IEB 344

Entropía

Dr. David Jeison N.

Escuela de Ingeniería Bioquímica
Pontificia universidad Católica de Valparaíso
 IEB-344
Termodinámica II
Propiedades

➢ Cantidad cuya integral cíclica es

cero, es decir, depende solamente
del estado del sistema.

➢ El volumen es una propiedad.

➢ El trabajo no es una propiedad.

IEB-344
Termodinámica II
Ciclo de Carnot

QH QL
+ =0
TH TL

 Q 
  T reversible = 0
Q ¡Es una propiedad!
T (ciclo reversible)
¡Entropía!

IEB-344
Termodinámica II
Desigualdad de Clausius

Q
 T 0
 Q 
  T reversible = 0
Si la integral cíclica es cero, la cantidad es una propiedad
(Cantidad depende del estado, no de la trayectoria)

Q
dS =    =0 Entropía
 T  reversible

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

2
 Q 
 S = S 2 − S1 =   
1
T  rev

2
1
S =  (Q )rev Proceso isotérmico reversible
T1

Q
S = Proceso isotérmico reversible
T

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

➢ Para realizar la integración hay que

conocer la relación entre Q y T.

➢ La mayoría de las ocasiones debemos

confiar en los datos tabulados para la
entropía.

➢ ΔS debe determinarse integrando a lo

largo de alguna trayectoria
internamente reversible conveniente e
imaginaria.

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicio

Un dispositivo compuesto por cilindro-

émbolo contiene una mezcla de líquido y
vapor de agua a 300 K. Durante un
proceso a presión constante se
transfieren al agua 750 kJ de calor.
Como resultado, la parte líquida en el
cilindro se vaporiza. Determine el cambio
de entropía del agua durante este
proceso.
Cengel Ejemplo7-1

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicio

Se comprime aire mediante un compresor de 30 kW, de P1 a

P2. La temperatura del aire se mantiene constante a 25 °C
durante este proceso, como resultado de la transferencia
térmica al entorno a 17 °C. Determine la tasa de cambio de
entropía del aire. Indique las suposiciones que se hicieron al
resolver este problema.
Cengel 7-24

IEB-344
Termodinámica II
Principio de incremento de la entropía

Q
 T 0
2 1
Q  Q 
1 T + 2  T rev  0
2
Q
1 T + S1 − S 2  0
2
Q
S 2 − S1  
1
T

IEB-344
Termodinámica II
Principio de incremento de la entropía

Q (de manera
dS  diferencial)
T

➢ La igualdad es válida para un

proceso reversible.
2
Q
➢ 1 T es la transferencia de
entropía por medio de
calor.

IEB-344
Termodinámica II
Principio de incremento de la entropía

2
Q
S sist = S 2 − S1 =  + S gen
1
T

Para un sistema aislado: S aislado  0

➢ La entropía de un sistema aislado siempre se incrementa. En el caso

de un proceso reversible permanece constante.
➢ Producto de las irreversibilidades del proceso.

IEB-344
Termodinámica II
Principio de incremento de la entropía

S es una propiedad extensiva

IEB-344
Termodinámica II
Principio de incremento de la entropía

S generada = S total
S generada = Ssistema + S alrededores  0

➢ Los procesos reversibles no existen.

➢ El universo puede considerarse un
sistema aislado.
➢ La entropía del universo se incrementa
continuamente.

IEB-344
Termodinámica II
Principio de incremento de la entropía

➢ El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo, pero la

generación de entropía no.

> 0 proceso irreversible

Sgen = 0 proceso reversible
< 0 proceso imposible

➢ Proceso isoentrópico
o Reversible y adiabático.
o Puede servir de modelo para procesos reales (bombas, turbinas,
toberas, etc.)

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

➢ La cantidad de energía siempre se conserva durante un

proceso real (primera ley de la termodinámica)

➢ La calidad de la energía disminuye (segunda ley de la

termodinámica).

➢ Tal disminución está acompañada por un incremento

en la entropía.

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicio

Se transfiere calor, en la cantidad de

100 kJ, directamente de un depósito
caliente a 1 200 K a un depósito frío a
600 K. Calcule el cambio de entropía
de los dos depósitos y determine si se
satisface el principio de incremento de
entropía
Cengel 7-25

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

El incremento en la entropía del cuerpo frío es mayor que

la disminución de la entropía del cuerpo caliente.

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicio

En el problema anterior, suponga que el calor se transfiere del

depósito frío al caliente, en forma contraria a la expresión de
Clausius de la segunda ley. Pruebe que esto viola el principio
del incremento de entropía, como debe ser de acuerdo con
Clausius.
Cengel 7-26

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

Proceso
irreversible
(reduce la
entropía)

Baja entropía Alta entropía

Bajo número de estados Alto número de estados
potenciales potenciales

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

➢ Medida del desorden molecular.

➢ Mayor desorden implica menor

predictibilidad, lo que se traduce
en mayor entropía.

➢ La posición e las moléculas de un

sólido es “más predecible” que la
de un líquido o un gas, por lo tanto
tiene menor entropía.

IEB-344
Termodinámica II
Tercera ley de la termodinámica

➢ La entropía de una sustancia pura

cristalina a 0 K es cero, pues no
hay incertidumbre sobre el estado
de las moléculas con respecto a
otras

➢ Esta afirmación es conocida como

la tercera ley de la termodinámica

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

➢ No hay transferencia de entropía

asociada con la transferencia de energía
como trabajo.

➢ En la ausencia de fricción, el levantar un

peso no produce entropía.

➢ Un proceso que no produce entropía neta

es reversible. La energía no se degrada y
ningún potencial de realizar trabajo está
perdido.

IEB-344
Termodinámica II
Entropía

➢ Un proceso debe proceder en la dirección que obedece al

principio de incremento de entropía. Este principio obliga a
menudo a las reacciones químicas a detenerse antes de
completarse.

➢ La entropía es una propiedad que no se conserva.

➢ El desempeño de los sistemas de ingeniería es degradado por la

presencia de irreversibilidades. A mayor magnitud de
irreversibilidades, mayor generación de entropía.

➢ ¡El universo entero está volviéndose más caótico todos los días!

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicio

Una bomba de calor completamente

reversible produce calor a razón de 300 kW
para calentar una casa que se mantiene a
24 °C.
El aire exterior, que está a 7 °C, sirve como
fuente.
Calcule la tasa de cambio de entropía de los
dos depósitos y determine si esta bomba de
calor satisface la segunda ley de acuerdo
con el principio de incremento de entropía
(Cengel, 7-27)

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicio

Entra refrigerante 134a en los serpentines del evaporador de

un sistema de refrigeración como un vapor húmedo a una
presión de 160 kPa. El refrigerante absorbe 180 kJ de calor
del espacio enfriado, que se mantiene a -5 °C, y sale como
vapor saturado a la misma presión. Determine:
a) El cambio de entropía del refrigerante
b) El cambio de entropía del espacio enfriado
c) El cambio de entropía total para este proceso.
(Cengel, 7-29)

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicio

Un recipiente rígido bien aislado contiene 5 kg

de un vapor húmedo de agua a 150 kPa.
Inicialmente, tres cuartas partes de la masa se
encuentra en la fase líquida.
Un calentador de resistencia eléctrica colocado
en el recipiente se enciende ahora y se
mantiene encendido hasta que todo el líquido
del recipiente se vaporiza.
Determine el cambio de entropía del vapor
durante este proceso.
(Cengel, 7-32)

IEB-344
Termodinámica II
IEB 344
Exergía

Dr. David Jeison N.

Escuela de Ingeniería Bioquímica
Pontificia universidad Católica de Valparaíso
Exergía

➢ Potencial de trabajo útil de una fuente de energía.

➢ No es el trabajo entregado por un sistema real, sino su límite

superior.
Trabajo = f (estado inicial, trayectoria, estado final)

➢ Trabajo se maximiza cuando el proceso es reversible.

➢ Trabajo se maximiza cuando el sistema está en estado muerto al

final del proceso (en equilibrio termodinámico con el ambiente).

IEB-344
Termodinámica II
Exergía

➢ Ningún trabajo puede obtenerse de un sistema que está

inicialmente en estado muerto.

➢ La exergía depende de la combinación sistema/ambiente.

¿Qué sistemas poseen gran cantidad de energía,

pero poca o nula exergía?

IEB-344
Termodinámica II
Exergía

La energía no disponible es la porción de energía

que no puede ser convertida en trabajo incluso
por una máquina térmica reversible.

IEB-344
Termodinámica II
Exergía asociada a energías cinética y potencial

➢ Ambas son formas de energía mecánica, por lo que pueden

potencialmente transformarse completamente en trabajo.

➢ Exergía de la energía cinética:

V2
x ec = (kJ/kg)
2

➢ Exergía de la energía potencial:

x ep = gz (kJ/kg)

IEB-344
Termodinámica II
Trabajo reversible e irreversibilidad

➢ Trabajo reversible: cantidad máxima de trabajo

➢ Si el estado final es el estado muerto, Wrev = Exergía

➢ Irreversibilidad: Diferencia entre trabajo reversible y útil

(exergía destruida)

I = Wrev,sal − Wútil,sal I = Wútil,ent − Wrev,ent

IEB-344
Termodinámica II
Máquina térmica de Carnot

QL
ter = 1 −
QH

TL
ter , rev =1−
TH
(eficiencia máxima)

IEB-344
Termodinámica II
Eficiencia según la segunda ley

TL
 rev, A = 1 − = 0.5
TH

TL
 rev, B = 1 − = 0.7
TH

IEB-344
Termodinámica II
Eficiencia según la segunda ley

➢ La eficiencia según la primera ley no es medida realista del

desempeño

➢ Eficiencia según la segunda ley: Relación entre eficiencia

térmica real y la máxima (reversible).

térmica
 II =
 térmica, rev

IEB-344
Termodinámica II
Eficiencia según la segunda ley

IEB-344
Termodinámica II
Eficiencia según la segunda ley

 ter
 II = (máquinas térmicas)
 ter, reversible

Wútil
 II = (dispositivos que producen trabajo)
Wreversible

Wreversible
 II = (dispositivos que consumen trabajo)
Wútil

COP
 II = (refrigeradosres y bombas de calor)
COPreversible

IEB-344
Termodinámica II
Eficiencia según la segunda ley

➢ En general:

Exergía recuperada
 II =
Exergía suministrada

Exergía destruida
 II = 1 −
Exergía suministrada

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicios

Considere un depósito de energía térmica a 1500 K que puede

suministrar calor a razón de 150000 kJ/h. Determine la exergía de esta
energía suministrada, suponiendo una temperatura ambiente de 25 °C.
(Cengel, 8-19)

Una máquina térmica recibe calor de una fuente a 1100 K a razón de 400
kJ/s, y rechaza calor de desecho a un ambiente a 320 K. La producción
medida de potencia de la máquina térmica es de 120 kW. Determine
a) La potencia reversible.
b) La tasa de irreversibilidad
c) La eficiencia según la segunda ley de esta máquina térmica.
(Cengel, 8-20)

IEB-344
Termodinámica II
Ejercicio

Un congelador se mantiene a 20 °F
quitándole calor a razón de 75 Btu/min. La
potencia consumida por el congelador es de
0.70 hp, y el aire del entorno está a 75 °F.
Determine:
a) La potencia reversible.
b) La irreversibilidad.
c) La eficiencia según la segunda ley de
este congelador.
(Cengel, 8-24)

IEB-344
Termodinámica II