Crioscopia Informe

UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD.
DE FISICOQUIMICA
JUEVES 8-11am FQAI D
JU08FQD
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA AI
Determinación Crioscópica del Peso Molecular
Docente: Consuelo Carasas
Alumno: José Gheorghe Alarcón Ulloa
Código: 15070133
Fecha de Realización: 20-10-16
Fecha de Entrega: 27-10-16
Lima – Perú
2016 – II
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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUIMICA
ÍNDICE:
Carátula 1
Índice 2
Resumen 3
Introducción 4
Principios Teóricos 6
Detalles Experimentales 16
Tabulación de datos y resultados experimentales 18
Cálculos 21
Análisis y Discusión de Resultados 23
Conclusiones y Recomendaciones 24
Bibliografía 25
Anexos 26
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RESUMEN:
El objetivo de la práctica es determinar el peso molecular de la muestra

orgánica (urea) disuelta en agua mediante el método utilizado llamado
crioscópico.
Las condiciones del trabajo de laboratorio son: , T=22°C;

HR=95%
El principio teórico en el que se fundamenta esta práctica es el método

crioscópico. Se conoce como descenso crioscópico o depresión del punto
de fusión a la disminución de la temperatura del punto de congelación
que experimenta una disolución respecto a la del disolvente puro. Todas
las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin el
soluto, tienen una temperatura de congelación inferior al disolvente puro.
La magnitud del descenso crioscópico, , viene dada por la diferencia
de temperaturas de congelación (o de fusión) del disolvente puro y de la
disolución, y , respectivamente: . El descenso
crioscópico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la
magnitud del descenso sólo depende de la naturaleza del disolvente y de
la cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente de la naturaleza
de este último. Cualquier soluto, en la misma cantidad, produce el mismo
efecto.
Como resultado se obtiene que el peso molecular de la urea hallado

experimentalmente es de 67.45 g/mol y en comparación con el teórico
𝑔
que cuyo valor es de 60.055 , encontramos un porcentaje de error de
𝑚𝑜𝑙
12.3% .
Una de las conclusiones obtenidas es que el punto de congelación de un

solvente es directamente proporcional a la presión de vapor del solvente
por el soluto disuelto.
Se recomienda mantener la agitación constante para que la temperatura

sea constante en todo el sistema.
Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es cómodo utilizar

solventes con valores grandes de Kf, como por ejemplo el alcanfor y el
canfeno, los cuales en los últimos años encuentran gran aplicación.
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INTRODUCCIÓN:
La crioscopía o descenso crioscópico un método muy utilizado para

determinar masas moleculares de productos químicos que se fabrican a
nivel industrial, al igual que se hace a nivel de laboratorio. También se
emplea para controlar la calidad de los líquidos: la magnitud del descenso
crioscópico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que
puede tener un producto: a mayor descenso crioscópico, más impurezas
contiene la muestra analizada.
En la industria agroalimentaria, esta propiedad se aprovecha para
detectar adulteraciones en la leche. La leche se puede adulterar
añadiendo agua sin que sea apreciable a simple vista. Para detectar si se
ha añadido agua se realiza una determinación de su temperatura de
congelación que, en general, varía muy poco,21 entre -0,530 °C y -
0,570 °C para la leche de vaca, -0,570 °C para la de oveja,22 y entre -
0,5466 °C y -0,5567 °C para la de cabra.23 Las variaciones dependen de
la estación (siendo menor durante el invierno) y los contenido de sales
en la alimentación del animal.24 Ya que las temperaturas de congelación
son características dentro de un margen muy estrecho, si se añade agua
se diluye la leche, disminuyendo la concentración de solutos y
aumentando la temperatura de congelación según la ley de Raoult, con
lo que la adulteración puede ser detectada mediante medidas el descenso
crioscópico.
Existen múltiples aplicaciones analíticas para el descenso crioscópico de
los líquidos corporales (sangre, orina, lágrimas, etc.). Para realizar estas
determinaciones se usa un aparato automatizado
llamado crioscopio u osmómetro de punto de congelación que permite
detectar en poco tiempo variaciones de milésimas del descenso
crioscópico.
El descenso crioscópico también se aprovecha para eliminar capas de
hielo de las carreteras, autopistas y pistas de aeropuertos. Para ellos se
lanza cloruro de sodio (NaCl) o de calcio (CaCl2) sobre las placas de hielo,
con lo que se disminuye la temperatura de congelación y se funden las
placas de hielo. Una ventaja del cloruro de calcio es que, cuando este se
disuelve, libera gran cantidad de calor que ayuda a fundir más el hielo.
Para eliminar las capas de hielo que se forman sobre los aviones también
se usa el etilenglicol.
En la construcción se usan anticongelantes para los hormigones en
lugares donde las temperaturas son muy bajas y se congelaría el agua.
No es posible usar grandes cantidades de anticongelante ya que
provocaría problemas de corrosión. Los anticongelantes que se usan son
sales, normalmente cloruro de calcio, CaCl2, que en una proporción del
2 % reduce la temperatura de congelación a -5 °C.
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Eliminación del hielo de un avión mediante

una disolución anticongelante.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS:
DESCENSO CRIOSCÓPICO:
Se conoce como descenso crioscópico o depresión del punto de
fusión a la disminución de la temperatura del punto de congelación que
experimenta una disolución respecto a la del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro
sin el soluto, tienen una temperatura de congelación inferior al disolvente
puro. La magnitud del descenso crioscópico, ∆Tc, viene dada por la
diferencia de temperaturas de congelación (o de fusión) del disolvente
puro y de la disolución, Tf* y Tf, respectivamente:
El descenso crioscópico es una de las propiedades coligativas y por lo

tanto, la magnitud del descenso sólo depende de la naturaleza del
disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente
de la naturaleza de este último. Cualquier soluto, en la misma cantidad,
produce el mismo efecto.
Las primeras investigaciones sobre este fenómeno se deben
al químico francés François-Marie Raoult y datan de 1882. Raoult definió
una ecuación experimental que reproduce bien los datos que se obtienen
a bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta. Otros
científicos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hoff, Wilhelm
Ostwald y Ernst Otto Beckmann, ampliaron posteriormente los estudios
sobre el descenso crioscópico.
La aplicación del descenso crioscópico fue esencial para el estudio de las
propiedades de las sustancias, ya que permitió la determinación de
sus masas moleculares de forma precisa. También fue fundamental para
la confirmación de la teoría de la disociación electrolítica de Arrhenius y
para la determinación de coeficientes de actividad.
El descenso crioscópico ha encontrado aplicaciones prácticas fuera de los
laboratorios de investigación, como en el uso de anticongelantes para
evitar que los circuitos de refrigeración de los motores de los vehículos o
los mismos combustibles se congelen cuando las temperaturas bajan en
invierno, para la determinación de la adulteración de la leche con agua,
para la preparación de disoluciones en la industria farmacéutica,
para análisis clínicos de sangre y orina, etc.
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Diagrama de
fases de una
disolución acuosa.
Si una disolución
acuosa se
encuentra en el
punto a y se
reduce la
temperatura, se
congelará en el punto b por debajo de 0 °C que corresponde al agua pura.
Se observa que la temperatura de congelación de la disolución disminuye
a medida que aumenta la molalidad y la concentración de la
disolución, siguiendo una curva descendente.
CAUSAS DEL DESCENSO CRIOSCÓPICO:
El descenso crioscópico se puede explicar a partir de
la variación de entropía que se produce durante
el cambio de fase. La entropía es una medida del
desorden del sistema. Así, un sólido puro está más
ordenado que un líquido puro, y por lo tanto, este
último tiene una mayor entropía, un mayor desorden.
El desorden es debido a que las partículas
(moléculas, átomos o iones) de un sólido ocupan una
posición fija y solo vibran alrededor de esa posición.
Por el contrario, en un líquido las partículas están en
movimiento y no tienen una posición determinada.
Una disolución líquida tiene más desorden que un
líquido puro ya que en la disolución, además de las
partículas del disolvente en movimiento, también se
encuentran las partículas de soluto en movimiento, lo
que hace que el sistema esté más desordenado.
Podemos ordenar los sistemas de más a menos
entropía:
La variación de entropía que se produce durante

un cambio de estado, en este caso de líquido a sólido,
viene acompañada de una variación de entropía, que
es la diferencia de entropía entre los estados final e
inicial. En el caso de un disolvente puro, la variación corresponde a la
diferencia de entropía entre el disolvente sólido y el disolvente líquido y
se le llamará ∆S*f; en el caso de una disolución, la variación de entropía
es la diferencia entre la entropía del disolvente sólido y la disolución, y se
le llama ∆Sf. Esta última es superior a la primera porque la disolución
tiene más entropía que el disolvente líquido. Por lo tanto:
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Termómetro diferencial de Beckmann.

Por otro lado, la congelación es una transición de fase de primer orden,
es decir, tiene lugar con una variación brusca de entropía de forma
prácticamente reversible a la temperatura y presión de equilibrio. Así, se
puede relacionar la variación de entropía que se produce con la entalpía
de cambio de fase (calor latente), ∆Hf, y la temperatura, Tf, según la
ecuación.
Dado que la variación de la entalpía, ∆Hf, es constante, tanto en el paso

del disolvente líquido a sólido como del disolvente de la disolución a
sólido, se obtiene que si la variación de entropía es mayor en el caso de
la disolución, la temperatura del cambio de fase deberá ser menor para
que el segundo miembro de la igualdad aumente para igualar la mayor
variación de entropía de la congelación del disolvente de la disolución.
Matemáticamente se demuestra:
Por tanto, las temperaturas de congelación de las disoluciones son

siempre menores que las del disolvente puro debido a que la disolución
tiene más entropía, más desorden, que el disolvente líquido puro. A
mayor concentración de soluto, mayor desorden, mayor entropía en la
disolución y, por lo tanto, menor temperatura de congelación y mayor
descenso crioscópico.
EL DESCENSO CRIOSCÓPICO EN LA NATURALEZA:

El agua marina:
La temperatura del agua de los océanos Ártico y Antártico, en sus
respectivos inviernos, llega a bajar varios grados Celsius bajo cero, hasta
un mínimo de -2 °C.
El agua que se encuentra en contacto con la atmósfera alcanza
temperaturas mucho más bajas y llega a congelarse; sin embargo, el
agua líquida que queda por debajo no alcanza temperaturas tan bajas,
pero sí que se encuentra a uno o dos grados bajo cero. La razón por la
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cual permanece en estado líquido es la concentración de sales disueltas

(unos 35 g de sales, principalmente cloruro sódico, por kg de agua) que
disminuyen la temperatura de congelación del agua marina.
Se puede calcular de forma aproximada hasta que temperatura puede
mantenerse el agua del mar sin llegar a congelarse. Suponiendo que
todas las sales son cloruro de sodio (NaCl) y que la concentración es de
35 g por kg de disolvente, se tiene una molalidad de:
Dado que el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, se supone que está

completamente disociado y el coeficiente de Van't Hoff toma el valor de
2, aunque ese valor límite sólo se alcanza para disoluciones muy
diluidas. Conociendo que la constante crioscópica del agua vale
1,86 °C·kg/mol se puede calcular el descenso crioscópico como:
Por lo que el agua del mar puede alcanzar una temperatura de -2,2 °C
sin congelarse.
En el ártico, el agua se encuentra en estado líquido pese a encontrarse a

temperaturas por debajo de los 0 °C.
Seres vivos con anticongelantes:

Algunos animales evitan la congelación
usando anticongelantes fisiológicos. Se trata de solutos elaborados o
incorporados a sus líquidos corporales durante las estaciones frías, con
los que incrementan la concentración total de solutos y reducen la
temperatura de congelación. Muchos insectos, por ejemplo, producen
concentraciones elevadas de glicerol, sorbitol o manitol durante el
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invierno. Es el caso, por ejemplo, de las larvas de invierno de Bracon

cephi que tienen una temperatura de congelación que puede alcanzar los
-17 °C durante el invierno, mientras que los individuos de verano sólo
pueden alcanzar los -1 °C. También los huevos de invierno de
la oruga Malacosoma contienen glicerol en una cantidad del orden del
35% de su peso en seco.
La Rana sylvatica, que vive en la mitad septentrional de Norteamérica, es
capaz de prosperar en un clima subártico. Este animal puede hibernar,
sobreviviendo a la congelación de entre el 35 y el 45% de su cuerpo. Para
ello se sirve de proteínas especiales, urea acumulada en los tejidos
y glucosa almacenada en el hígado para limitar la cantidad de hielo que
se forma en su cuerpo y reducir así la contracción osmótica de las células.
En el océano Antártico viven un centenar de especies del
género Notothenioidea que sintetizan un tipo de proteínas con
características anticongelantes
que se disuelven en la sangre y
que les permiten sobrevivir a
temperaturas de hasta -1,8 °C.
Estas proteínas tienen un
mecanismo de funcionamiento
que no se basa en el descenso
crioscópico y una efectividad
unas 500 veces mayor. Al
parecer, estas se adhieren a los núcleos de cristalización del hielo que se
forman inicialmente e impiden su crecimiento posterior.
CONSTANTES CRIOSCÓPICAS:
Los valores se han analizado usando la expresión obtenido en la
deducción termodinámica de la constante crioscópica:
Las constantes crioscópicas serán elevadas si lo son las temperaturas de

congelación y las masas molares, ya que son directamente
proporcionales. Es el caso del fenol, que tiene una temperatura de
congelación de 40 °C que hace que su constante crioscópica sea elevada.
El agua, por el contrario, tiene una masa molar baja, la menor entre todos
los disolventes mostrados en la tabla, lo que da lugar a una constante
crioscópica baja, la menor de las listadas.
Sin embargo, las constantes crioscópicas serán elevadas si las entalpías
de fusión son bajas. Este es el caso de disolvente como el ciclohexano y
el ciclohexanol, que tienen entalpías de fusión bajas, lo que da valores
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muy elevados para sus constantes crioscópicas. La dietanolamina tiene

una entalpía de fusión muy alta que compensa los elevados valores de la
masa molar y de la temperatura de congelación, lo que provoca que la
dietanolamina tenga un valor medio de la constante crioscópica.
Masa Entalpía de Temperatura de kf

Disolvente Fórmula molar fusión fusión °C·kg·mol-
g/mol kJ/mol °C 1
Ácido acético C2H4O2 60,05 11,54 16,6 3,63
Agua H2O 18,02 6,01 0,0 1,86
Anilina C6H7N 93,13 10,56 -6,0 5,23
Benceno C6H6 78,11 9,95 5,5 5,07
Ciclohexano C6H12 84,16 2,63 6,6 20,8
Ciclohexanol C6H12O 100,16 1,76 25,4 42,2

Dietanolamina C4H11O2N 105,14 25,09 28 3,16
Etilenglicol C2H6O2 62,07 11,23 -13 3,11
Fenol C6H6O 94,11 11,29 40,9 6,84

Glicerol C3H8O3 92,09 8,48 18,2 3,56
Tolueno C7H8 92,14 6,85 -94,9 3,55
p-xileno C8H10 106,17 16,81 13,2 4,31
La tabla muestra valores de temperaturas de congelación y constantes

crioscópicas, kf, expresadas en °C·kg·mol-1, de distintos disolventes.
COMPARACIÓN CON EL AUMENTO EBULLOSCÓPICO:

Para una misma disolución, la magnitud del descenso crioscópico es
mayor que la del aumento ebulloscópico, lo que hace que la primera sea
más usada a la hora de determinar masas moleculares u otras
determinaciones analíticas. La razón de esta diferencia se encuentra en
las diferencias de las entalpías de fusión y de vaporización del disolvente.
Las entalpías de vaporización del disolvente son siempre más elevadas
que sus entalpías de fusión y, como en las expresiones de las constantes
crioscópica y ebulloscópica las entalpías están en el denominador, se
obtienen valores de las constantes menores para entalpías mayores. Las
temperaturas de ebullición del disolvente son siempre mayores que las
de congelación, pero su influencia, a pesar de estar situadas en el
numerador y al cuadrado, no consiguen compensar la de las entalpías.
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Por tanto, si las entalpías de vaporización son mayores que las de fusión,
para un mismo disolvente las constantes ebulloscópicas serán menores
que las crioscópicas. Por eso, para una misma disolución se obtendrán
descensos crioscópicos mayores que los aumentos ebulloscópicos ya que
la constante crioscópica es mayor que la ebulloscópica.
DISOLUCIÓN:
Una disolución es una mezcla homogénea a nivel molecular (a diferencia
de una suspensión) de dos o más sustancias químicas que no reaccionan
entre sí, y cuyos componentes se encuentran en una determinada
proporción, la cual varía entre determinados límites. Una disolución
consta de una fase dispersa llamada soluto y una fase dispersante
denominada disolvente. Las partículas del soluto se encuentran dispersas
entre las moléculas del disolvente. Tanto el disolvente como el soluto
pueden estar en diferentes estados de agregación, y el volumen de la
disolución es menor, en general, que la suma de los volúmenes de las
sustancias por separado. El soluto no puede separarse por centrifugación
(no sedimenta) ni filtración, sino que es necesario recurrir a cambios de
fase. En general, las propiedades físicas y químicas de la disolución
dependen de la concentración del soluto (proporción de masa o moles).
La forma más frecuente de expresar la concentración en disoluciones
químicas es la molaridad, cociente entre el número de moles del soluto y
el volumen total de la disolución en litros. Se representa con la letra M.
Alternativamente, la molalidad es el cociente entre el número de moles
de soluto disuelto y la masa del disolvente en kg. Se representa con la
letra m.
Se distingue entre disolución diluida, concentrada, saturada y
sobresaturada. Una disolución diluida se caracteriza por una proporción
de soluto (en volumen) muy baja respecto al disolvente.
Una magnitud relacionada es la solubilidad, que caracteriza la capacidad
que tiene un disolvente para disolver una sustancia dada. Ésta no es
ilimitada, y para cada temperatura hay una proporción límite a partir de
la cual el disolvente no es capaz de disolver más soluto, con lo que la
disolución pasa a ser saturada. El soluto excedente se deposita en el
fondo del recipiente, como en el caso de la disolución de azúcar en agua
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o zumo. Por tanto, la solubilidad de una sustancia respecto a un

disolvente es la concentración que corresponde al estado de saturación a
una temperatura concreta. Por ejemplo, la solubilidad de NaCl en agua a
20ºC es de 0,6 M. En general, se considera que una sustancia es soluble
cuando su solubilidad es mayor que 0,1 M, poco soluble para valores
menores e insoluble para valores muy pequeños.
Como se ha señalado, la solubilidad depende de la temperatura. En la
mayoría de casos, la solubilidad aumenta con la temperatura, pues el
sistema absorbe energía en forma de calor que puede aportar
adicionalmente para la solvatación del soluto. Sólo en algunos casos, la
solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, ya que la disolución
va acompañada de una liberación de calor (el estado de menor energía
interna es el disuelto).
PROPIEDADES COLIGATIVAS:
Se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de
una disolución que dependen únicamente de la concentración
(generalmente expresada como concentración molar, es decir, de la
cantidad de partículas de soluto por partículas totales, y no de la
naturaleza o tipo de soluto).
Están estrechamente relacionadas con la presión de vapor, que es
la presión que ejerce la fase de vapor sobre la fase líquida, cuando
el líquido se encuentra en un recipiente cerrado. La presión de vapor
depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida (a mayor
temperatura, mayor presión de vapor). Se mide cuando el sistema llega
al equilibrio dinámico, es decir, cuando la cantidad de moléculas de vapor
que vuelven a la fase líquida es igual a las moléculas que se transforman
en vapor.
PROPIEDADES COLIGATIVAS MÁS COMUNES:

Descenso de la presión de vapor:
Cuando se prepara una solución con un solvente y un soluto
no volátil (que se transformará en gas) y se mide su presión, al
compararla con la presión de vapor de su solvente puro (medidas a la
misma temperatura), se observa que la de la solución es menor que la
del solvente. Esto es consecuencia de la presencia del soluto no volátil.
A su vez, cuando se las comparan las presiones de vapor de dos
soluciones de igual composición y diferente concentración, aquella
solución más concentrada tiene menor presión de vapor. El descenso de
ésta se produce por dos razones: por probabilidad, pues es menos
probable que existan moléculas de disolvente en el límite de cambio, y
por cohesión, pues las moléculas de soluto atraen a las de disolvente por
lo que cuesta más el cambio.
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La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un

soluto no volátil.
Este efecto es el resultado de dos factores:
 La disminución del número de moléculas del disolvente en la
superficie libre.
 La aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y
las moléculas del disolvente, dificultando su paso a vapor.
Descenso crioscópico:
El soluto obstaculiza la formación de cristales sólidos, por ejemplo el
líquido anticongelante de los motores de los automóviles tiene una base
de agua pura a presión atmosférica se congelaría a 0°C dentro de las
tuberías y no resultaría útil en lugares fríos. Para evitarlo se le agregan
ciertas sustancias químicas que hacen descender su punto de
congelación.
ΔT = Kf · m
 m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de
disolvente (mol/kg).
 ΔTf es el descenso del punto de congelación y es igual a Tf -
T donde T es el punto de congelación de la solución y Tf es el punto
de congelación del disolvente puro.
 Kf es una constante de congelación del disolvente. Su valor,
cuando el solvente es agua es 1,86 °C kg/mol.
Aumento ebulloscópico:
Al agregar moléculas o iones a un solvente puro la temperatura en el que
éste entra en ebullición es más alto. Por ejemplo, el agua pura a presión
atmosférica ebulle a 100 °C, pero si se disuelve algo en ella el punto de
ebullición sube algunos grados centígrados.
ΔTb = Kb · m
 m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de
disolvente (mol/kg).
 ΔTb es el aumento del punto de ebullición y es igual a T -
Tb donde T es el punto de ebullición de la solución y Tb el del
disolvente puro.
 Kb es una constante de ebullición del disolvente. Su valor cuando
el solvente es agua es 0,512 °C kg/mol.
Presión osmótica:
La ósmosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de
menor concentración hacia zonas de mayor concentración de soluto. El
efecto puede pensarse como una tendencia de los solventes a "diluir". Es
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el pasaje espontáneo de solvente desde una solución más diluida (menos

concentrada) hacia una solución menos diluida (más concentrada),
cuando se hallan separadas por una membrana semipermeable. La
presión osmótica (π) se define como la presión requerida para evitar el
paso de solvente a través de una membrana semipermeable, y cumple
con la expresión:
(También: π = (nRT) / V)
 n es el número de moles de partículas en la solución.
 R es la constante universal de los gases, donde R = 8.314472 J ·
K-1 · mol-1.
 T es la temperatura en Kelvin.
Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solución
obtenemos:
Al igual que en la ley de los gases ideales, la presión osmótica no depende

de la carga de las partículas.
Observación: Se utiliza la unidad de molaridad (M) para expresar la
concentración ya que el fenómeno de ósmosis ocurre a temperatura
constante (de esto se deduce que las unidades de concentración para el
ascenso ebulloscópico y el descenso crioscópico estén dadas en molalidad
(m), ya que este tipo de expresión no varía con la temperatura).
CALORÍMETRO DE BECKMANN:
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DETALLES EXPERIMENTALES:
Materiales y Reactivos:
 Aparatos:
Aparato crioscópico de Beckmann, termómetro, pipeta volumétrica de
25ml, vasos.
 Reactivos:
Solvente: agua, soluto: compuesto orgánico, sal común.
Proceso Experimental:
1. Determinación del Peso Molecular de un soluto en solución:

a) Calibre el termómetro Beckmann a una escala de temperatura
adecuada, de acuerdo al punto de congelación del solvente, utilizando
para ello un baño de temperatura adecuada.
b) Arme el equipo de la figura con los tubos A y C limpios y secos.
c) Vierta 25ml del solvente en el tubo A y coloque el termómetro
Beckmann calibrado y un agitador. El solvente debe cubrir totalmente
el bulbo del termómetro.
d) Coloque el tubo A dentro del tubo C (chaqueta de aire).
e) Sumerja todo este conjunto en el baño de enfriamiento que debe
encontrarse a una temperatura 8° menor que la temperatura de
cristalización del solvente. Observe el descenso del Hg en el
termómetro.
f) Cuando la temperatura esté próxima a la de congelación, lea la
temperatura cada 30 segundos, hasta obtener valores constantes, que
corresponden al punto de congelación del solvente puro.
g) Retire la chaqueta de aire y funda el solvente, mediante calentamiento
con las manos.
h) Pese de 0,4 a 0,8 g de soluto y agregue al tubo A, utilizando el lado B.
i) Agite el solvente hasta disolver completamente el soluto y luego
coloque el tubo A en la chaqueta de aire.
j) Determine el punto de congelación de la solución, repitiendo e) y f).
Tenga presente que la solución no congela a temperatura constante.
k) Al terminar el experimento retire cuidadosamente el termómetro
Beckmann de la solución, y deje el equipo completamente limpio.
2. Normas para la Calibración del Termómetro Beckmann:

a) Sumerja un termómetro de grados en un vaso con agua, luego agregue
trozos de hielo hasta obtener una temperatura cercana a la de
congelación del solvente a usar.
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b) Sumerja el termómetro Beckmann en el baño y calíbrelo para dicha

temperatura.
c) Si hay poco mercurio en el bulbo invierta el termómetro hasta que la
columna de mercurio entre en contacto con el extremo superior, luego
voltee el termómetro suavemente y sumerja en el vaso con agua.
Repita la operación hasta añadir al bulbo suficiente mercurio.
d) Si la columna de mercurio está alta, caliente el bulbo con la mano y
haga pasar el mercurio gota a gota hasta el reservorio teniendo en
cuenta la equivalencia entre una gota y un grado.
e) Calibre el termómetro a una temperatura adecuada en la escala
Beckmann (punto de congelación del solvente).
f) Al introducir el termómetro ya calibrado en el interior del tubo con
muestra, ésta debe estar a baja temperatura, para evitar que el
termómetro se descalibre.
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TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:
Tabla Nº 1: Condiciones de laboratorio
756 22,5 94
Tabla Nº 2: Datos experimentales
Tabla 2.1: Datos para la determinación del peso de la urea
0.2456
0.9981
Tabla 2.2.: Datos de temperatura en función al tiempo para el soluto.
4.8 0 3.67 80 2.59 160 1.55 240 0.70 320 2.95 400
4.7 5 3.64 85 2.55 165 1.45 245 0.65 325 2.95 405
4.6 10 3.55 90 2.45 170 1.41 250 0.61 330 2.95 410
4.5 15 3.45 95 2.35 175 1.36 255 0.56 335 2.93 415
4.4 20 3.40 100 2.27 180 1.30 260 0.51 340 2.93 420
4.3 25 3.35 105 1.90 185 1.26 265 0.48 345 2.93 425
4.3 30 3.30 110 1.90 190 1.21 270 0.43 350 2.92 430
4.2 35 3.25 115 1.90 195 1.18 275 2.80 355 2.92 435
4.2 40 3.20 120 1.85 200 1.16 280 2.85 360 2.91 440
4.1 45 3.12 125 1.85 205 1.13 285 3.00 365 2.91 445
4.1 50 3.05 130 1.80 210 1.11 290 3.00 370 2.90 450
4.0 55 2.92 135 1.76 215 0.95 295 2.99 375 2.90 455
3.85 60 2.80 140 1.72 220 0.90 300 2.99 380 2.89 460
3.82 65 2.70 145 1.69 225 0.85 305 2.98 385 2.89 465
3.78 70 2.65 150 1.66 230 0.80 310 2.96 390 2.88 470
3.73 75 2.64 155 1.60 235 0.75 315 2.96 395 2.87 475
Tabla 2.3.: Datos de temperatura en función al tiempo para la

solución.
P á g i n a 18 | 30
4.05 0 3.26 50 2.66 100 1.97 150 3.98 200

3.89 5 3.23 55 2.60 105 1.92 155 3.98 205
3.80 10 3.20 60 2.52 110 1.90 160 3.98 210
3.75 15 3.15 65 2.42 115 3.00 165 3.98 215
3.68 20 3.10 70 2.37 12 3.50 170 3.98 220
3.55 25 2.95 75 2.30 125 3.80 175 3.98 225
3.50 30 2.90 80 2.23 130 3.89 180 3.98 230
3.40 35 2.87 85 2.07 135 3.95 185 3.98 235
3.36 40 2.80 90 2.05 140 3.96 190 3.98 240
3.30 45 2.74 95 2.00 145 3.97 195 3.98 245
Tabla Nº 3: Datos teóricos
Tabla 3.1Constante crioscópica del agua
1.86
©UNMSM, Guía de Laboratorio de Fisicoquímica, pág.34
Tabla 3.2 Pesos atómicos de algunos elementos
Elemento
© G.V. Reklaitis, “Balances de Materia y Energía”, 1era edición,

Editorial McGRAW-HILL, 1989, Pág. 606
Tabla Nº 4: Resultados y Porcentajes de Error
Tabla 4.1 Datos de la determinación del descenso del punto de

congelación (de acuerdo a la gráfica obtenida en el papel
milimetrado).
P á g i n a 19 | 30
3.98
3.15
0.83
Tabla 4.2 Masa de la urea y su peso molecular experimental
0.7525 67.45
Tabla 4.3 Peso molecular teórico
60.055
Tabla 4.4 Error porcentual de la masa molecular de la urea.
Experimental Teórica
67.45 60.055 12.45
P á g i n a 20 | 30
CÁLCULOS:
Determinación de la masa de la urea.
Donde:
- Peso del papel más el de la urea

- Peso de la urea
 Para WUREA+PAPEL =0.9981𝑔 𝑊𝑝𝑎𝑝𝑒𝑙 = 0.2456𝑔
𝑊𝑢𝑟𝑒𝑎 = 0.7525𝑔
Calculo del peso molecular experimental de la urea ( Mexp )
Dónde:
- Peso molecular del soluto

- Constante crioscópica
- Peso del solvente (agua)
- Peso del soluto (urea)
- Descenso del punto de congelación
 Para:
𝑔×𝐾𝑔𝑠𝑜𝑙𝑣
𝐾𝑓 = 1.86 × 103 𝑚𝑜𝑙
𝑊1 = 25𝑔 𝑊2 = 0.7525𝑔 ∆𝑇 = 0.83𝐾
1000 × 1.86 × 0.7525𝑔

𝑀𝑒𝑥𝑝 =
0.83𝐾 × 25𝑔
67.45 g/mol
Determinación del peso molecular teórico de la urea
P á g i n a 21 | 30
𝑔
𝑀𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 60.055
𝑚𝑜𝑙
Determinación del Porcentaje de Error
Donde:
- Peso molecular teórico de la urea

- Peso molecular experimental de la urea
𝑔
Para 𝑀𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 60.055 𝑚𝑜𝑙 67.45 g/mol
|60.055 − 67.45|
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100%
60.055
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 12.3%
P á g i n a 22 | 30
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
 Claramente se observa que no concuerda el presente informe (datos

experimentales) con la hoja de datos. Esto se debe a que en la
experiencia realizada el jueves 20 no llegó a completarse, esto es, sin
tener en cuenta los errores cometidos en dicha práctica.
 El termómetro Beckmann, al tener una escala de poco más de 5°C de
variación, no pudo leer completamente la variación que hubo en el
sobre enfriamiento.
 El contacto del tubo B con el medio ambiente, tratando de generar un
aumento en la temperatura tras el excesivo sobre enfriamiento, pudo
haber generado otro posible error.
 El pequeño error generado al interpretar la gráfica para hallar la
variación de temperatura del solvente con urea por medio de la
prolongación de la última pendiente.
 La agitación no lo suficientemente cuidadosa, la cual pudo generar
energía que se pudo haber convertido en calor, generando que
demore en bajar la temperatura y que, aumente ligeramente en
algunos casos.
P á g i n a 23 | 30
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:
 Recordemos que la presencia de un soluto en un disolvente hace variar

la estabilidad de la disolución formada de modo que, ente otros
efectos, disminuye la temperatura a la cual se produce el cambio de
estado de líquido a sólido.
 Se puede concluir que el punto de congelación de un solvente es
directamente proporcional a la presión de vapor del solvente por el
soluto disuelto.
 Se ha comprobado el fenómeno del descenso crioscópico a partir de la
comparación de las curvas de enfriamiento y se ha determinado la
masa molecular del soluto.
 La temperatura desciende gradualmente hasta que aparece el sólido y
la primera temperatura estable se anota como el punto de congelación.
 El punto de congelación de una solución no es la temperatura a la cual
la solución como un entero se convierte en una masa sólida, sino que
es la temperatura donde la solución comienza a depositar el solvente
al estado sólido.
 Cuando tiene lugar un gran sobre-enfriamiento, la subsiguiente
congelación de la solución trae como resultado la separación de una
gran cantidad de solvente al estado sólido y la solución se torna
considerablemente más concentrada que la original.
 Se debe mantener la agitación constante para que la temperatura sea
constante en todo el sistema.
 Se debe anotar la temperatura cada pequeño intervalo de tiempo, en
este caso cada 5 segundos, ya que cuanto menor es el tiempo mayor
exactitud será para la hallar el peso molecular.
 Para obtener resultado digno de confianza con el método del punto de
congelación es necesario que solo se separe el solvente puro cuando
la solución se congela y que el enfriamiento excesivo sea evitado.
 A veces es necesario introducir un pequeñísimo cristalito del solvente
sólido con el objetivo de prevenir el sobre-enfriamiento.
 Los mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una
concentración definida, sino analizando la solución que se halla en
equilibrio con el soluto sólido; bajo esas condiciones, el sobre-
enfriamiento de la solución no introduce dificultades.
 Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es cómodo utilizar
solventes con valores grandes de Kf, como por ejemplo el alcanfor y el
canfeno, los cuales en los últimos años encuentran gran aplicación.
P á g i n a 24 | 30
BIBLIOGRAFÍA:
 Ball W David, Fisicoquímica, 2004, Thomson, México.
 Castellan G.W. 1998. Fisicoquímica, Pearson, México
 Glasstone S. "Termodinámica para químicos", 7ma ed., Ed. Aguilar,

España, 1979.
 Atkins P.W “Fisicoquímica”. Fondo educativo interamericano. 1986
 Daniel F. “Experimentos en fisicoquímica” Mc Graw Hill, 1967.
 Reklaitis, “Balances de Materia y Energía”, 1era edición, Editorial

McGraw-Hill, 1989, Pág. 606
P á g i n a 25 | 30
ANEXOS:
Cuestionario:
1.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa:

Las propiedades coligativas (del latín colligare = unir, ligar) de una
disolución son aquéllas que dependen de la concentración de soluto y
no de la naturaleza del mismo, y están relacionadas con las fuerzas de
interacción o cohesión entre moléculas dependiendo de la cantidad de
soluto presente, y en concreto con la presión de vapor que ejerce la
fase de vapor sobre la fase líquida en un recipiente cerrado (línea de
equilibrio de fases). Experimentalmente se constata que a medida que
se añade soluto a un disolvente, se alteran algunas propiedades físicas
de la disolución. La disolución es capaz de ejercer una presión
osmótica, disminuye la presión de vapor en solutos no volátiles, el
punto de ebullición es mayor (aumento ebulloscópico) y el de
congelación, en disoluciones diluidas, disminuye respecto a la del
disolvente puro. A este último fenómeno (disminución de la
temperatura de fusión a presión constante) se le denomina descenso
crioscópico (del griego kryos = frío; skopein= examinar). Este
fenómeno se puede medir experimentalmente con relativa facilidad en
disoluciones diluidas de solutos no volátiles y permite en última
instancia determinar la masa molecular del soluto si se conoce la del
disolvente y la concentración de soluto. Esta propiedad se aplica, por
ejemplo, para evitar la congelación de los circuitos refrigerantes de
agua del automóvil, para evitar la formación de placas de hielo, o para
aumentar la capacidad de enfriamiento del hielo en las heladeras
tradicionales.
2.-Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre

soluciones electrolíticas y no electrolíticas:
Disoluciones diluidas de no electrolitos

Raoult, de forma experimental, llegó a deducir lo que se conoce
como Ley de Raoult del descenso crioscópico para el caso del descenso
crioscópico de disoluciones diluidas con solutos que no se disocian, es
decir, no electrolitos. La ecuación de dicha ley es:
Donde:
 ΔTc es la diferencia entre la temperatura de
congelación del disolvente puro y la temperatura de congelación
de la disolución.
P á g i n a 26 | 30
 kf es la constante crioscópica, una constante que es

característica del disolvente.
 m es la molalidad del soluto, es decir, los moles de soluto
por kilogramo de disolvente. La concentración se expresa en
molalidad porque es más práctico a la hora de realizar medidas,
aunque para ser exactos se debería expresar en función de
la fracción molar, como lo demostró Raoult.
Descenso crioscópico experimentado por una disolución acuosa

de etanol en función de la molalidad, donde se observa la curva
experimental en rojo y la recta que se obtiene de aplicar la ecuación
de Raoult en azul , y que, en el caso del etanol, es válida hasta
concentraciones de aproximadamente 3 molal.
Disoluciones diluidas de electrolitos

Las anomalías descubiertas por Jacobus Henricus van 't Hoff, que eran
excepcionalmente elevadas en el caso de muchos electrolitos, le
condujeron a introducir el llamado factor de van't Hoff. Se trata de un
factor empírico simbolizado por i que se define como el cociente entre
el valor experimental de la propiedad coligativa media y el valor teórico
que se deduce de las ecuaciones de Raoult.
De esta forma, la nueva ecuación para el descenso crioscópico tomó la

siguiente forma:
El factor i fue explicado por el químico sueco Svante August

Arrhenius cuando desarrolló entre 1883 y 1887 la teoría de la
disociación electrolítica, según la cual las moléculas de los electrolitos
se disocian en mayor o menor extensión en iones cargados
P á g i n a 27 | 30
eléctricamente, capaces de transportar la corriente eléctrica,

existiendo un equilibrio entre las moléculas no disociadas y los iones.
Por tanto, en disolución hay más partículas que las que se han disuelto,
ya que estas se rompen, se disocian, en partes más pequeñas. El
ascenso ebulloscópico, como el resto de propiedades coligativas,
depende del número total de partículas en disolución, de manera que
en una disolución de electrolitos tendremos más partículas que las
disueltas, las cuales se han de tener en cuenta para calcular la
molalidad total. Por ejemplo, se puede suponer un electrolito binario
como el cloruro de calcio, CaCl2, que alcanza el equilibrio de
disociación en agua según la siguiente ecuación:
En disolución, por tanto, hay más partículas que las disueltas

inicialmente porque parte de estas se han disociado en iones.3 En la
figura se observa que los datos experimentales se desvían mucho de
la predicción de la Ley de Raoult.
Descenso crioscópico
experimentado por
una disolución acuosa
de cloruro de calcio en función
de la molalidad.
Hay soluciones que presentan valores para sus propiedades coligativas,

muy diferentes a lo calculado teóricamente y además son conductoras
de la electricidad.
A estas soluciones se les denomina electrolitos y a las otras no
electrolitos. Sus solutos también reciben estas denominaciones. Los
electrolitos son generalmente soluciones de ácidos, bases o sales.
Van't Hoff introdujo el factor i (factor de Van't Hoff)
A medida que las soluciones se hacen más diluidas, el factor i tiende
a tomar valores enteros positivos (2, 3, 4, etc.).
Arrhenius estableció la teoría de la disociación electrolítica para los

electrolitos.
Se basa en lo siguiente:
P á g i n a 28 | 30
1. Los electrolitos en solución o fundidos se disocian parcialmente

en iones con cargas eléctricas, de tal forma que las cargas
positivas totales sean iguales a las cargas negativas totales.
2. Los iones son átomos o grupos de átomos con carga eléctrica
positiva para los metales y carga eléctrica negativa para los no
metales o radicales no metálicos.
Estos radicales permanecen sin modificaciones para compuestos
químicamente análogos (por ejemplo: Cl – para todos los
cloruros).
3. Los iones actúan independientemente unos de otros y de las
moléculas no disociadas. y son diferentes en sus propiedades
físicas y químicas.
4. La disociación electrolítica es un proceso reversible, es decir, los
iones pueden reagruparse para formar nuevamente la molécula.
A mayor dilución de la solución el reagrupamiento de los iones
se hace más difícil, porque están más alejados.
5. En soluciones muy diluidas, prácticamente todas las moléculas
se han disociado y esto explica el hecho de que el factor i tome
valores enteros positivos en estas soluciones.
3.-Mencione algunas limitaciones del método crioscópico en la

determinación de pesos moleculares
El conocimiento exacto del peso molecular es indispensable para poder

establecer la formula bruta. Su determinación se realiza
exclusivamente por métodos físicos, de entre los cuales se utilizan
preferentemente los métodos osmóticos, y en algunos casos de
compuestos fácilmente volátil. De entre los métodos osmóticos se
emplea preferentemente el crioscopico (por medida de la disminución
del punto de congelación) y en menor escala el ebulloscopico (por
medida del aumento del punto de ebullición). Todos estos métodos
encuentran una cierta limitación en su campo de aplicación por la no
siempre fácil elección de un disolvente adecuado que funda o hierva a
temperaturas próximas a la ambiente.
Una variación importante del método crioscópico es el de la

determinación de pesos moleculares propuestos por Rast, que se funda
en la medida de la disminución del punto de congelación del alcanfor
empleado como disolvente. Esta sustancia, debido a su estructura
molecular tiene una constante crioscópica extraordinariamente alta ,
de 40° para una disolución normal , lo que permite la determinación
en escala micro, con una considerable simplificación respecto al
método de Beckmann, que es el más frecuentemente seguido.
P á g i n a 29 | 30
El límite de error en todos los métodos osmóticos es relativamente

grande y alcanza aproximadamente a +/- 5% del valor teórico. Por
esto la determinación del peso molecular da solamente un primer valor
aproximado que nos permite calcular un factor que, multiplicado por la
formula proporcional nos conduce a la formula bruta y el cálculo del
peso molecular exacto se realiza siempre de modo secundario por
suma de pesos atómicos de los atómicos contenidos en la citada
formula bruta.
P á g i n a 30 | 30

Crioscopia Informe

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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD.

JUEVES 8-11am FQAI D

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

Alumno: José Gheorghe Alarcón Ulloa

Fecha de Realización: 20-10-16

Fecha de Entrega: 27-10-16

Tabulación de datos y resultados experimentales 18

Análisis y Discusión de Resultados 23

El objetivo de la práctica es determinar el peso molecular de la muestra

Las condiciones del trabajo de laboratorio son: , T=22°C;

El principio teórico en el que se fundamenta esta práctica es el método

Como resultado se obtiene que el peso molecular de la urea hallado

Una de las conclusiones obtenidas es que el punto de congelación de un

Se recomienda mantener la agitación constante para que la temperatura

Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es cómodo utilizar

La crioscopía o descenso crioscópico un método muy utilizado para

Eliminación del hielo de un avión mediante

El descenso crioscópico es una de las propiedades coligativas y por lo

La variación de entropía que se produce durante

Termómetro diferencial de Beckmann.

Dado que la variación de la entalpía, ∆Hf, es constante, tanto en el paso

Por tanto, las temperaturas de congelación de las disoluciones son

EL DESCENSO CRIOSCÓPICO EN LA NATURALEZA:

cual permanece en estado líquido es la concentración de sales disueltas

Dado que el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, se supone que está

En el ártico, el agua se encuentra en estado líquido pese a encontrarse a

Seres vivos con anticongelantes:

invierno. Es el caso, por ejemplo, de las larvas de invierno de Bracon

Las constantes crioscópicas serán elevadas si lo son las temperaturas de

muy elevados para sus constantes crioscópicas. La dietanolamina tiene

Masa Entalpía de Temperatura de kf

Ácido acético C2H4O2 60,05 11,54 16,6 3,63

Agua H2O 18,02 6,01 0,0 1,86

Anilina C6H7N 93,13 10,56 -6,0 5,23

Benceno C6H6 78,11 9,95 5,5 5,07

Ciclohexano C6H12 84,16 2,63 6,6 20,8

Ciclohexanol C6H12O 100,16 1,76 25,4 42,2

Fenol C6H6O 94,11 11,29 40,9 6,84

Tolueno C7H8 92,14 6,85 -94,9 3,55

p-xileno C8H10 106,17 16,81 13,2 4,31

La tabla muestra valores de temperaturas de congelación y constantes

COMPARACIÓN CON EL AUMENTO EBULLOSCÓPICO:

o zumo. Por tanto, la solubilidad de una sustancia respecto a un

PROPIEDADES COLIGATIVAS MÁS COMUNES:

La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un

el pasaje espontáneo de solvente desde una solución más diluida (menos

Al igual que en la ley de los gases ideales, la presión osmótica no depende

1. Determinación del Peso Molecular de un soluto en solución:

2. Normas para la Calibración del Termómetro Beckmann:

b) Sumerja el termómetro Beckmann en el baño y calíbrelo para dicha

TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:

Tabla Nº 1: Condiciones de laboratorio

Tabla Nº 2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Datos para la determinación del peso de la urea

Tabla 2.2.: Datos de temperatura en función al tiempo para el soluto.

Tabla 2.3.: Datos de temperatura en función al tiempo para la

4.05 0 3.26 50 2.66 100 1.97 150 3.98 200

Tabla Nº 3: Datos teóricos

Tabla 3.1Constante crioscópica del agua

©UNMSM, Guía de Laboratorio de Fisicoquímica, pág.34

Tabla 3.2 Pesos atómicos de algunos elementos

© G.V. Reklaitis, “Balances de Materia y Energía”, 1era edición,