Cloruro en Aguas Astmd512 PDF

UNIVERSIDAD BIBLIOTECA DE ALEJANDRÍA
MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA ION Año 53 A.C. 1/22

CLORURO EN AGUA (ASTM D 512)
ACT: 1
MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA ION

CLORURO EN AGUA1 (ASTM D 512)
ESTA NORMA ES IDENTICA A LA ASTM D 512- 04
1
Este método de ensayo está bajo la jurisdicción del Comité ASTM D-19 sobre aguas y es directa
responsabilidad del subcomité D19.05 sobre los constituyentes inorgánicos del agua. La presente edición fue
aprobada en Julio 1 de 2004. Publicada en Julio de 2004. Originalmente publicada en 1938. La anterior
edición aprobada en 1989 como D 512 – 89 (1999).
Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno
Fecha 53 A.C. Fecha 53 A.C. Fecha 53 A.C.

ACT: 1
1. ALCANCE
1.1 Este método cubre la determinación de ión cloruro en aguas, agua residual (solamente el
método C) y salmueras. Los siguientes tres métodos están incluidos:
Secciones
Método A (Titulación mercurométrica) 7 al 14
Método B (Titulación con Nitrato de Plata) 15 al 21
Método C (Método del electro de ión selectivo) 22 al 29
1.2 Los métodos de ensayo A, B y C fueron validados bajo la práctica D 2777 – 77 y solamente
el método B cumple con la práctica D 2777-86. Refiérase a la sección 14, 21 y 29 para
nueva información.
1.3 Este método no tiene el propósito de describir los problemas de seguridad asociados con su
uso. Es responsabilidad del usuario establecer las prácticas apropiadas de salud, seguridad
y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reguladoras antes de su uso. Para
instrucciones sobre riesgos específicos, ver 26.1.1.
1.4 Un método de ensayo colorimétrico fue descontinuado. Refiérase al apéndice X1 para

información histórica.
2. DOCUMENTOS DE REFERENCIA
2
2.1 Normas ASTM:
D 1066 Práctica para muestreo de vapores.
D 1129 Terminología relacionada al agua.
D 1193 Especificaciones para agua reactiva.
D 2777 Práctica para determinar Precisión y el error del Comité de Métodos Aplicables D-
19 sobre agua.
D 3370 Práctica para muestreo de agua en conductos cerrados.
2
Libro Anual de Estándares ASTM, Vol. 11.01

ACT: 1
D 4127 Glosario para términos usados con electrodos de ión selectivo.
D 5810 Guía para el muestreo dentro de muestras acuosas.
D5847 Práctica para la escritura de las especificaciones de Control de Calidad para los
métodos estándar para el análisis de agua.
E 200 Práctica para la preparación, Estandarización y almacenamiento de Patrones y

Soluciones de Reactivos químicos para análisis.
3. TERMINOLOGIA
3.1 Definiciones. Para las definiciones de términos usados en este método refiérase a la
terminología D 1129 y D 4127.
4. SIGNIFICADO Y USO
4.1 El ión cloruro está bajo regulación en agua y debe por consiguiente, ser medido
precisamente. Este es altamente perjudicial para sistemas de alta presión y para el acero
inoxidable, de manera que su monitoreo es esencial para la prevención de daños. El
análisis de cloruro es ampliamente usado como una herramienta para calcular los ciclos de
concentración, tales como aplicaciones en las torres de enfriamiento. El procesamiento de
aguas y soluciones de salmuera utilizadas en la industria procesadora de alimento también
requiere métodos confiables de análisis para cloruros.
5. PUREZA DE LOS REACTIVOS
5.1 Deben ser usados reactivos grado químico en todos los ensayos. A menos que se indique
otro grado, esto tiene la finalidad de que todos los reactivos estén conforme a las
especificaciones del comité de reactivos de la Sociedad Química Americana, donde tales
3
especificaciones sean disponibles. Otros grados podrían ser usados, asegurándose
primero que son de la suficiente pureza para permitir su uso sin lesionar la precisión del
método.
3
Reactivos Químicos, Especificaciones de la Sociedad Química Americana. Sociedad Americana de Química,
Washington, DC. Para sugerencias sobre la prueba de reactivos no listados por la Sociedad Química Americana,
vea " Los Estándares Anuales para el Laboratorio de Química", BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K, y el Formulario
Nacional y de Farmacopea de los Estados Unidos, U. S. Convención de Farmacopea, Inc., (USPC), Rockville,
MD.

ACT: 1
5.2 Pureza del agua: Si no se especifica de otra forma, todo lo referente al agua debe ser
entendido que significa agua reactivo tipo II conforme a las especificaciones D 1193. Otro
tipo de agua reactivo puede ser usado con una incertidumbre suficiente que permita el uso
dentro de la advertencia que afecte la precisión y el error de los métodos. El Agua tipo II fue
especificada en la pruebas de Round – Robing para este método
6. MUESTREO
6.1 Recoja la muestra de acuerdo con el método ASTM D 1066 y prácticas D 3370, donde
aplique.
4
METODO A - TITULACION MERCUROMETRICA
7. ALCANCE
7.1 Este método puede ser usado para determinar Ión cloruro en agua, si las interferencias
están ausentes. (ver sección 9).
7.2 Aunque no se especifica en el reporte de investigación, es presumible que la información de

precisión ha sido obtenida utilizando agua reactiva tipo II. Es responsabilidad del analista
asegurar la validez del método para matrices sin ensayar.
7.3 Este método de ensayo fue validado para concentraciones en el rango entre 8.0 a 250 mg/L
de CI .
8. RESUMEN DEL METODO
8.1 Solución de Nitrato de Mercurio diluida es adicionada a una muestra acidificada en

presencia de una mezcla de indicador difenilcarbazona – azul de Bromofenol. El punto final
de la titulación es la formación del complejo azul - violeta de difenilcarbazona de mercurio.
4
Para mas información de interés con este método y con datos soportados, referirse a Clark, F. E.,
“Determinación Cloruros en Agua” , Química Analítica, Vol 22, Abril 1950, pp. 553 – 555, y Vol 22, Noviembre
1950, p. 1458.

ACT: 1
9. INTERFERENCIAS
9.1 Los aniones y cationes encontrados generalmente en las aguas no ofrecen interferencia.
Los iones Zinc, Plomo, Níquel y ferroso y cromoso afectan los colores de la solución y el
punto final, pero no reduce la precisión de la titulación cuando están presentes en
concentraciones hasta de 100 mg/L. El cobre es tolerable hasta los 50 mg/L. La titulación
en presencia del ión cromato requiere un indicador de fondo extra color (alfazurina) y previa
reducción de concentraciones superiores a 100 mg/L. El ión Férrico por encima de 10 mg/L
debe estar reducido antes de la titulación y el ión sulfito debe ser oxidado. Iones Bromuro y
fluoruro se titulan parcialmente con el cloruro. Sales cuaternarias de amonio también
interfieren si se presentan en cantidades significativas (1 a 2 mg/L). Un color muy oscuro
también puede interferir.
10. APARATOS
10.1 Microbureta. 1 o 5 mL, con graduaciones de 0.01 mL
11. REACTIVOS Y MATERIALES
11.1 Peróxido de Hidrógeno (H2O2 al 30 %)
11.2 Solución de Hidroquinona (10 g/L). Disolver 1g de hidroquinona purificada en agua y diluir a
100 mL.
11.3 Solución estándar de nitrato de mercurio (0.025N). Disuelva 4.2830 gr de nitrato mercurio
(Hg (NO3)2. H2O) en 50 ml de agua acidificada con 0.5 ml de HNO3 concentrado (grav esp.
1.42). Diluya la solución acidificada de nitrato de mercurio con agua a 1 L.
Filtre si es necesario y estandarice contra solución estándar de cloruro de sodio, mediante

el procedimiento descrito en la sección 12 (Ver Nota 1).
Nota 1: AGUDEZA DEL PUNTO FINAL – EL PUNTO FINAL, SE PUEDE HACER MÁS AGUDO AL SER MEJORADO PARA CIERTOS
TIPOS DE AGUA, ADICIONÁNDOLE A LA MUESTRA DE TITULACIÓN VARIAS GOTAS DE SOLUCIÓN XILENO – CIANOL FF DE
0.05 G/L Ó AZUL – VERDOSO DE ALFAZURINA (ÍNDICE DE COLOR 714).


ACT: 1
5
11.4 Solución de indicador mezclado. Disuelva 0.5g de difenil carbazona cristalino y 0.05 g de
polvo azul de bromofenol en 75 mL de alcohol etílico al 95% y diluya a 100 mL con el
alcohol (Nota 2). Almacene en botella ambar y descarte después de 6 meses (Nota 3).
Nota 2: EL METANOL, ISOPROPANOL O ETANOL DESNATURALIZADO CON METANOL O ISOPROPANOL O AMBOS (FORMULA
3A) PODRÍAN SER USADOS SI NO SE DISPONE DE ALCOHOL ETÍLICO PURO. OTRO TIPO DE ETANOL NO PUEDE SER
USADO.
Nota 3: EL INDICADOR GENERALMENTE LÍQUIDO SE DETERIORA AL PUNTO QUE YA NO DETERMINA EL PUNTO FINAL
DESPUÉS DE 12 O 18 MESES DE ALMACENADO. ALTAS TEMPERATURAS (SOBRE 37.8 °C (100 °F)) Y EXPOSICIONES
A LUZ BRILLANTE PUEDEN ACORTAR EL TIEMPO DE ALMACENAMIENTO. UNA MEZCLA DE POLVO SECO DE LOS DOS
INDICADORES ES ESTABLE POR UN PERIODO LARGO. LA MEZCLA DE POLVOS (FORMA DE CÁPSULA) Y LOS LÍQUIDO
SON OBTENIBLES COMERCIALMENTE.
11.5 Acido Nítrico (3+997). Mezcle 3 volúmenes de HNO3 (g.e 1.42) concentrado con 997
volúmenes de agua.
11.6 Papel indicador de pH, del tipo de alto rango, cubriendo un rango de pH de 1 a 11.
11.7 Solución Estandar de NaCl (0.025N). Seque varios g de NaCl durante 1 h a 600 °C.
Disuelva 1.4613 g de sal seca en agua y diluya a 1 L a 25 °C en un frasco volumétrico.
11.8 Solución de NaOH (10 g/L). Disuelva 10 g de NaOH en agua y diluya a 1 L.
12. PROCEDIMIENTO
12.1 Utilice un volumen de muestra tal que no contenga más de 20 mg de Ión cloruro, diluyendo
la muestra con agua a 50 mL aprox. si es necesario. Determine un blanco indicador en 50
mL de agua libre de cloruros, aplique el mismo procedimiento seguido para la muestra.
12.2 Adicione 5 a 10 gotas de solución mixta de indicador y agite el frasco. Si se desarrolla un

color rojo o azul violeta, adicione HNO3 (3+997) gota a gota hasta que el color cambie a
amarillo. Adicione 1 mL de exceso de ácido. Si un color amarillo ó naranja se forma
inmediatamente con la adición del indicador, adicione NaOH (10 g/L) gota a gota hasta que
el color cambie a azul-violeta; luego adicione HNO3 (3+997) gota a gota hasta que el color
cambie a amarillo y posteriormente adicione 1 mL en exceso de ácido (Nota 4).
5
Este indicador, azul de difenilcarbazona 1-bromofenol es protegido por la patente No 2.784.064 U.S.

ACT: 1
Nota 4: LA ACIDIFICACIÓN PRESCRITA SUMINISTRA UN RANGO DE PH SATISFACTORIO DE 3.0 A 3.5. LAS MUESTRAS
ACIDIFICADAS EN LOS CUALES LAS MEDICIONES ELECTROMÉTRICAS DE PH HAN SIDO HECHAS, NO DEBEN SER
UTILIZADAS PARA DETERMINACIONES DE CLORURO, PUESTO QUE EL ELECTRODO DE REFERENCIA CALONIEL PUEDE
INTRODUCIR ERROR A CAUSA DE LA CONTAMINACIÓN CON CLORURO. PARA AJUSTE PRECISO DEL PH DE LAS
MUESTRAS QUE CONTENGAN BAJA CONCENTRACIÓN DE CLORURO, PUEDEN REALIZARSE MEDICIONES
INSTRUMENTALES EN UNA LICUOTA DE MUESTRA PARA DETERMINAR EL TRATAMIENTO NECESARIO PARA OTRA
MUESTRA A SER USADA EN EL ENSAYO.
12.3 Titule la solución y el blanco con solución de Nitrato de Mercurio 0.025 N hasta un color
azul-violeta, visto contra una luz de fondo y que persista en toda la solución (Nota 5).
Registre los mililitros de Nitrato de mercurio gastados en cada caso.
Nota 5: EL USO DE LAS MODIFICACIONES DE INDICADOR Y LA PRESENCIA DE IONES DE METALES PESADOS PUEDE CAMBIAR
EL COLOR DE LA SOLUCIÓN SIN AFECTAR LA PRECISIÓN DE LA DETERMINACIÓN. POR EJEMPLO, SOLUCIONES QUE
CONTENGAN ALFAZURINA PUEDEN SER AZUL CLARO CUANDO ESTÉN NEUTRAS, GRIS PÚRPURA CUANDO ESTÉN
BÁSICAS, AZUL VERDOSO CUANDO ESTÉN ÁCIDAS Y AZUL VIOLETA EN EL PUNTO FINAL DEL CLORURO. LAS
SOLUCIONES QUE CONTENGAN CERCA DE 100 MG/L DE IÓN NÍQUEL Y MEZCLA NORMAL DE INDICADOR SON PÚRPURAS
CUANDO ESTÁN NEUTRAS, VERDES CUANDO ESTÁN ÁCIDAS Y GRISES EN EL PUNTO FINAL DE CLORURO. CUANDO
APLIQUE ESTE MÉTODO A MUESTRA QUE CONTENGAN IONES COLOREADOS O QUE REQUIERAN MODIFICAR EL
INDICADOR, ES RECOMENDABLE QUE EL OPERADOR SE FAMILIARICE CON LOS CAMBIOS DE COLOR ESPECÍFICOS
INCLUIDOS POR EXPERIMENTACIÓN CON SOLUCIONES PREPARADAS COMO ESTÁNDAR PARA COMPARACIÓN DE
EFECTOS DE COLOR.
12.4 Si el ión cromato está presente en ausencia de hierro y en concentraciones menores de 100
mg/L, utilice la mezcla de indicador modificado con alfazurina (Nota 1) y acidifique la
muestra como se describe en 12.2 pero a pH 3.0 indicado por el papel indicador de pH.
Titule la solución como se describe en 12.3, pero a un punto final oliva-púrpura.
12.5 Si el ión cromato está presente en ausencia de hierro y en una concentración mayor que
100 mg/L, adicione 2 mL de solución de hidroquinona fresca y proceda como se describe en
12.2 y 12.3.
12.6 Si el ión férrico está presente en la ausencia ó presencia de iones cromato, utilice una
muestra de un volumen tal que no contenga más de 2.5 mg de ión férrico o de ión férrico
más ión cromato. Adicione 2 mL de solución de hidroquinona fresca y proceda como se
describe en 12.2 y 12.3.
12.7 Si el ión sulfito está presente, adiciones 0.5 mL de H2O2 a 50 mL de muestra en un

Erlenmeyer y mezcle durante 1 minuto, luego proceda como se describe en 12.2 y 12.3.


ACT: 1
13. CALCULOS
13.1 Calcule la concentración de ión cloruro, en mg/L, en la muestra original como sigue:
Cloruro mg/L = [(V1 - V2 ) x N x 35453] / S
Donde:
V1 = solución estándar de Hg(NO3)2 requerida para titulación de la muestra, mL
V2 = solución estándar de Hg(NO3)2 requerida para titulación del blanco, mL
N = Normalidad de la solución de Hg(NO3)2
S = muestra usada en 12.1, mL.
6
14. PRECISION Y ERROR
14.1 Información de precisión. La precisión de este método puede ser expresada así:
St = 0.023X + 0.43
So = 0.002X + 0.46
Donde:
St = Precisión total, mg/L
So = Precisión de un operador, mg/L, y
X = Concentración de ión cloruro determinado
14.2 Información de Error. Los recobros de cantidades conocidas de cloruro fueron los
siguientes:
CANTIDAD CANTIDAD SIGNIFICANTE ESTADÍSTICO

± % ERROR
ADICIONADA, mg/L ENCONTRADA mg/L (95% nivel de confianza)
250 248 -0.80 no
80.0 79.3 -0.88 no
8.0 7.51 -6.13 si
6
Los datos soportados son obtenidos por la central de la ASTM. Requerimiento RR: D19-1076.

ACT: 1
14.3 La información presentada en 14.1 y 14.2 es derivada de la prueba Round-Robin, en la cual

cinco laboratorios incluyendo siete operadores participaron.
Aunque no es especificado claramente en el reporte del ensayo, se debe presumir que el

agua utilizada es tipo II. De siete sets de información ranqueados como se describe en la
práctica D2777, ninguno fue rechazado y ningún punto fue determinado fuera de rango.
Tres niveles de muestra fueron corridos en tres días. El método de mínimos cuadrados fue
utilizado para determinar la precisión de la información con correlación de 0.7394 para So y
0.9993 para ST.
14.4 Es responsabilidad del analista asegurar la validez del método para matrices sin probar.
14.5 La precisión y el error para este método de prueba está conforme a la práctica D2777-77,
el cual estaba en vigencia cuando se hizo el estudio. Bajo las tolerancias hechas en 1.5 de
la práctica D 2777-86, estos datos de precisión y error cumplen los requisitos existentes
para estudios interlaboratorios de los métodos de ensayo del Comité D-19.
METODO B – TITULACION CON NITRATO DE PLATA
15. ALCANCE
7
15.1 Este método está fundamentado principalmente para aguas donde el contenido de cloruro
es de 5 mg/L o más y donde las interferencias tales como color y altas concentraciones de
iones de metales pesados convierten el método A no aplicable.
15.2 Aunque no se especifique en el reporte de la investigación, se presume que la información

de precisión y el error ha sido obtenido utilizando agua reactivo tipo II. Es responsabilidad
del analista asegurar la validez del método para matrices no probadas.
-
15.3 Este método fue validado para un rango de concentración entre 8.0 y 250 mg/L de Cl .
16.1 El agua ajustada a un pH de 8.3 es titulada con AgNO3 en presencia del indicador K2CrO4.
El punto final es indicado por la presencia de un color rojo plata de cromato.
7
Mohr, F., ANN., 97, 335 (1856)

ACT: 1
17. INTERFERENCIAS
17.1 Los bromuros, yoduros y sulfuros son titulados junto con el cloruro. El ortho y polifosfato
interfiere si se presenta en concentraciones mayores de 250 y 25 mg/L respectivamente.
Sulfitos y colores objetables o turbidez deben ser eliminados. Los componentes que se
precipiten a pH 8.3 (principalmente Hidróxidos), pueden causar error por oclusión.
18. REACTIVOS
18.1 Peroxido de hidrógeno (30%) (H2O2).
18.2 Solución indicadora de fenoftaleina (10 gr/L) prepárese como se indica en el método E200.
18.3 Solución indicadora de K2CrO4. Disuelva 50 g de K2CrO4 en 100 mL de agua y adicione

AgNO3 hasta que un ligero precipitado rojo se produzca. Permita que la solución repose,
aléjela de la luz, por un mínimo de 24 horas después de la adición del AgNO3. Luego filtre
la solución para remover el precipitado y diluya a 1 litro con agua.
18.4 Solución estándar de AgNO3 (0.025 N).
Triture aprox. 5 g de AgNO3 y séquelas a peso constante a 40 °C. Disuelva 4.2 473 del
triturado en agua y diluya a 1 L. Estandarice contra la solución estándar de cloruro de
sodio, utilizado en el procedimiento dado en la sección 19.
18.5 Solución estándar de NaCl (0.025 N), prepárela como está descrito en 11.7.
18.6 Solución de NaOH (10 g/L) prepárela como se describe en 11.8.
18.7 Solución de H2SO4 (1 + 19) Adicione cuidadosamente 1 vol. de H2SO4 concentrado (g. e
1.84) a 19 volumen de agua, mientras mezcla.
19. PROCEDIMIENTO
19.1 Coloque 50 mL o menos de muestra que contenga no más de 20 y no menos de 0.25 mg de

ión cloruro, en una cápsula de porcelana blanca (ver nota 6). Si el ión sulfito está presente
adicione 50 mL de peróxido de Hidrógeno (H2O2) a la muestra, mezcle y déjela reposar por
1 minuto. Diluya a 50 mLaprox. con agua si es necesario. Ajuste el pH al punto final de la
fenolftaleína (pH 8.3), utilizando H2SO4, (1+19) ó NaOH (10 g/L).


ACT: 1
19.2 Adicione aprox. 1.0 mL de solución indicadora de K2CrO4 y mezcle. Adicione solución de
AgNO3 gota a gota desde una bureta de 25 mL hasta que el color rojo suave o rosa persista
en la muestra cuando se ilumina con luz amarilla o se observa con gafas de seguridad
amarillas.
19.3 Repita el procedimiento descrito en 19.1 y 19.2, utilizando exactamente la mitad de la

muestra original, diluida a 50 mL con agua.
Nota 6: UNA CÁPSULA DE PORCELANA BLANCA DE 80 ML, UNA BARRA DE AGITACIÓN Y UN AGITADOR MAGNÉTICO SON
ÚTILES PARA ESTE PROPÓSITO.
19.4 Si el volumen del titulante usado en 19.3 es la mitad del usado en la alícuota de la titulación
en 19.1, proceda a los cálculos. Si no, las interferencias significativas están presentes y la
compensación debe ser hecha; alternativamente, otro método debe ser usado.
20. CÁLCULOS
20.1 Calcule la concentración del ión cloruro en la muestra original, en mg/L así:
Cloruro mg/L = [(V1 - V2 ) x N x 70906] / S
Donde:
V1 = Volumen de la solución estándar de AgNO3 adicionados en la titulación a la

muestra preparada en 19.1, mL.
V2 = Volumen de solución estándar de AgNO3 adicionados en la titulación a la muestra
preparada en 19.3, mL.
N = Normalidad de la solución estándar de AgNO3
S = Volumen de muestra original en los 50 mL de la muestra de prueba preparada en
19.1, mL.
6
21. PRECISION Y ERROR
21.1 Precisión – La precisión de este método puede ser expresada así:

ST = 0.013X + 0.70
So = 0.007X + 0.53
Donde:


ACT: 1
ST = Precisión total, mg/L

So = Precisión de un operador, mg/L
X = Concentración del ión cloruro determinado
21.2 Error. Los recobrados de cantidades conocidas de cloruro fueron las siguientes:
SIGNIFICANTE
CANTIDAD ADICIONADA CANTIDAD HALLADA ± % ERROR ESTADÍSTICO
mg/L mg/L (95% nivel de
confianza)
250 248 -0.80 Si
80.0 79.1 -1.13 Si
8.0 7.77 -2.88 Si
21.3 La información en 21.2 es derivada de la prueba de Round-Robin en la cual seis

laboratorios incluidos 10 operadores, participaron. Aunque no se especifica claramente en
este reporte, se presume que la matriz es agua reactivo tipo II. De diez datos ranqueados
como se describe en la práctica D 2777, ninguno fue rechazado, pero un punto de
información fue determinado “fuera de rango”. Tres niveles de muestra fueron corridos en
tres días. El método de mínimos cuadrados fue usado para determinar la información de
precisión, con correlación de 0.9959 para So y 0.9940 para ST.
21.4 Es responsabilidad del analista asumir la validez de este método para matrices no
probadas.
METODO DE PRUEBA C- ELECTRODO DE ION SELECTIVO
22. ALCANCE
22.1 Este método es aplicable para medidas de ión cloruro en aguas naturales, potables y aguas
residuales.
22.2 Las muestras que contienen de 2 a 1000 mg/L de cloruros pueden ser analizados en este
método. El rango de concentración puede ser extendido por dilución de una alícuota
apropiada antes de la adición del ajustador de la fuerza iónica.


ACT: 1
22.3 Las medidas de precisión y error han sido obtenidas usando agua reactiva y una matriz de
agua que incluyó aguas naturales y residuales. Es responsabilidad del analista determinar
la aceptabilidad de este método para la matriz que vaya a ser analizada.
23.1 El ión cloruro es medido potenciométricamente usando un electrodo de ión selectivo en

conjunto con un electrodo de referencia de doble unión. Los potenciales son leídos usando
un pH metro que tenga una escala de milivoltios expandida ó un medidor de ión selectivo
que tenga una escala de concentración directa para cloruros.
23.2 Los electrodos son calibrados con soluciones de concentración conocida de cloruro y las
concentraciones de las muestras se determinan en soluciones con el mismo tratamiento.
Las muestras y los patrones deben estar a la misma temperatura.
23.3 Las muestras y los patrones están diluidas con un ajustador de fuerza iónico que también
minimiza posible interferencias tales como amonio, bromuro, yoduro, cianuro ó sulfuro.
24 INTERFERENCIAS
24.1 No hay interferencia hasta 500 mg/L de sulfuro, 1000 mg/L de bromuro ó yoduro, un exceso
de 100 veces más de cianuro sobre los cloruros, ó 1000 mg/L de amonio.
25 EQUIPO
25.1 pH metro, con una escala de milivoltios expandida. Este método puede ser adaptado para
usar con un medidor de ión-selectivo.
25.2 Electrodo de ión selectivo para cloruros, teniendo una membrana de AgCl . No todos los
electrodos de ión selectivo son adecuados para éste método, ya que el ajustador de fuerza
iónico es incompatible con algunas membranas.
En particular, las membranas de cloruro de plata / sulfuro de plata son inapropiadas, puesto
que el sulfuro puede oxidarse con el ajustador de fuerza iónico.
25.3 Electrodo de referencia de unión doble, usando una solución preparada en 26.4 como la
solución de llenado externo del electrodo.


ACT: 1
Nota 7: OTROS TIPOS DE ELECTRODOS DE REFERENCIA DE DOBLE UNIÓN PUEDEN SER ADECUADOS, PERO LOS DATOS
RESPALDADOS EN ESTE MÉTODO REFLEJAN SOLAMENTE LOS TIPOS RECOMENDADOS.
25.4 Mezclador Magnético, con una barra de agitación revestida con TFE – Fluorocarbonado.
26 REACTIVOS
26.1 Ajustador de Fuerza Iónica de Cloruro (CISA). Disuelva 15.1 g de bromato de sodio en 800
mL de agua. Adicione 75 mL de HNO3 concentrado (gravedad específica 1.42) (ver nota
8). Agite bien. Diluya con agua a 1 L. Almacene el CISA en un recipiente de vidrio o
polietileno.
Nota 8: PARA MEDIDAS DE CLORURO BAJO (MENOS DE 5 MG/L) EL ÁCIDO NÍTRICO NO DEBE CONTENER MÁS QUE 0.005%
DE CLORUROS Y EL BROMATO DE SODIO NO DEBE CONTENER MÁS DE 0.003% DE CLORUROS. UNA PRUEBA PARA
LA PUREZADEL REACTIVO ESTÁ INCLUIDA EN ESTE MÉTODO.
26.1.1 Prevención. El bromato de sodio es un fuerte oxidante y debe ser manejado

apropiadamente. También note que la preparación y dilución de CISA debe ser hecha en
un área de buena ventilación, preferiblemente en una cabina.
26.2 Solución Stock de cloruro. (1000 mg/L) – Diluya 1.648 g de cloruro de sodio (secar por 1 h
a 600 °C), en agua en un vaso volumétrico y diluya a 1 L.
26.3 Soluciones patrón de cloruro. (100, 10 y 1 mg/L) – Usando pipetas volumétricas, transfiera
100, 10 y 1 mL de la solución stock de cloruro en un vaso volumétrico de 1 L y diluya cada
una a un litro con agua.
26.4 Solución de llenado externa del electrodo de referencia de doble unión. Diluya 1 volumen
de CISA (26.1) con 1 volumen de agua.
27. CALIBRACION
27.1 Mezcle volúmenes iguales de solución estándar de cloruro 1000 mg/L y reactivo CISA.
Haga lo mismo para cada uno de los otros tres estándares.
27.2 Mezcle volúmenes iguales de agua y reactivo CISA.
27.3 Coloque los electrodos en la solución de 27.2, agite bien, espere 3 a 5 minutos y registre las
lecturas en milivoltios. Esta solución no contiene cloruros y el potencial leído no es muy


ACT: 1
estable.
-
27.4 Enjuague los electrodos vigorosamente, colóquelos en la mezcla de 1 mg Cl /L CISA y agite
bien. Espere 1 a 2 minutos y registre el resultado.
27.4.1 Si la diferencia en lecturas entre 27.3 y 27.4 es menor que 15 mV, hay contaminación de
cloruro en el reactivo que puede afectar las lecturas de niveles bajos y por lo tanto
reactivos más puros se deben usar.
-
27.5 Enjuague los electrodos, colóquelos en la mezcla de 10 mg Cl /L CISA y agite bien. Espere
1 minuto y registre los resultados.
-
27.6 Repita 27.5 con mezclas de 100 y 1000 mg Cl /L CISA.
27.7 Prepare una curva de calibración en un papel semilogarítmico, graficando el potencial

observado (escala lineal) versus la concentración de cada uno de los estándares usados
(escala logarítmica). Note que las correcciones de volumen están incorporadas dentro de la
calibración, así que las muestras analizadas de acuerdo con la sección 28 se pueden leer
directamente.
28 PROCEDIMIENTO
28.1 Mezcle la muestra con un volumen igual de reactivo CISA, agite vigorosamente por 1 a 2
minutos.
28.2 Introduzca los electrodos, espere de 1 a 2 minutos y registre la lectura.
28.3 Lea la concentración de cloruros de la muestra en mg/L directamente de la curva de

calibración.
6
29 PRECISION Y ERROR
29.1 Precisión. La precisión total y la de un operador de este método, dentro del rango
designado, varía con la cantidad ensayada, como se indica en la figura 1 para el agua
reactiva y en la figura 2 para matrices de aguas seleccionadas. Estas matrices incluyen
aguas naturales y residuales.
29.2 Error. Los recobrados de cantidades conocidas de cloruro para agua reactiva y matrices


ACT: 1
seleccionadas de aguas están indicados en la Tabla 1.
So
50
40 St
30
20
10
200 400 600 800

Concentración, mg/L
Figura 1. Precisión de interlaboratorio para cloruros encontrados en Agua Reactivo (Electrodo de Ion
Selectivo)
So
50
40 St
30
20
10
200 400 600 800

Concentración, mg/L
Figura 2. Precisión de interlaboratorio para cloruros encontrados en Matrices de Aguas Seleccionadas

(Electrodo de Ion Selectivo)
TABLA 1. DETERMINACION DEL ERROR (ELECTRODO DE ION SELECTIVO)


ACT: 1
ESTADÍSTICAMENTE
CANTIDAD
CANTIDAD SIGNIFICATIVO
ENCONTRADA ± % ERROR
ADICIONADA mg/L (95% de nivel de
mg/L
confianza)
Agua reactiva
1.1 1.03 -6.4 No
10.0 9.94 -0.6 No
150 148.8 -0.8 No
1000 992 -0.8 No
Matrices de agua
1.04 -5.5 No
1.1 10.24 +2.4 No
10.0 146.0 -2.7 No
150 991 -0.9 No
1000
29.3 La información en la Tabla 1 es derivada de ensayos Round-Robin en el cual 5 laboratorios

incluyendo siete operarios participaron. De los 7 set de datos rankeados como se describe
en la práctica D 2777, ninguno fue rechazado en el caso de agua reactiva y uno fue
rechazado en el caso de la matriz de agua seleccionada. Ocho puntos fuera de rango
dentro del set fueron también rechazados. Cuatro niveles de muestra fueron corridas en
tres días y los blancos fueron obtenidos para el agua usada.
29.4 Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este método para matrices no
probadas.
29.5 La precisión y error para este método cumple con la práctica D 2777-77, la cual estaba
vigente cuando se hizo el estudio. Bajo las tolerancias hechas en 1.5 de la práctica D 2777-
86, estos datos de precisión y error cumplen con los requisitos existentes para estudios de
interlaboratorio de los métodos de ensayo del comité D-19.
30. CONTROL DE CALIDAD
30.1 La certeza de los valores analíticos obtenidos usados en estos métodos son validos y
precisos dentro los límites de confidencialidad del método, los siguientes procedimientos de
QC deben ser seguidos cuando se analiza el Cloruro.
30.2 Calibración y verificación de la Calibración
30.2.1 Analice por lo menos tres patrones de trabajo que contengan concentraciones de Cloruro
en agua dentro de la concentración esperada de las muestras, priorice los análisis de las
muestras, y calibre el instrumento.


ACT: 1
30.2.2 Verifique la calibración del Instrumento después de la estandarización por el análisis de

un patrón de uno de los estándares de la calibración. La Concentración del patrón debe
estar en la mitad del rango dentro de mas o menos el 15 % de la concentración conicida.
30.2.3 Si la calibración no es verificada, recalibre el instrumento.
30.3 Demostración Inicial de la Capacidad del Laboratorio:
30.3.1 Si un laboratorio no tiene que mejorar de acuerdo al anterior procedimiento, o si el cambio

ha sido mayor en el sistema de medición, por ejemplo, un nuevo analista, un nuevo
instrumento, etc., el estudio de la precisión y el error se deben mejorar para demostrar la
capacidad del laboratorio.
30.3.2 Analice siete réplicas de una solución estándar preparada de un Material de Referencia
Independiente que contiene la mitad del rango de concentración de alcalinidad o acidez.
La matriz y el químico de la solución deben ser equivalentes a la solución usada en el
estudio. Cada réplica debe tomarse a través de un completo método de ensayo incluyendo
alguna muestra en los pasos del pretratamiento. Las replicas pueden ser interceptada con
las muestras.
30.3.3 Calcule la media y al desviación Estándar de los siete valores y compare los rangos de
aceptabilidad del error en las secciones 14.2, 21.2 y 29.2. Este estudio deberá repetirse
hasta que los recobrados estén dentro de los límites dados en la sección 14.2, 21.2 y 29.2.
Si la concentración es otra que la que se recomienda , refiérase al método de ensayo D
5847 para la información sobre la aplicación del método F y el método t en la evaluación
de la aceptabilidad de la medida y la desviación estándar
30.4 Muestras de Control del Laboratorio (LCS)
30.4.1 Asegure que los métodos de ensayo están en control, analice una LCS que contenga una
concentración en el rango de la acidez o alcalinidad con cada set de 10 muestras. Si un
gran número de muestras es analizado, la muestra de LCS de debe analizar cada 10
muestras. La LCS deberá ser analizada con todos los pasos del método de análisis
incluyendo todo el pretratamiento de la muestra. Los resultados obtenidos para la LCS
deberán caer dentro de ± el 15 % de las concentraciones conocidas.
30.4.2 Si los resultados no están dentro de los límites de precisión, detenga el análisis de las


ACT: 1
muestras hasta que se haga la corrección y todas las muestras deben ser reanalizadas o
los resultados deberán ser cualificados con una indicación de que ellos no están dentro
del criterio del método de ensayo.
30.5 Método del Blanco
30.5.1 Analice el agua tipo reactivo como un blanco en cada bache de muestras. La concetración
de calcio y magnesio en agua encontrada en el blanco deberá ser menos de 0.5 veces el
patrón mas bajo de calibración. Si la concentración de Calcio y Magnesio en agua se
encuentra sobre este nivel, los análisis de las muestras se deden detener hasta que se
elimine la contaminación, y el blanco no deberá mostrar contaminación sobre este nivel,
los resultados deberán ser cualificados con una indicación de que ellos no caen dentro del
criterio establecido por el método.
30.6 Matriz de punto (MS)
30.6.1 Chequee las interferencias en la matriz desarrollada en los métodos, mejore un MS por lo
menos de una muestra de cada bache por punto de la alícuota de la muestra con una
concentración conocida de calcio y magnesio en agua y se toma a través del método
analítico
30.6.2 La concentración del punto será la línea base de la concentración de calcio y magnesio en
agua la cual no debe exceder la mas alta concentración del patrón. El punto debe
proceder a una concentración de un punto de una muestra de dos a 5 veces de la
concentración del analito en una muestra sin punto o de 10 a 50 veces del límite de
detección del método de ensayo.
30.6.3 Calcule el porcentaje de recobrado del punto (P) usando la siguiente formula
100[A(V S + V ) − BV S ]
P= (10)
CV
Donde:
A = Concentración del analíto (mg/L) en una muestra del punto
B = Concentración del analíto (mg/L) en una muestra que no esta en el punto
C = Concentración (mg/L) del analito en la solución del punto
Vs = Volumen (mL) de la muestra usada
V = Volumen 8mL) adicionados con el punto


ACT: 1
30.6.4 El porcentaje de recobrado de los punto deberá caer dentro de los límites, basados en la
concentración del analito, listados en la Guía D 5810, Tabla 1. Si el porcentaje de
recobrado no esta dentro de estos límites, puede estar presente una matriz que interfiera
en la muestra seleccionada para un punto. Bajo estas circunstancias una de las siguientes
soluciones deberá ser empleada: se debe remover la matriz de interferencia, todas las
muestras en cada bache deben ser analizadas por los métodos que no afecten por la
matriz de interferencia o los resultados deberán ser cualificados con una indicación que no
caen dentro del criterio de la guía.
Nota 9 – LA RECUPERACIÓN ACEPTABLE DE LOS PUNTOS DEPENDEN DE LAS CONCENTRACIONES DE LOS COMPONENTES
DE INTERES. VEA LA GUÍA D 5810 PARA INFORMACIÓN ADICIONAL.
30.7 Duplicado:
30.7.1 Chequee la precisión de las muestras de análisis, analice una muestra por duplicada en
cada set de muestras. Si la concentración de Cloruro es menos de cinco veces del límite
de detección del método, se deberá usar una matriz de punto por duplicado (MSD)
30.7.2 Calcule la desviación estándar de un duplicado de valores y compare la precisión en el

estudio usando el método F. Refiérase ala sección 6.4.4 del método de ensayo D 5847
para la información de aplicación del método F.
30.7.3 Si los resultados exceden los límites de precisión, el bache de muestras deberá ser
reanalizado o los resultados deberán ser cualificados con una indicación que indique los
que no caen dentro de los criterios del método de ensayo.
30.8 Material de Referencia Independiente (IRM):
30.8.1 La verificación de los valores cuantitativos producidos por el método de ensayo se

analizan con un material de referencia Independiente (IRM) sometido como una muestra
regular (si el la práctica) del laboratorio de por lo menos una de cuatro. La concentración
de la IRM deberá ser del rango medio de concentración para le alcance del método. Los
valores obtenidos deberán estar dentro de los límites de control establecidos por el
laboratorio.


ACT: 1
31. PALABRAS CLAVES.
31.1 Análisis ; cloruros; electrodos; titulometría; agua
APÉNDICE
(INFORMACIÓN NO-OBLIGATORIA)
X1. RAZON PARA DISCONTINUAR EL METODO
X1.1. Método de ensayo C (Colorimétrico)
X1.1.1 Este método fue discontinuado en 1988. El método puede encontrarse en Annual Book of
ASTM Estándar, 1988 Vol. 11. 01.
X1.1.2 Este método puede ser aplicado a aguas que contienen cloruros en las concentraciones
entre 0.10 y 10 mg/L.
X1.1.3 Las soluciones de sulfato de amonio férrico y tiocianato de mercurio son adicionadas a la
muestra. Los iones cloruros reaccionan con el tiocianato de mercurio para producir el ión
tiocianato el cual a su vez se combina con el férrico para formar el tiocianato férrico rojo.
La intensidad del color, el cual es proporcional a la concentración de los iones cloruros, es

medido fotométricamente a una longitud de onda de 463 nm ó por comparación visual con
las soluciones estándar.
X1.1.4 Este método de ensayo fue descontinuado porque no hubo suficientes laboratorios
interesados en participar en un estudio para obtener la precisión necesaria y el error
requerido por la práctica D 2777.


ACT: 1
RESUMEN DE CAMBIOS
Esta sección identifica la localización de los cambios seleccionados para estos métodos que han
sido incorporados desde la última edición. Por conveniencia del usuario, el comité D-19 ha
resaltado aquellos cambios que pueden impactar el uso de estos métodos.
(1) Se adicionaron en la sección dos las Guías D5810, Práctica D 5847 y la Práctica E200.
(2) Se modifico en la sección 5.2 el uso del agua tipo I.
(3) Se corrigió la referencia de la Práctica E200 en la sección 18.2
(4) Se adicionó la sección 30


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UNIVERSIDAD BIBLIOTECA DE ALEJANDRÍA

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11.8 Solución de NaOH (10 g/L). Disuelva 10 g de NaOH en agua y diluya a 1 L.

12.2 Adicione 5 a 10 gotas de solución mixta de indicador y agite el frasco. Si se desarrolla un

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12.7 Si el ión sulfito está presente, adiciones 0.5 mL de H2O2 a 50 mL de muestra en un

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA ION Año 53 A.C. 8/22

Cloruro mg/L = [(V1 - V2 ) x N x 35453] / S

V1 = solución estándar de Hg(NO3)2 requerida para titulación de la muestra, mL

V2 = solución estándar de Hg(NO3)2 requerida para titulación del blanco, mL

N = Normalidad de la solución de Hg(NO3)2

S = muestra usada en 12.1, mL.

CANTIDAD CANTIDAD SIGNIFICANTE ESTADÍSTICO

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA ION Año 53 A.C. 9/22

14.3 La información presentada en 14.1 y 14.2 es derivada de la prueba Round-Robin, en la cual

Aunque no es especificado claramente en el reporte del ensayo, se debe presumir que el

METODO B – TITULACION CON NITRATO DE PLATA

15.2 Aunque no se especifique en el reporte de la investigación, se presume que la información

16. RESUMEN DEL METODO

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA ION Año 53 A.C. 10/22

18.1 Peroxido de hidrógeno (30%) (H2O2).

18.3 Solución indicadora de K2CrO4. Disuelva 50 g de K2CrO4 en 100 mL de agua y adicione

18.4 Solución estándar de AgNO3 (0.025 N).

18.6 Solución de NaOH (10 g/L) prepárela como se describe en 11.8.

19.1 Coloque 50 mL o menos de muestra que contenga no más de 20 y no menos de 0.25 mg de

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA ION Año 53 A.C. 11/22

19.3 Repita el procedimiento descrito en 19.1 y 19.2, utilizando exactamente la mitad de la

Cloruro mg/L = [(V1 - V2 ) x N x 70906] / S

V1 = Volumen de la solución estándar de AgNO3 adicionados en la titulación a la

21.1 Precisión – La precisión de este método puede ser expresada así:

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA ION Año 53 A.C. 12/22

ST = Precisión total, mg/L

21.3 La información en 21.2 es derivada de la prueba de Round-Robin en la cual seis

METODO DE PRUEBA C- ELECTRODO DE ION SELECTIVO

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA ION Año 53 A.C. 13/22