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Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología E Ingeniería ECBTI

Unidad 3 - Tarea 3

Realizado por:

JUAN CAMILO GIRALDO

Presentado a
HECTOR FABIO CORTES

Grupo
201604_14

Fecha
MAYO de 2019

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD


Anexo 1

Ejercicio 1.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la
definición de cada uno de los siguientes conceptos (en máximo 3
renglones), citando las referencias consultadas:

- Potencial químico: es la magnitud que relaciona la energía de Gibbs y


la variación de la cantidad de materia de un sistema a presión y
temperaturas constantes.
- Estado estándar: se aplica a la sustancia en un estado de agregación
bien definido.
- Constante de equilibro de presión: describe la relación que existe entre
las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio en términos
de presiones parciales.
- Constante de equilibro de concentración: se expresa como la relación
entre las concentraciones molares (mol/l) de una sustancia, frente a la
concentración total de la mezcla.
- Constante de equilibro de fracción molar: es la proporción, en moles,
de una sustancia, es la relación entre el número de moles de una
sustancia y el número total de moles de la mezcla.
- Ecuación de van’t Hoff: es comúnmente utilizada para determinar los
valores de constantes de equilibrio a una cierta temperatura a partir de
los valores de otra temperatura.
- Coeficiente de reacción: permite determinar hacia dónde se desplazará
la reacción para alcanzar el equilibrio.
- Avance de la reacción: se define como el cociente entre el cambio total
en el número de moles de una especie y su coeficiente estequiométrico.

Ejercicio 1. Equilibrio químico y Ecuación de Van’t Hoff.


3. Un experimentador coloca 15,0 mmol de A y 18,0 mmol de B en
un recipiente. El recipiente se calienta a 600 K, y el equilibrio de
fase gaseosa se da por la siguiente reacción:
A(g) + B(g) ⇋ 2C(g) + 2D(g)

Se encuentra que la mezcla de equilibrio tiene una presión de


1085 torr y que contiene 10,0 mmol de C. Encuentre KP, Kc, Kx y
ΔG a 600 K, asumiendo los gases como ideales. Indique si el
proceso es espontaneo o no.
Solución numérica del ejercicio

A(g) + B(g) ⇋ 2C(g) + 2D(g)

Ti 15 18 0 0
trxn -x -x 2x 2x
teq 15-x 18-x 2x 2x

En el equilibrio se encuentra 10 mmol de C

2X=10
X=10/2=5

Moles de A: 15-(5)=10 mmol de A


Moles de B: 18-(5)=13 mmol de B
Moles de C: 2*(5)= 10 mmol de C
Moles de D: 2*(5)= 10 mmol de D

si es concentración molar es Kc°, si es fracción molar Kx y si es presión es Kp°

Primero se determinará KX:

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 10 + 13 + 10 + 10 = 43 𝑚𝑚𝑜𝑙


10 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑋𝐴 = = 0,2325
43 𝑚𝑚𝑜𝑙
13 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑋𝐵 = = 0,3023
43 𝑚𝑚𝑜𝑙

10 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑋𝐶 = = 0,2325
43 𝑚𝑚𝑜𝑙

10 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑋𝐷 = = 0,2325
43 𝑚𝑚𝑜𝑙

(𝐶)2 ∗ (𝐷)2 (0,2325)2 ∗ (0,2325)2


𝐾𝑥 = =
(𝐴) ∗ (𝐵) (0,2325) ∗ (0,3023)

𝐾𝑥 = 0,041
Calculo de Kpº

1 𝑏𝑎𝑟
𝑃 = 1085 𝑇𝑜𝑟𝑟 ∗ ( ) = 1,446 𝑏𝑎𝑟
750 𝑡𝑜𝑟𝑟

𝑃º = 1 𝑏𝑎𝑟

A(g) + B(g) ⇋ 2C(g) + 2D(g)

∆𝑛 = 2 + 2 − 1 − 1 = 2

1,446 2
𝐾𝑝º = 0,041 ∗ ( ) = 0,0857
1

Calculo de Kcº
𝑇 = 600 𝐾

𝑏𝑎𝑟𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 2
0,083 ∗ 600𝐾 ∗ 𝐿
0,0857 = 𝐾𝑐º ∗ ( 𝐾𝑚𝑜𝑙 )
1 𝑏𝑎𝑟

0,0857 = 𝐾𝑐º ∗ 2480,04

𝐾𝑐º = 3,45 ∗ 10−5

Cálculo de ∆𝑮

−𝟖, 𝟑𝟏𝟒𝑱 𝐽 𝑘𝐽
∆𝑮º = ∗ 𝟔𝟎𝟎𝑲 ∗ 𝑰𝒏(0,0857) = 12256,01 = 12,25
𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝑲 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

El proceso es NO espontáneo por el resultado de Delta G


8. Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:

CO(g) + H2O(g) ⇋ CO2(g) + H2(g)

A 1000 K, la composición de la mezcla de reacción en porcentaje


molar es la siguiente: xCO2(g) : 27,1; xH2(g) : 27,1; xCO(g) : 22,9;
xH2O(g) : 22,9. Calcule KP y a 1000 K. Determine el valor ΔH°reacción,
asumiendo que el valor de entalpia es independiente de la
temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 1000 K?
¿El proceso es termodinámicamente favorable?
CO(g) + H2O(g) ⇋ CO2(g) + H2(g)
Se determina el ∆𝐻º
𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻º = (−393,51 +0 ) − (−110,50 + (−241,82 ))
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽 𝐽
∆𝐻º = −40,68 = −40680
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Se determina el ∆𝐺º
𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐺º = (−394,35 +0 ) − (−137,16 + (−228,57 ))
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽 𝐽
∆𝐺º = −28,62 = −286200
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑝º = 𝑒 −∆𝐺º/𝑅𝑇
𝐽 𝐽
𝐾𝑝º = 𝑒 −(−286200𝑚𝑜𝑙)/(8,314𝑚𝑜𝑙∗𝐾∗298𝐾)
𝐾𝑝º = 1,47 ∗ 1050

𝐽
𝐾𝑝º 1000𝑘 −40680 1 1
𝐼𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 ∗( − ) = −11,52
𝐾𝑝º 298 𝑘 8,314 𝐽 298 𝐾 1000𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

𝐾𝑝º 1000𝑘
𝐼𝑛 = −11,52
1,47 ∗ 1050
𝐾𝑝º 1000𝑘 = 1,45 ∗ 1045
Propiedades a 1000K
∆𝐻º 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑜 𝑝𝑜𝑟𝑞𝑢𝑒 𝑛𝑜 𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
𝐾𝐽 𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻º = −40,68 = −40680 = −40,68
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝐽 𝐽
∆𝐺º = −8,314 ∗ (1000𝐾) ∗ 𝐼𝑛(1,45 ∗ 1045 ) = −864555,34
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
∆𝐺º = −864,55
𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐽 𝐾𝐽
−864,55 = −40,68 − (1000𝐾 ∗ ∆𝑆º)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
∆𝑆º = 0,8238
𝑃𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 ∆𝑆º 𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑠 𝑡𝑒𝑟𝑚𝑜𝑑𝑖𝑛á𝑚𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑓𝑎𝑣𝑜𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒

Ejercicio 2.1:

Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la


definición de cada uno de los siguientes conceptos (en máximo 3
renglones), citando las referencias consultadas:

- Cinética química: estudia la velocidad o rapidez con que transcurren


las reacciones químicas, y se refiere a la variación de las
concentraciones de reactivos y productos con el tiempo.
- Reacción homogénea y heterogénea: Reacciones homogéneas: Son
aquellas que tienen lugar en una sola fase, es
decir fase gaseosa o en fase liquida. Reacciones
heterogéneas: Se producen en más de una fase.
- Velocidad de reacción: la cantidad de sustancia que se transforma en
una determinada reacción por unidad de volumen y tiempo.
- Velocidad de conversión: la extensión de reacción con respecto al
tiempo.
- Constante de velocidad: la constante k que aparece en las ecuaciones
de velocidad y es función de T y P
- Orden de reacción, orden parcial y orden global de reacción: se
denomina orden de reacción al valor suma de los exponentes “n + m”.
Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los exponentes.
- Catalizador: Que acelera o retarda una reacción química sin participar
en ella.
- Intermediario de reacción: hace referencia a una especie química,
habitualmente de baja estabilidad, que aparece y posteriormente
desaparece como parte de un mecanismo de reacción.
- Reacción simple, compleja y rápida: representa la capacidad de
responder rápidamente a un estímulo determinado.
- Pseudo orden: Es aquella que estudia la velocidad o rapidez con la que
transcurren las reacciones químicas, es decir es la variación de las
concentraciones de los reactivos y productos en relación con el tiempo.

Ejercicio 2. Velocidades y órdenes de reacción química.


3. La descomposición térmica del acetonitrilo (CH3CN) se produce por
la siguiente reacción:

CH3CN + O2 → CO2 +N2O + H2O

Produjo los siguientes datos:

t/(103 s) 0 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 ∞


[nitrilo] / 1,50 1,26 1,07 0,92 0,81 0,72 0,65 0,40
(mol dm−3)

Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine


el orden de la reacción por método gráfico, la constante de
velocidad y la molar concentración del nitrilo después de 12000 s.
¿Que indica el orden de reacción en una reacción química?
𝑑[𝐶𝐻3 𝐶𝑁]
𝑟=− = 𝑘[𝐶𝐻3 𝐶𝑁]1
𝑑𝑡

𝑑[𝑂2 ]
𝑟=− = 𝑘[𝑂2 ]1
𝑑𝑡

𝑑[𝐶𝑂2 ]
𝑟= = 𝑘[𝐶𝑂2 ]1
𝑑𝑡

𝑑[𝑁2 𝑂]
𝑟= = 𝑘[𝑁2 𝑂]1
𝑑𝑡

𝑑[𝐻2 𝑂]
𝑟= = 𝑘[𝐻2 𝑂]1
𝑑𝑡

ORDEN DE REACCIÓN POR MÉTODO GRÁFICO


ORDEN CERO
[nitrilo] /
t/(103 s)
(mol dm−3)
0 1,5
2 1,26
4 1,07
6 0,92
8 0,81
10 0,72
12 0,65
∞ 0,4
El valor de la correlación es 0,9707

PRIMER ORDEN

[nitrilo] /
t/(103 s) Ln(Concentración/molL-
(mol dm−3)
1)
0 1,5 0,405465108
2 1,26 0,231111721
4 1,07 0,067658648
6 0,92 -0,083381609
8 0,81 -0,210721031
10 0,72 -0,328504067
12 0,65 -0,430782916
∞ 0,4 -0,916290732
El valor de la correlación es 0,95

SEGUNDO ORDEN

[nitrilo] / El inverso de la
t/(103 s)
(mol dm−3) Ln(Concentración/molL- concentración/Lmol-
1) 1
0 1,5 0,405465108 0,66666667
2 1,26 0,231111721 0,79365079
4 1,07 0,067658648 0,93457944
6 0,92 -0,083381609 1,08695652
8 0,81 -0,210721031 1,2345679
10 0,72 -0,328504067 1,38888889
12 0,65 -0,430782916 1,53846154
∞ 0,4 -0,916290732 2,5
El valor de la correlación es de 0,8314

TERCER ORDEN

[nitrilo] / El inverso cuadrado


t/(103 s) El inverso de la de la
(mol dm−3)
Ln(Concentración/molL- concentración/Lmol- concentración/L2mol-
1) 1 2
0 1,5 0,405465108 0,66666667 0,44444444
2 1,26 0,231111721 0,79365079 0,62988158
4 1,07 0,067658648 0,93457944 0,87343873
6 0,92 -0,083381609 1,08695652 1,18147448
8 0,81 -0,210721031 1,2345679 1,5241579
10 0,72 -0,328504067 1,38888889 1,92901235
12 0,65 -0,430782916 1,53846154 2,36686391
∞ 0,4 -0,916290732 2,5 6,25
El valor de la correlación es 0,6758

ELECCIÓN:

El orden de reacción sería orden cero, debido a que el valor de la


correlación es el que más se aproxima a 1
La relación con la ecuación de la línea recta:
𝑦 = [𝐴]
𝑏 = [𝐴]𝑜
𝑥=𝑡
𝑚 = −𝑘

𝑏 = 1,5543
𝑚 = −0,1418

𝑚𝑜𝑙 −1
𝑟 = 0,1418 𝑠 [𝐶𝐻3 𝐶𝑁]1
𝑑𝑚3

Concentración molar del nitrilo después de 12000 s.

𝑦 = [𝐴]
𝑚𝑜𝑙
𝑏 = 1,5
𝑑𝑚3
𝑥=𝑡
𝑚𝑜𝑙
𝑚 = −𝑘 = −0,1418
𝑑𝑚3 ∗ 𝑠

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝐻3 𝐶𝑁] = 0,1418 3
(12000 𝑠) + 1,5
𝑑𝑚 ∗ 𝑠 𝑑𝑚3

Después de 12000 s la concentración molar del nitrilo es:


𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝐻3 𝐶𝑁] = 1703,1
𝑑𝑚3
Ejercicio 3.1:

Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la


definición de cada uno de los siguientes conceptos (en máximo 3
renglones), citando las referencias consultadas:

- Reacciones de primer orden reversibles.


- Reacciones de primer orden consecutivas.
- Reacciones de primer orden competitivas.
- Método de vida media.
- Método de la velocidad inicial.
- Método de aislamiento.
- Reacción elemental.
- Reacciones unimolecular, bimolecular y trimolecular.
- Mecanismo de reacción.

Ejercicio 3. Ecuaciones de velocidad química.


3. En t = 0, se introdujo butadieno en un recipiente vacío a 326 °C y
la reacción de dimerización en fase gaseosa, 2C4H6 → C8H12, se
siguió a un volumen constante mediante el control de la presión P.
Se obtuvieron los siguientes datos (1 ks = 103 s):

t/ks P/torr t/ks P/torr t/ks P/torr


0 632,0 1751 535,4 5403 453,3
0,367 606,6 2550 509,3 7140 432,8
0,731 584,2 3652 482,8 10600 405,3
1,038 567,3
Determinar la ley de velocidad aplicando el metodo de vida media,
la constante cinetica y explicar que indica la ley de velocidad para
esta reacción.
Ejercicio 4.1:

Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la


definición de cada uno de los siguientes conceptos (en máximo 3
renglones), citando las referencias consultadas:

- Energía de activación.
- Factor de pre-exponencial.
- Ecuación de Arrhenius.
- Reacción hacia adelante y hacia atrás.
- Colisiones moleculares.

Ejercicio 4. Dependencia de la temperatura con la velocidad de reacción.


3. La abstracción de hidrógeno de hidrocarburos por cloro atómico
es un mecanismo de pérdida de Cl en la atmósfera. Considere
la reacción de Cl con etano:

C2H6(g) + Cl(g) → C2H5(g) + HCl(g)

Esta reacción se estudió en el laboratorio y se obtuvieron los


siguientes datos:

T/K 270 370 470 570 670


10-10k (M-2s-1) 3,43 3,77 3,99 4,13 4,23

Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para


esta reacción. Indique si el valor determinado propone un estado
de transición o un estado intermediario. ¿Cuál es el valor de la
constante cinética 250 K y 800 K? ¿La temperatura favorece la
reacción? ¿proponer la ley de velocidad para la reacción?

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