de hierro en la fabri-
cación del clínker del cemento portland
en sustitución de recursos naturales tales
como los minerales de hierro. La previ-
sión de consumo futuro va ligada al au-
mento de la producción de clínker de ce-
mento portland en las fábricas españolas
a medio plazo. El silicato de hierro como
corrector de hierro tiene un doble papel:
- Desde el punto de vista del control
de proceso, el silicato de hierro con-
tribuye a que el módulo de funden-
tes se sitúe en la especificación de-
seada por el fabricante.
- Desde el punto de vista de las espe-
cificaciones del clínker de los cemen-
tos resistentes a los sulfatos, SR y SRC,
y del clínker de los cementos resis-
tentes al agua de mar, MR, el silicato
de hierro ayuda a que dichos clínke-
res tengan un reducido contenido
de C3A conforme con los requisitos
Revista Técnica CEMENTO HORMIGÓN • Nº 987 • JULIO-AGOSTO 2018
Sostenibilidad
Figura 6. Ejemplos de colocación del silicato de hierro en obra.
de las normas de especificaciones de
cementos aplicables.
Comparando el clínker fabricado con si-
licato de hierro con el clínker fabricado
con otros correctores de hierro como la
limonita, pirita, etc. Se comprueba que
los compuestos minoritarios se encuen-
tran en valores inferiores en el primer
caso. Esto es debido a que este mate-
rial no presenta las impurezas típicas de
los minerales naturales (limonita, piritas,
etc.). Por tanto, se puede decir que la utili-
zación de silicato de hierro como correc-
tor del hierro en la fabricación del clínker
del cemento portland tiene un impacto
ambiental positivo, que se suma al debi-
do al evitar la contaminación producida
en la extracción minera, y su transpor-
te desde la cantera hasta la fábrica de
cemento, de los correctores habituales
de hierro utilizados en la fabricación de
clínker portland (limonita, pirita, etc.).
La granalla de silicato de hierro se usa
como material abrasivo en la limpieza de
barcos de forma respetuosa con el me-
dio ambiente. La utilización del silicato
de hierro como material abrasivo en la
limpieza de barcos evita el consumo de
recursos naturales que son escasos tales
como el granate (granalla garnet).
El silicato de hierro se emplea como
material de relleno drenante en obras
hidráulicas en la construcción de ‘camas’
para las tuberías. La utilización del silicato
de hierro como material de relleno evita
el empleo de áridos silíceos o calizos (are-
nas naturales). Este material de relleno se
emplea de igual manera que cualquier
otro material de relleno. Los ensayos de
lixiviación realizados conforme con la
norma alemana DIN 38414 S-4 han per-
mitido la comprobación del cumplimien-
to de los requisitos exigidos por el Real
Decreto 849/1986. Por tanto, se puede
concluir que no tiene ningún impacto
ambiental ni sobre la salud humana ne-
gativo derivado del uso del silicato de
hierro como material de relleno en obras
civiles.
63

5. Agradecimientos
Los autores agradecen a Atlantic Copper,
S.L.U. la información facilitada para la rea-
lización de este artículo.
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Revista Técnica CEMENTO HORMIGÓN • Nº 987 • JULIO-AGOSTO 2018