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Introducción
A fines del siglo XIX y durante el primer cuarto del XX se acumulo cierta evidencia experimental de la interacción de la radiación electromagnética con
la materia que no estaba claramente de acuerdo con las leyes del electromagnetismo, sintetizadas en las ecuaciones de Maxwell. Al mismo tiempo se
estaba desarrollando la teoría de la estructura atómica de la materia, principalmente como resultado del descubrimiento del electrón y de la confirmación
del modelo nuclear para el átomo. Otra serie de experimentos obligó a los físicos a revisar sus conceptos sobre el movimiento de partículas subatómicas,
ya que aparentemente no se movían exactamente de acuerdo con las suposiciones de la mecánica newtoniana. Para explicar las nuevas observaciones,
varios físicos incorporaron, más o menos empíricamente, una serie de de nuevas ideas. Con el correr del tiempo, y gracias a los esfuerzos de muchos
científicos, estas ideas evolucionaron hasta constituir lo que hoy día se conoce como teoría cuántica. En este capítulo se revisarán las bases
experimentales más importantes de la física cuántica.
En el transcurso de un intento afortunado de encontrar la solución al problema que presentaba la discrepancia entre el espectro experimental de la
radiación térmica (cuerpo negro) y las predicciones de la teoría clásica, Planck llegó a la conclusión de que la energía de un sistema que efectúa
oscilaciones armónicas simples, sólo puede ser un múltiplo entero de una cierta cantidad finita de energía (1901). Einstein aplico una idea semejante al
explicar el efecto fotoeléctrico (1905) y Bohr en una teoría que predecía con gran precisión muchas de las características del complejo espectro atómico
(1913). El trabajo de estos tres físicos y los desarrollos subsiguientes de De Broglie, Schrödinger y Heisenberg (hacia 1925) constituye lo que se conoce
como teoría cuántica.
Se tratarán dos fenómenos, el efecto fotoeléctrico y el efecto Compton cuya interpretación fue crucial en el desarrollo de la teoría cuántica. Estos
fenómenos comprenden la interacción de la radiación electromagnética con la materia –específicamente con los electrones que contiene.
La emisión de electrones por el cátodo metálico del tubo de rayos catódicos o el efecto fotoeléctrico, es un indicio de la presencia de electrones en los
átomos que forman el cátodo. Entonces, es razonable suponer que esto es cierto para cualquier átomo. La hipótesis es atractiva, pues conduce a una
imagen simple de un átomo positivamente ionizado, como al que le han extraído uno o varios electrones. Dado que en su estado normal los átomos son
neutros, debe contener una carga positiva de magnitud igual a la de los electrones que normalmente contiene.
En la interacción de la radiación electromagnética con la materia los fotones tienen una función crítica. La dispersión por parte de electrones, ya sean
ligados o libres, se absorbe un fotón y se emite otro con la misma energía o con una distinta. En otros casos se absorbe por completo el fotón, como en el
efecto fotoeléctrico. Como consecuencia, el sistema pasa a un estado de mayor energía o más excitado. Al contrario, un sistema que está en un estado
excitado puede liberar el exceso de energía en forma de fotón y pasar a un estado de menor energía. Se verá como se explican los espectros de emisión y
absorción haciendo uso del concepto de fotón.
El movimiento de los cuerpos que se observa a nuestro alrededor puede describirse en términos de reglas generales basadas en la evidencia experimental.
Tales reglas o principios son: (1) la conservación del momentum; (2) la conservación del momentum angular; y (3) la conservación de la energía. Con
base en estas leyes de conservación, se desarrolló en el siglo XIX el formalismo conocido como mecánica clásica, suponiendo que las partículas están
localizadas en el espacio y que pueden ser observadas sin perturbar notablemente su comportamiento. Sin embargo, cuando la mecánica clásica se aplica
al movimiento de los constituyentes básicos de la materia, tales como electrones y átomos, los resultados son sólo aproximados y, en algunos casos,
completamente inadecuados. Como resultado de la evidencia experimental, se han incorporado varios conceptos y métodos nuevos y revolucionarios para
la descripción del comportamiento de la materia en niveles atómicos y subatómicos. Aunque las leyes de conservación siguen siendo válidas, ya no se
puede aplicar la descripción detallada del movimiento de las partículas en el sentido de la mecánica de Newton. La cuantización de la energía y de otras
cantidades físicas es otra idea que no aparece en la mecánica clásica, y una teoría satisfactoria debe contener información acerca de los valores permitidos
de tales cantidades. La interacción de la radiación y la materia mediante la absorción o emisión de fotones es otro aspecto que debe introducirse.
El nuevo formalismo, conocido como mecánica cuántica, fue el resultado del trabajo original de Louis de Broglie (1892-1987), Erwin Schrödinger (1887-
1961), Werner Heisenberg (1901-1976), Paul Dirac (1902-1984), Max Born (1882-1970), Albert Einstein (1879-1955) y otros que lo desarrollaron en la
década de los veinte. La mecánica cuántica es esencial para entender el comportamiento de los constituyentes fundamentales de la materia.
El desarrollo de la teoría de la mecánica cuántica se inició con una idea que, aunque simple, es de una extrema importancia— expuesta por De Broglie en
su tesis doctoral (1924). Su línea de pensamiento fue aproximadamente la siguiente: en la física clásica se considera que la radiación electromagnética es
un fenómeno netamente de propagación ondulatoria. Por otra parte, las investigaciones de Einstein y Compton muestran que en ciertas circunstancias
manifiesta una naturaleza característica de las partículas (cuantos). Al ser éste el caso, ¿no será cierto que entidades físicas que consideramos como
partículas (electrones, partículas alfas, bolas de billar, etc.), bajo ciertas condiciones manifestarán una naturaleza característica de las ondas?
Cuando se investiga la interacción de la radiación con la materia se pone de manifiesto la naturaleza corpuscular de la radiación electromagnética,
mientras que su naturaleza ondulatoria se revela cuando se considera la forma en que se propaga. La situación puede describirse indistintamente diciendo
que la radiación electromagnética es una onda que al interaccionar con la materia manifiesta un comportamiento corpuscular, o bien, que consta de
partículas cuyo movimiento está determinado por las propiedades de propagación de ciertas ondas que le están asociadas. En cierta medida sería ingenuo
sugerir que deba hacerse una elección. Aceptando tentativamente la segunda alternativa y guiado por la analogía, De Broglie examinó las características
ondulatorias de las partículas en términos de algún aspecto de propagación ondulatoria en su movimiento. Examinó la idea de que el movimiento de
una partícula está gobernado por la propagación ondulatoria de ciertas ondas piloto (según su terminología) asociadas con la partícula.
Werner Heisenberg fue uno de los principales contribuyentes al desarrollo inicial de la mecánica cuántica, en la década de los Veinte. En 1927 formuló
el principio de incertidumbre, que establece un límite, inherente a la naturaleza, en la precisión con la que es posible medir simultáneamente la posición
y el momentum de una partícula. El principio de incertidumbre demostró que el punto de vista clásico de las partículas atómicas tenía que ser sustituido
por un planteamiento mecánico-cuántico.
Transiciones radiativas: a) Emisión espontánea; b) emisión inducida; c) absorción inducida. En todos los casos h = E2 - E1.
Hasta cierto punto, las transiciones inducidas pueden considerarse como oscilaciones forzadas del sistema y, por consiguiente, pueden
tener una diferencia de fase fija con respecto a la radiación incidente. Esto significa que en el caso de la emisión inducida, todos los
sistemas emiten en fase con la radiación incidente, produciendo una radiación monocromática coherente. Por otro lado, las transiciones
de emisión espontáneas ocurren al azar, dando como resultado una que, aunque monocromática, es incoherente.
Radiación del cuerpo negro
Se considera una cavidad cuyas paredes están a cierta temperatura. Los átomos del material que compone las paredes emiten radiación
electromagnética y al mismo tiempo absorben la emitida por otros átomos de la pared. El campo de radiación electromagnética ocupa la
cavidad entera. Cuando la radiación atrapada dentro de la cavidad alcanza el equilibrio con los átomos de las paredes, la cantidad de
energía que emiten los átomos por unidad de tiempo es la misma que la absorbida por ellos. En consecuencia, cuando la radiación de la
cavidad está en equilibrio con las paredes, la densidad de energía del campo electromagnético es constante.
Fiura 1. La apertura hacia la cavidad existente en el interior de un objeto hueco es una buena aproximación de lo que es un cuerpo negro. La luz penetra
por el pequeño orificio e incide sobre las paredes interiores, donde una parte absorbida y otra es reflejada en ángulos aleatorios. Las paredes de la cavidad
vuelven a radiar con longitudes de onda correspondientes a su temperatura, produciendo ondas estacionarias dentro de la cavidad. Parte de la energía
proveniente de estas ondas estacionarias pueden abandonar la cavidad a través del orificio.
Los experimentos muestran que, en el equilibrio, la radiación electromagnética atrapada tiene una distribución de energías bien definida;
es decir, a cada frecuencia corresponde una densidad de energía que sólo depende de la temperatura de las paredes y es independiente de
su material. La densidad de energía correspondiente a una radiación cuya frecuencia está entre f y f + df se escribe como E(f) df, donde
E(f) es la densidad de energía por unidad de intervalo de frecuencia, en ocasiones llamada densidad de energía monocromática. En la
figura siguiente se muestra la variación observada de E(f) con la frecuencia, para dos temperaturas. En las curvas se puede ver que para
cada temperatura la densidad de energía muestra un máximo pronunciado a una cierta frecuencia o longitud de onda. La frecuencia a la
que la densidad de energía es máxima aumenta (o la longitud de onda disminuye) a medida que aumenta la temperatura. Esto explica el
cambio de color de un cuerpo radiante conforme cambia su temperatura.
Si se abre un pequeño agujero en una de las paredes de la cavidad, algo de la radiación escapa y puede ser analizada sin perturbar el
equilibrio térmico de la cavidad. El agujero aparece muy brillante cuando el cuerpo está a altas temperaturas y la intensidad de la
radiación de equilibrio dentro de la cavidad es alta, pero aparece completamente negro a bajas temperaturas, cuando la intensidad de la
radiación de equilibrio es despreciable en la región visible del espectro. Por tal razón la radiación que sale de la cavidad fue llamada
radiación de cuerpo negro por los primeros científicos que la analizaron en el siglo XIX.
El problema de explicar cómo los átomos producen la distribución de energía observada de la radiación de cuerpo negro condujo a la
formulación de la teoría cuántica. A fines del siglo XIX, todos los intentos por explicar la distribución de energía de cuerpo negro
mediante los conceptos aceptables en la época fallaron por completo. Max Planck (1858-1947) sugirió que si la radiación de la cavidad
estaba en equilibrio con los átomos de las paredes, debería existir una correspondencia entre la distribución de energía de la radiación y las
energías de los átomos de la cavidad. Como modelo de los átomos radiantes, Planck supuso que
los átomos se comportan como osciladores armónicos que absorben o emiten energía de radiación solamente en cantidades
proporcionales a su frecuencia .
Si E es la energía absorbida o emitida en un solo proceso de interacción de un oscilador con la radiación electromagnética, entonces,
según la suposición de Planck, E = hf, donde h es una constante de proporcionalidad, igual para todos los osciladores sin importar su
frecuencia. Así, cuando un oscilador absorbe o emite radiación electromagnética, su energía aumenta o disminuye en la cantidad hf. La
sugerencia de Planck implica que
la energía de los osciladores atómicos está cuantizada.
Figura 2. Densidad de energía monocromática dc radiación de cuerpo negro a diferentes temperaturas como función de la frecuencia.
Esto es, la energía de un oscilador de frecuencia y puede tener sólo ciertos valores: 0, hf, 2hf, 3hf, ... (suponiendo que la mínima energía
del oscilador es cero). Así, en general, los valores posibles de la energía de un oscilador de frecuencia son
En nhf
donde n es un entero positivo. Como ya se sabe, la energía de un oscilador es proporcional al cuadrado de su amplitud y, a priori,
ajustando la amplitud de las oscilaciones, se puede hacer que un oscilador de una frecuencia dada tenga cualquier energía deseada. Por
tanto, la idea de Planck fue una suposición ad hoc que podía justificarse sólo porque “funcionaba” y porque en aquella época (1900) no
había una mejor explicación. En la actualidad se reconoce que la cuantización de algunas cantidades físicas es un hecho fundamental de la
naturaleza.
Aplicando algunas consideraciones de naturaleza estadística, y usando la ley de distribución de Maxwell-Boltzmann, N E Ae E kT (k =
1,380650410-23J/K, es la constante de Boltzmann), junto con En = nhf, Planck obtuvo la densidad de energía de la radiación de cuerpo
negro como
8 hf 3 1 J m3
E f 3
c e hf kT
1 Hz
Esta expresión, que concuerda sorprendentemente bien con los valores experimentales de E(f) a diferentes temperaturas, ha sido aceptada
como la expresión correcta para la radiación de cuerpo negro. Se conoce como ley de radiación de Planck.
Como la constante h en la ecuación fue introducida por Planck, se llama constante de Planck. Al hacer que la ecuación concordara con los
valores experimentales para E(f), Planck obtuvo primero el valor de h = 6.625610-34J s, que concuerda con los valores obtenidos años
más tarde a partir de los efectos fotoeléctrico y Compton y de los espectros atómicos y moleculares.
En realidad, Planck obtuvo esta ecuación de manera empírica, como la expresión matemática que mejor se adaptaba a la distribución
experimental de energía que se muestra en la figura, y después buscó una explicación teórica basada en la cuantización de la energía. Más
adelante, Einstein y otros perfeccionaron la derivación de Planck.
La ley de Wien, obtenida a partir de los principios de la Física La Fórmula de Rayleigh _ Jeans, deducida basándose en las
clásica, coincide con los resultados experimentales sólo en la zona mismas consideraciones clásicas, sólo coincide con los resultados
de las ondas cortas, mientras que para la zona de las ondas largas experimentales para la región de las ondas largas, mientras que no
estaba en contradicción con estos resultados. se ajusta a la realidad para la región de las ondas cortas.
"Catástrofe Ultravioleta"
En realidad la radiación cósmica de fondo no es exactamente isótropa, sino que muestra una ligera asimetría en la dirección del cúmulo de
galaxias Virgo; ésta se atribuye a un efecto Doppler debido al movimiento de nuestra galaxia en esa dirección, con velocidad de 3106m/s.
A este respecto es posible definir un sistema de referencia “preferente”, en el cual la radiación cósmica de fondo sea exactamente isótropa.
Análisis de las transiciones espontáneas y estimuladas. Deducción de la ley de radiación de Planck
Considere una sustancia cuyos átomos o moléculas pueden estar en los estados de energía E1 y E2. Por ejemplo, E1 puede corresponder al
estado fundamental y E2 a uno excitado. Suponga que incide radiación de frecuencia f = (E2 - E1)/h sobre la sustancia. Como se explicó en
la sección anterior, los átomos en el estado E1 pueden absorber fotones de energía hf y pasar al estado de mayor energía E2. También, los
átomos en el estado E2 pueden emitir fotones de energía hf y pasar al estado E1, ya sea de manera espontánea o estimulada por la
radiación. Si N1 y N2 son el número de átomos en los estados E1 y E2 en un instante dado, se puede escribir
Rapidez de absorción Probabilidad de
N1
de energía absorción estimulada
Rapidez de emisión Probabilidad de Probabilidad de
N 2
de energía emisión espontánea emisión estimulada
Las probabilidades de absorción y emisión estimuladas son proporcionales a la intensidad de la radiación. Por otro lado, la probabilidad de
emisión espontánea es independiente de la presencia de radiación. Si la sustancia está en equilibrio térmico, el número de ocupación N2 es
mucho menor que N1. Por tanto, a menos que la intensidad de la radiación sea muy alta o la población del estado de mayor energía se
incremente por algún medio, como se vio en la sección anterior, la absorción predomina sobre la emisión de radiación. Hay una intensidad
de radiación particular para la cual es posible que la absorción iguale a la emisión sin perturbar el equilibrio térmico.
Cuando materia y radiación están en equilibrio térmico no se produce absorción o emisión neta de radiación porque, en promedio, el
número total de transiciones de absorción y emisión es el mismo. Esto significa que si un fotón de la radiación incidente es absorbido por
un átomo que pasa a un estado de mayor energía, otro átomo en el mismo estado excitado pronto emitirá un fotón de la misma energía,
como resultado de una transición de emisión espontánea o estimulada. Así, en promedio, los números de ocupación N1 y N2 permanecen
constantes. Combinando la expresión anterior para la rapidez de absorción y de emisión, el equilibrio térmico entre materia y radiación se
puede expresar mediante la siguiente relación:
Probabilidad de Probabilidad de Probabilidad de
N 2 N1
emisión espontánea emisión estimulada absorción estimulada
Si la sustancia está en equilibrio térmico, los números de ocupación N1 y N2 están determinados por la ley de distribución de Maxwell-
Boltzmann, ecuación
N
ni G i e Ei kT
Z
Como la frecuencia de la radiación emitida o absorbida está dada por hf = (E2 - E1), se tiene
N2
e 2 1 e hf kT
E E kT
N1
Insertando esta relación, se obtiene
Probabilidad de Probabilidad de Probabilidad de
e hf kT
emisión espontánea emisión estimulada absorción estimulada
que expresa la condición de equilibrio entre materia y radiación de frecuencia a la temperatura T. Mediante las técnicas de la mecánica
cuántica, es posible demostrar que las probabilidades de emisión y de absorción estimuladas son iguales, hecho reconocido por primera
vez por Einstein en 1916. Entonces la ecuación anterior se puede escribir como
Probabilidad de emisión espontánea
e hf kT 1
Probabilidad de emisión estimulada
Esta relación muestra que en el extremo de alta frecuencia del espectro de radiación de cuerpo negro, para el cual la energía del fotón hf es
mucho mayor que la energía térmica kT (hf/kT >> 1), la emisión espontánea es más importante que la estimulada, mientras que ocurre lo
contrario en el extremo de bajas frecuencias del espectro, para el cual hf/kT << 1.
Para simplificar la escritura se designa con A12 la probabilidad de emisión espontánea entre los estados 1 y 2. La probabilidad de emisión
estimulada es proporcional a la densidad de energía E(f) de la radiación correspondiente a las frecuencias entre f y f + df. Entonces se
puede designarla con B12 E(f) y la ecuación queda
A12 A B
ehf kT 1 o E f hf12kT 12
B12E f e 1
Calculando el cociente A12/B12, lo cual es algo complejo para hacerlo aquí, Einstein obtuvo la ley de radiación de Planck, ecuación, para la
4
distribución de energía en la radiación de cuerpo negro; esto es
8 hf 3 1
E f
3
c e hf kT
1
Ejemplo 1: Expresar la densidad de energía monocromática de la radiación de cuerpo negro en función de la longitud de onda.
Solución: En algunas ocasiones es preferible expresar la densidad de energía monocromática en función de la longitud de onda en vez de
la frecuencia. Se define E() conforme a la relación E()d = - E(f)df. El signo menos se debe a que d y df tienen signos opuestos
mientras que E() y E(f) son positivas. Como f = c/, se tiene
df d c 2
y
E E f df d E f c 2
Reemplazando E f 8 hf
3
1 y reemplazando f = c/, se obtiene finalmente
c 3
e hf kT
1
8 hc 1 J m3
E 5 hc kT
e 1 m
En la figura se muestra el gráfico de E() para diversas temperaturas. Presenta un pico pronunciado para una longitud de onda que
depende de la temperatura.
Figura 4 Densidad de energía monocromática de la radiación de cuerpo negro en función de la longitud de onda para diversas temperaturas.
Ejemplo 2: Encontrar la longitud de onda para la cual la densidad de energía monocromática de la radiación de cuerpo negro es máxima a
una temperatura dada (Deducción de la Ley de desplazamiento de Wi).
Solución: Usando la ecuación para E() y, para simplificar, se hace x = hc/kT; la expresión de E() se convierte entonces en
8 k 5T 5 x 5
E x
c4h4 ex 1
Para encontrar el máximo de E() se calcula dE/dx y se iguala a cero. La ecuación resultante es
x 5 5e x 0
Esta es una ecuación trascendente que se resuelve por aproximaciones sucesivas obteniendo x = 4,9651. Por lo tanto: T = b, donde b =
hc/4,9651k = 2,8976 10-3 m K se denomina constante de desplazamiento de Wien. La expresión
T = b (68)
constituye la ley de desplazamiento de Wien, descubierta en 1896 por Wilhelm Wien. Esta ley establece que los máximos de E() a
diferentes temperaturas T1, T2, T3,… ocurren para las longitudes de onda 1, 2, 3, ... tales que
1T1 2T2 3T3
Obsérvese que a medida que la temperatura del cuerpo aumenta, el máximo de su distribución de energía se desplaza hacia longitudes de
onda más cortas, lo cual origina un cambio de color en el cuerpo. La ley de desplazamiento de Wien es por lo tanto muy útil para
determinar la temperatura de cuerpos calientes, corno hornos o estrellas, hallando la longitud de onda para la cual la intensidad de la
radiación es máxima.
La ley de Wien también proporciona un método para determinar h en función del valor experimental de b y de su definición en función de
h, c y k dada anteriormente. La compatibilidad de los resultados con otras determinaciones de h es otra prueba de la corrección de la ley de
distribución de Planck.
Ejemplo 3: Obtener la densidad total de energía de la radiación de cuerpo negro en función de la temperatura (deducción de la ley de
Stefan-Boltzmann).
El fotón, es parte del gas de la radiación cósmica de fondo, se caracteriza por tener una longitud de onda inversamente proporcional a su energía. Los
fotones «calientes» son azules y tienen una longitud de onda corta; los «fríos» son rojos y de longitud de onda larga. En un gas de fotones con muchas
longitudes de onda distintas, la temperatura del gas será la energía media de los fotones que contenga. Así pues, la longitud de onda media de un fotón del
gas es inversamente proporcional a la temperatura del gas. Imaginemos al universo contrayéndose, todos sus fotones cambiarían al azul: disminuiría su
longitud de onda, aumentaría su flujo de energía media de radiación y, en consecuencia, aumentaría proporcionalmente a su temperatura.
Si se considera un volumen V cualquiera de espacio, ocupado por una gas de fotones, se ve que también se contrae con el espacio. Como un volumen es
el cubo de una longitud y todas las longitudes, y entre ellas las longitudes ondulatorias de los fotones se contraen al aumentar la temperatura, se deduce de
ello que cualquier volumen de espacio decrece al hacerlo el inverso de la temperatura al cubo: V T-3. La densidad energética del gas de fotones será la
energía de los fotones dividida por el volumen del gas. Como el flujo de energía media de los fotones, es proporcional a la temperatura, y ésta ha de
dividirse por el volumen, V, se deduce de ello que la densidad energética, del gas de fotones es proporcional a la cuarta potencia de su temperatura: F/V ~
T4, relación que se conoce por el nombre de sus descubridores, como ley de «Stefan-Boltzmann». Todo esto significa resumiendo, que si se sabe la
temperatura de un gas de fotones se conoce también su densidad energética. Dado que se sabe que en el universo actual la temperatura de este gas es de
unos 3°K, se puede calcular la densidad de energía radiante y compararla con la densidad de energía material.
Todos los objetos cuya temperatura está sobre el cero absoluto emiten radiación. La longitud de onda correspondiente a esa emisión de
radiación depende sobre todo de la temperatura del objeto emisor. Mientras más alta es la temperatura más corta es la longitud de onda de
la radiación emitida. La relación por segundo entre la temperatura de los objetos y la energía emitida por el área de la superficie, el flujo
de la energía, intensidad o emisividad F, es descrita por la ley de Stefan-Boltzmann, fue descubierta empíricamente en 1879 por Josef
Stefan y demostrada teóricamente por Ludwig Boltzmann algunos años más tarde usando métodos termodinámicos:
W
F T 4 2 .
m
5
Solución: Como E(f) df es la densidad de energía en el intervalo df de la radiación de cuerpo negro, la densidad total de energía es
8 h f 3df
E E f df 3 hf kT .
0
c 0e 1
Es evidente que E es igual al área bajo la curva E(f) de la fig. 2. Introduciendo la variable x = hf/kT, se tiene df = (kT/h) dx y
4
8 h kT x3 dx
E
c3 h
0 e x 1.
El valor de esta integral es 6,4938, por lo que
E = aT4, (69)
donde
a = 51,9504k4/c3h3 = 7,5643 10-16 J m-3 K-4.
Para llegar a la ley de Stefan-Boltzmann, se considera la intensidad específica integrada I(T) de un cuerpo negro, cuya relación con la
densidad total de energía de radiación esta dada por la formula:
4 Permite encontrar c
E I. I E.
c 4
Introduciendo en esta relación el valor de E para el cuerpo negro, que dio E = aT4, en donde a es la constante de la densidad de energía de
radiación, se obtiene:
ca 4
I T T .
4
I(T) es simplemente el área baja de la curva en la figura. Ahora bien, considerando que la radiación es isotrópica y homogénea, el flujo
integrado será:
ca
F T T 4 .
4
La constante ca/4 es la constante de Stefan - Boltzmann de la radiación. Se designa por y su valor es: 5,6693 10-8 W m-2 K4.
Figura 5 La «ley de Stefan-Boltzmann», expresa que el flujo emitido por una superficie que radia como un cuerpo negro varía con la cuarta potencia de
su temperatura.
La proporcionalidad de E o F a T4 ha sido verificada experimentalmente. Usando los valores medidos de a o de se puede recalcular h
obteniéndose nuevamente el mismo valor. Se puede usar la ley de Stefan-Boltzmann para determinar la temperatura de un cuerpo negro
midiendo su emisividad de radiación.
La intensidad de la radiación emitida por un cuerpo negro con una temperatura T viene dada por la ley de Planck:
W
c 2hf 3 1 m 2sr
I f ,T E f 2 hf kT
4 c e 1 Hz
donde I(f) df es la cantidad de energía por unidad de área, unidad de tiempo y unidad de ángulo sólido emitida en el rango de frecuencias
entre f y f + df.
NOTA: El ángulo sólido es el ángulo espacial que abarca un objeto visto desde un punto dado, que se corresponde con la zona del espacio limitada por
una superficie cónica. Mide el tamaño aparente de ese objeto. La unidad del ángulo sólido en el SI es el estereorradián, cuyo símbolo es sr.
También puede expresarse la intensidad de la radiación por unidad de longitud de onda a partir de E()
c 2 hc 2 1 W m2
I = E
4 e
5 hc kT
1 m
Se debe anotar que la mayoría de los cuerpos radiantes – como el sol, un filamento incandescente o un gas caliente – no se comportan
como cuerpos negros y por lo tanto no siguen rigurosamente las relaciones obtenidas en esta sección.
Ejemplo 4: Compruebe que las fórmulas de Rayleigh-Jeans para longitudes de onda largas y de Wien para longitudes de onda cortas son
casos extremos de la fórmula de Planck:
Solución:
- Para longitudes de onda largas:
hc
hc hc
1 e kT 1
kT kT
reduciéndose la fórmula de Planck a
2hc 2 kT 2ckT
E d 5 d 4 d
hc
que es la ley de Distribución de Rayleigh-Jeans.
- Para longitudes de onda cortas:
hc 1
hc
1 hc e kT
kT
e kT 1
y se tiene, al sustituir, que
2hc 2
E d 5 e hc kT d
que es la ley de Distribución de Wien.
6
Emisión fotoeléctrica
En un tubo de rayos catódicos, los electrones son emitidos de un electrodo metálico (el cátodo) como consecuencia del bombardeo del
electrodo por iones positivos del gas contenido en el tubo. Otro proceso por el cual se emiten electrones de la superficie de un metal fue
descubierto por Hertz en 1887. En la figura se muestra un modelo posterior de su aparato. Un tubo de vidrio contiene un electrodo de
metal pulido llamado fotocátodo, y un segundo electrodo en la forma de placa metálica perforada. La diferencia de potencial entre los dos
electrodos es de algunos voltios (normalmente el segundo electrodo es positivo respecto al fotocátodo). Se observa que fluye una corriente
a través del tubo, cuando se hace pasar luz ultravioleta (frecuencia ~ 1016seg-1) por el segundo electrodo perforado, e incide sobre la
superficie interna del fotocátodo. A este fenómeno se le llama efecto fotoeléctrico. El efecto persiste aun cuando en el tubo se haya
reducido la presión considerablemente, lo que implica que los iones gaseosos no son los portadores de la corriente. Los experimentos en
los que se aplicaba un campo magnético en la región entre el fotocátodo y el segundo electrodo indican que la corriente consistía de un
flujo de partículas cargadas negativamente. El descubrimiento de Thomson sobre la existencia de los electrones sugería que las partículas
cargadas negativamente en el efecto fotoeléctrico podían ser también electrones liberados del fotocátodo como resultado del bombardeo
con la luz ultravioleta. Esta hipótesis fue confirmada por Lenard en 1900, quien midió la relación e/m para las partículas fotoeléctricas y
mostró que su valor era igual al que se tiene para el electrón.
7
linealmente con la frecuencia de la radiación electromagnética y es independiente de la intensidad de la radiación.
El efecto fotoeléctrico puede explicarse de manera sencilla si se usa el concepto de fotón. En un metal los electrones de la banda superior
o de conducción son más o menos libres de moverse por la red cristalina. Estos electrones están confinados en el metal mediante una
barrera de potencial situada en la superficie. A menos que los electrones tengan suficiente energía para sobrepasar esta barrera, no pueden
escapar del metal (Fig. 9). Una manera de aumentar la energía de los electrones es aumentando la temperatura del metal. Otra forma de
liberar electrones de un metal es mediante la absorción de energía de la radiación electromagnética.
8
(Fig. 13), la longitud de onda de la radiación dispersada ’ está determinada solamente por el ángulo . La relación experimental es
C 1 cos
donde C es una constante cuyo valor, si se mide , y ’ en metros, es C = 2.426210-12m. Se conoce como longitud de onda de
Compton para electrones.
Figura 12 Distribución de la intensidad de la radiación dispersada por un electrón libre para diferentes ángulos de dispersión.
Figura 13 Dispersión de Compton: colisión entre un fotón (o cuanto) con un electrón libre estacionario.
Recordando que = c/f, donde f es la frecuencia de la onda, se puede escribir la ecuación anterior de la forma
1 1 C
1 cos
f f c
La dispersión de una onda electromagnética por un electrón puede considerarse como una “colisión” entre la onda y el electrón, ya que
comprende un intercambio de energía y momentum. Además, como la onda se propaga con velocidad c y su relación energía-momentum,
E = cp, es similar a la relación para una partícula de masa cero, esta dispersión debe semejarse a una colisión en la que una de las
partículas tiene masa cero y se mueve con velocidad c. Se puede demostrar que si E y E’ son las energías de la partícula de masa cero
antes y después de la colisión,
1 1 1
1 cos
E E me c 2
donde me es la masa de la otra partícula implicada en la colisión, en este caso un electrón, inicialmente en reposo con respecto al
observador. La semejanza entre las ecuaciones dos últimas ecuaciones es sorprendente y va más allá de un simple parecido algebraico.
Ambas se aplican a procesos de colisión, y la relación energía-momentum, E = cp, para una onda electromagnética es la misma que para
una partícula de masa cero. Una conclusión razonable es relacionar la frecuencia y de la onda y la energía E absorbida de la radiación
mediante
E hf
donde h es una constante universal que describe la proporcionalidad entre la frecuencia de una onda electromagnética y la energía
asociada con el proceso de “colisión”. Entonces la ecuación 3 queda
1 1 1 1 1 h
2
1 cos que se puede escribir como 1 cos
hf hf me c f f me c 2
y es parecida a la segunda ecuación. Entonces, por comparación, la longitud de onda de Compton para un electrón se relaciona con la
masa del electrón dispersante por medio de
h
C
mc 2
A partir de los valores conocidos de C, me y c se puede obtener el valor h = 6.626110-34Js o m2kg/s. Este es el valor de la constante de
Planck.
Un protón, que tiene una masa mayor que la del electrón, tiene una longitud de onda de Compton (usando el valor anterior de h) y la
ecuación anterioe da C,p = 1,321410-15m
Este resultado ha sido confirmado experimentalmente al analizar la dispersión de rayos por protones libres, lo que nos asegura la validez
general de la suposición, E = hf. Sin embargo, debido a que la longitud de onda de Compton del protón es mucho menor que la del
electrón, el efecto Compton es mucho menos apreciable con los protones, a menos que la radiación tenga una longitud de onda muy corta,
como en el caso de los rayos .
Se puede concluir que es posible “explicar” la dispersión de la radiación electromagnética por un electrón libre como si se tratara de una
colisión del electrón y una partícula de masa cero, la que se llama fotón, nombre propuesto por G. N. Lewis en 1926.
Demostración: Colisiones que implican una partícula de masa cero
Sean E y E’ las energías de la partícula de masa cero antes y después de la colisión; entonces p = E/c y p’ = E’/c son los valores
correspondientes del momentum. Se supone que la otra partícula (electrón) está inicialmente en reposo con respecto al observador. Dado
que pe es el momentum del electrón después de la colisión, los principios de conservación de energía y momentum dan
p p p e
E me c 2 E Ek me c 2
La relación entre energía cinética y momentum para un electrón es,
p2
Ek c me2 c 2 pe2 me c 2 e
2me
entonces,
E me c 2 E c me2c 2 pe2
De la ecuación de arriba se obtiene pe =p - p’. Elevando al cuadrado se obtiene:
1
pe2 p 2 p2 2p p 2 E 2 E 2 2 EE cos
c
donde es el ángulo en que fue desviada o dispersada la partícula de masa cero. Despejando pe2 de la ecuación 9 se tiene
1 1
pe2 2 E me c 2 E me2 c 2 2 E 2 E 2 2 E E me c 2 2 EE
2
c c
Igualando los dos resultados para pe2 y cancelando términos comunes, se obtiene
9
EE
E E 1 cos
me c 2
Dividiendo ambos lados entre EE’ se llega a la ecuación:
1 1 1
1 cos
E E me c 2
Fotones
La “explicación” del efecto Compton implica las siguientes suposiciones: (a) la dispersión de radiación electromagnética por un electrón
libre se puede considerar como una colisión entre el electrón y una partícula de masa cero; (b) la radiación electromagnética juega el papel
de la partícula de masa cero que, por brevedad, de ahora en adelante se llamará fotón; y (c) la energía y el momentum de la partícula de
masa cero (o fotón) están relacionados con la frecuencia y la longitud de onda de la radiación electromagnética mediante
h
E hf y p k
donde = h/2, = 2f, k = 2/.
La segunda relación se debe a que p = E/c = hf/c y f/c = 1/. Así, se puede “visualizar” el efecto Compton como la colisión ilustrada en la
figura 14, en la que un fotón de frecuencia choca con un electrón en reposo, transfiriéndole cierta energía y momentum. Como resultado
de la interacción, la energía del fotón dispersado es menor, con una frecuencia correspondiente menor ’. Una prueba adicional consiste
en verificar si el electrón, después de la dispersión, tiene un momentum igual a la diferencia entre el momentum del fotón incidente y del
dispersado. Es un experimento difícil, pero se ha llevado a cabo y el resultado es positivo.
En lugar de la sencilla colisión de la figura 14, el efecto Compton es más bien un proceso que ocurre en dos pasos, como en la figura 15.
Se puede interpretar la energía, E = hf, y el momentum, p = h/, del fotón como la energía y el momentum absorbidos por el electrón libre
de la onda electromagnética incidente. Esto viola, momentáneamente, la conservación de energía y momentum. La energía E’ = hf’ y el
momentum p’ = h/’ del fotón corresponden a la energía y momentum de un fotón reemitido por el electrón hacia la radiación dispersada.
El electrón adquiere una energía E - E’ y gana un momentum p – p´, y se mantiene la conservación de energía y momentum.
Figura 14 Relaciones de momentum y energía en la dispersión de Figura 15 La dispersión de un fotón por un electrón es un proceso de
Compton. dos pasos con Ee + E = E’e + E´ y pe + p = p’e + p’.
De manera parecida, en la dispersión de radiación electromagnética por electrones ligados, los fotones provenientes de la onda incidente
son absorbidos por el átomo, la molécula o el núcleo que, posteriormente, emite otro fotón con igual o diferente energía (o frecuencia) en
la dirección de incidencia o en cualquier otra dirección. Mediante el concepto de fotón, la dispersión se puede expresar como A + hi
A* + hd, donde A y A* se refieren al átomo antes y después de la dispersión.
El fotón es el “cuanto” de energía y momentum electromagnéticos absorbido o emitido en un solo proceso por una partícula cargada. Está
completamente determinado por la frecuencia de la radiación y por la dirección de propagación. El concepto de fotón se aplica a las
interacciones entre radiación electromagnética y partículas cargadas, libres o ligadas, y no sólo con electrones libres. Por tanto, se puede
establecer que:
cuando una onda electromagnética interactúa con un electrón (o cualquier otra partícula cargada), las cantidades de energía y
momentum que se pueden intercambiar en el proceso son las correspondientes a un fotón.
Este principio es una de las leyes fundamentales de la física. Es aplicable a todos los procesos radiativos que implican partículas cargadas
y campos electromagnéticos.
Figura 16 Interacción electromagnética considerada como un intercambio de fotones. Los fotones transfieren energía y momentum de una partícula
cargada a otra.
El concepto de fotón sugiere una sencilla representación gráfica de la interacción electromagnética entre dos partículas cargadas, como se
muestra en la figura 16. La interacción corresponde a un intercambio de momentum y energía entre las dos partículas. Se puede decir, que
entre las partículas 1 y 2 ha habido un intercambio de fotones.
las interacciones electromagnéticas se pueden describir como el resultado del intercambio de fotones entre las partículas que
interactúan; los fotones transportan energía, momentum y ;nomentum angular entre las partículas.
La naturaleza dual de la radiación electromagnética
La teoría cuántica del efecto fotoeléctrico explicó un fenómeno ininteligible en términos de la teoría clásica. Sin embargo, muchos físicos
se rehusaban a aceptarla, ya que representaba el reverso de la aceptada naturaleza ondulatoria de la radiación electromagnética. Después
del descubrimiento y la explicación del efecto Compton, no pudo ser objetada la existencia de los cuantos (fotones). Se consideró que la
física se encontraba en una situación incómoda.
Por otra parte, la radiación electromagnética tiene ciertas propiedades, como la de difracción, que solamente puede ser explicada en
términos del movimiento ondulatorio; otras propiedades, como las que exhiben los efectos fotoeléctricos y Compton, requerían de los
cuantos para su explicación que, al encontrarse localizados, tenían las características esenciales a las partículas. Parece como si la
radiación electromagnética tuviera una doble personalidad: una ondulatoria y otra corpuscular.
Los hechos experimentales respecto a las propiedades de la radiación electromagnética, así como su interpretación en términos de la
existencia de aspectos ondulatorios y corpusculares permanecen actualmente invariables. Sin embargo, como consecuencia del amplio
punto de vista introducido por el desarrollo de la mecánica cuántica, la actitud actual de los físicos, respecto a la inicial, ha cambiado
considerablemente. Las pruebas sobre la dualidad partícula-onda de la radiación electromagnética no se consideran inusitadas, ya que se
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sabe que es una característica general de todas las entidades físicas. Además, no se considera que esta dualidad represente un problema, ya
que es posible conciliar la existencia de ambos aspectos con la ayuda de la mecánica cuántica.
Espectros atómicos
El análisis de los procesos de emisión y de absorción de la radiación (es decir, de la interacción de la radiación y la materia) es
fundamental para comprender el comportamiento de la materia.
Emisión de radiación por átomos, moléculas y núcleos
Los átomos, las moléculas y los núcleos normalmente se encuentran en el estado de menor energía o estado fundamental. Pueden excitarse
a un estado de mayor energía que el estado fundamental a través de diferentes medios. Uno de ellos es mediante colisiones inelásticas (en
el que una partícula rápida choca con un átomo, una molécula o un núcleo, de modo que, el proyectil rápido transfiere parte de su energía
cinética al blanco (átomo o núcleo). En el experimento de Franck Hertz, los átomos de Hg se excitan mediante colisiones con electrones.
Cuando el proceso es resultado de la interacción eléctrica de ambos sistemas en colisión, se conoce como excitación de Coulomb.
Además, aumentando la temperatura de un sólido o de un gas, la energía cinética de los átomos o moléculas se puede aumentar lo
suficiente para producir colisiones inelásticas entre átomos o moléculas.
Un resultado experimental importante es que los átomos, las moléculas y los núcleos excitados liberan su exceso de energía en forma de
radiación electromagnética. La explicación es que los electrones emitidos por el electrodo negativo y acelerados por el campo eléctrico
entre los electrodos chocan inelásticamente con algunas de las moléculas de hidrógeno (o átomos), dejándolos en un estado excitado. La
radiación observada es emitida por los átomos excitados mientras vuelven a su estado de menor energía o estado fundamental.
La radiación emitida por cada sustancia está compuesta de frecuencias bien definidas, f1, f2, f3,…, que son características de la sustancia.
Al conjunto de frecuencias características de una sustancia se le denomina espectro de emisión.
Los espectros atómicos están en su mayoría en las regiones visible y ultravioleta y están compuestos de frecuencias suficientemente
espaciadas que aparecen como líneas separadas en un espectroscopio; por tal razón, a los espectros atómicos también se les conoce como
espectros de líneas (ver Fig. 17).
Los espectros moleculares se extienden desde el infrarrojo lejano hasta el ultravioleta, y están compuestos por grupos de frecuencias con
valores muy semejantes, motivo por el cual aparecen como bandas brillantes en un espectroscopio de baja resolución. Por eso a los
espectros moleculares se les conoce como espectros de banda (Ver Fig. 18). Los espectros nucleares caen en las regiones X y , y sus
frecuencias están distribuidas de manera bastante compleja.
Figura 17 Parte del espectro de emisión de líneas de vapor de mercurio, de helio y de neón.
Figura 18 Espectro molecular simplificado del óxido nitroso (NO), desde 310nm hasta 210nm. Los números de la parte inferior son las longitudes de
onda del inicio de cada banda y los números de la parte superior son los valores asignados a los niveles de vibración responsables de la transición.
Absorción de radiación electromagnética por átomos, moléculas y núcleos
Cuando una onda electromagnética actúa sobre un sistema de cargas, como un átomo, una molécula o un núcleo, los campos eléctrico y
magnético de la onda perturban el movimiento de las cargas. De manera simplificada, podríamos decir que la onda imprime una oscilación
forzada sobre el movimiento natural de las cargas. Esto tiene como resultado una absorción de energía por parte del sistema de cargas. Un
oscilador responde con más facilidad cuando la frecuencia de las oscilaciones forzadas es igual a su frecuencia natural, en cuyo caso existe
resonancia, y la rapidez con la cual el oscilador absorbe energía es máxima.
Experimentalmente se ha encontrado que los átomos, las moléculas y los núcleos, y en general cualquier conjunto de partículas cargadas,
tienen una serie de frecuencias de resonancia a las cuales la absorción de radiación electromagnética es apreciable. En todas la demás
frecuencias la absorción es despreciable. Las frecuencias de resonancia constituyen el espectro de absorción de la sustancia. Cuando un
sistema absorbe radiación electromagnética, pasa a otro estado de mayor energía o más excitado.
Las frecuencias observadas en el espectro de absorción de un sistema de cargas son las mismas observadas en el espectro de emisión del
sistema(ver Fig. 19).
11
El concepto de átomo como bloque básico e indivisible que compone la materia del universo fue postulado por la escuela atomista en la
Antigua Grecia. Sin embargo, su existencia no quedó demostrada hasta el siglo XIX. Con el desarrollo de la física nuclear en el siglo XX
se comprobó que el átomo puede subdividirse en partículas más pequeñas.
12
E E2 E1 (3.4eV) (13.6eV) 10.2eV
La teoría anterior fue desarrollada en 1913 por Bohr, quien trabajaba con Rutherford en la época en que se realizaron los experimentos de
dispersión. Bohr desarrolló su teoría para fundamentar el modelo nuclear del átomo y explicar los espectros de los átomos.
Los postulados de Bohr
En 1913, Bohr propuso una teoría que concordaba cuantitativamente con algunos datos espectroscópicos (esto es, con el espectro del
hidrógeno). Esta poseía el atractivo adicional de su simplicidad matemática, aunque no lo eran los postulados en los que se basaba. Estos
fueron:
1. En el átomo, un electrón se mueve en una órbita circular alrededor del núcleo bajo la influencia de la atracción de Coulomb entre el
electrón y el núcleo, y obedece las leyes de la mecánica clásica.
2. Pero, de la infinidad de órbitas que permite la mecánica clásica, el electrón puede moverse sólo en las que el impulso angular orbital
L es un múltiplo entero de la constante de Planck, h, dividida entre 2.
3. A pesar de que el electrón se encuentra constantemente sujeto a una aceleración, se mueve en una órbita permitida sin radiar
energía electro magnética. Así, su energía total E permanece constante.
4. Un electrón emite radiación electromagnética cuando al moverse inicialmente en una órbita con energía total Ei, cambia
discontinuamente su movimiento, y se mueve en una órbita de energía total Ef. La frecuencia de la radiación emitida es igual a la
diferencia de energías (Ei - Ef) dividida entre la constante de Planck, h.
Estos postulados se encargan de mezclar la física clásica con la no-clásica. Se supone que un electrón que se mueve en una órbita circular
obedece la mecánica clásica y, simultáneamente, se introduce la idea no-clásica de la cuantización del impulso angular orbital; se supone
que el electrón obedece una característica de la teoría electromagnética (la ley de Coulomb) y viola otra característica (la emisión de
radiación por una carga acelerada). Sin embargo, no debe sorprender si las leyes de la física clásica, basadas en la experiencia con
sistemas macroscópicos, no sean completamente válidas cuando se tratan sistemas microscópicos, como es el caso del átomo.
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Figura 22 Transiciones entre estados estacionarios. El espaciamiento
relativo de los niveles de energía y las posibles transiciones dependen Figura 23 Espectros discreto y continuo de energía de un sistema
de la naturaleza del sistema. En cada transición se absorbe o emite un protón-electrón. El espectro discreto corresponde a los estados
fotón cuya frecuencia está dada por la ecuación 34. estacionarios del átomo de hidrógeno.
En muchos casos, todos los valores de la energía en cierto intervalo de energías están permitidos y se tiene un espectro continuo de
energía. Por ejemplo, se considera el caso de un electrón y un protón y se toma el cero de energía cuando ambas partículas están en reposo
y separadas por una distancia muy grande. Entonces, todos los estados estacionarios discretos tienen energía negativa y corresponden a
estados ligados en los que el electrón se mueve alrededor del protón formando un átomo de hidrógeno. La energía de tales estados sólo
puede tener ciertos valores EK, EL, EM,... (Fig. 23) dados por la ecuación
2.177 1018 Z 2 13.598Z 2
E 2
J eV .
n n2
Se dice que su energía está cuantizada. Por otro lado, los estados de energía positiva no están ligados y su energía no está cuantizada.
Corresponden a la situación en la que un electrón es lanzado desde una distancia muy grande, con cierta energía cinética inicial, contra un
protón; el electrón, después de pasar cerca del protón, es desviado de la dirección original de su movimiento y se aleja hasta el infinito sin
la formación de un sistema ligado, dando como resultado una dispersión. La energía del sistema, en este caso, está determinada por la
energía cinética inicial del electrón, la cual se puede escoger arbitrariamente y, por tanto, no está cuantizada. Es posible que en el proceso
el electrón emita un fotón, disminuyendo su energía. Si la energía del fotón no es muy grande, la energía del electrón sigue siendo
positiva. Sin embargo, si la energía del fotón es muy grande, el electrón puede ser capturado en uno de los niveles de energía negativa
correspondiente a un átomo de hidrógeno.
Por tanto, las transiciones pueden ocurrir entre dos estados del espectro discreto de energía, como ab y cd en la figura 23, entre un estado
del espectro discreto y uno del continuo, como ef, o entre dos estados del espectro continuo, como gh.
se conoce como constante de Rydberg. Teniendo en cuenta los valores de las constantes se obtiene la ecuación En=-13.598Z2/n2eV. Como
la energía de los estados estacionarios es negativa, aumenta con el número cuántico n. La diferencia de energía entre los estados
correspondientes a n1 y n2 (n2 > n1) para un átomo hidrogenoide es
RhcZ 2 RhcZ 2
E2 E1
n22 n12
que se reduce a
1 1
E2 E1 RhcZ 2 2 2
n1 n2
Si se aplica la condición de Bohr, f = (E2 - E1)/h, y se desprecian los efectos de retroceso, la frecuencia de la radiación electromagnética
emitida o absorbida por el átomo en una transición entre los estados estacionarios correspondientes a n1 y n2 es
1 1
f RcZ 2 2 2
n1 n2
o, con el valor numérico de R y c,
1 1
3.2898 1015 Z 2 2 2 Hz
n1 n2
Esta expresión se conoce como fórmula de Balmer y es aplicable solamente a átomos e iones hidrogenoides.
Como en un espectroscopio, ya sea de prisma o de rejilla, la radiación de una frecuencia dada aparece como una línea (que es la imagen de
la ranura), el espectro se conoce como espectro de líneas.
El espectro del hidrógeno (Z = 1) (y de forma parecida para los espectros de otros átomos) se clasifica en términos de series, donde cada
serie está formada por transiciones que tienen en común al estado de la menor energía. En la figura 24 se representan las siguientes series
del hidrógeno:
14
Figura 24 Transiciones radiativas en hidrógeno.
La serie de Balmer, que en su mayoría está en la región visible, se observa fácilmente con un espectroscopio común. La serie de Lyman
cae en la región del ultravioleta y las demás en la del infrarrojo. Las transiciones indicadas en la figura 24 corresponden al espectro de
emisión; las transiciones inversas corresponden al espectro de absorción.
15
donde h, es la constante de Planck, y que el movimiento de la partícula está regido por la propagación ondulatoria de las ondas piloto. De
Broglie propuso estas relaciones en 1924 y, por tal razón, = h/p, se conoce como longitud de onda de De Broglie de una partícula.
Introduciendo el número de onda k = 2/ y la frecuencia angular = 2f, y teniendo en cuenta que = h/2 = 1.054610-34 [Js], se
pueden escribir las relaciones anteriores de una manera más simétrica:
p k E
Si esta suposición, expresada por las ecuaciones 1 y 2, es correcta, se puede suponer que siempre que el movimiento de una partícula es
perturbado de tal modo que el campo asociado con ella no se pueda propagar libremente, se deben observar fenómenos de interferencia,
difracción y dispersión, como en el caso de las ondas elásticas y electromagnéticas. De hecho, esto es lo que sucede, como se verá en la
sección siguiente.
Aunque se seguirá utilizando el término partícula cuando se refiera a electrones, protones, neutrones y demás componentes fundamentales
de la materia, se debe evitar considerarlos como pequeñas esferas. Su comportamiento es muy diferente y en ocasiones va en contra de las
percepciones sensoriales. La noción de partícula se aplica sólo cuando el movimiento se efectúa en una región grande, comparada con las
dimensiones atómicas o nucleares, como es el caso de electrones en un cinescopio de televisión o protones en un acelerador. Ésta es la
razón por la que es válido el análisis del movimiento de partículas cargadas en campos eléctricos y magnéticos. Sin embargo, se debe
refinar el análisis del movimiento de los electrones dentro de un átomo, de una molécula o de un sólido, pues requiere la introducción del
concepto de campo de materia.
Confirmación experimental del postulado de De Broglie. Dispersión de partículas en cristales. Difracción de electrones
Comparando con las características de la propagación de las ondas electromagnéticas, se encuentra que el comportamiento ondulatorio en
el movimiento de una partícula sólo podrá manifestarse si el orden de magnitud de la longitud de onda de De Broglie = h/p no es menor
que el de las dimensiones características del sistema empleado para investigar el movimiento. Puesto que el valor de la constante de
Planck, h = 6.62l0-34 Js, es muy pequeño, a menos que el valor de p también lo sea, el de será tan pequeño que elimine toda esperanza de
observar los efectos postulados. Se calcula p y en algunos casos específicos.
Considerar electrones con energía eV equivalente a la que adquieren al moverse en una diferencia de potencial V del orden de 104V. La
energía cinética de los electrones es p2/2me = eV de modo que p = (2emeV)½ . Introduciendo los valores de e, me, y h, se obtiene la
longitud de onda de De Broglie para tales electrones como
h
2me V
La longitud de onda de estos electrones es de alrededor de 10-11m, comparable a la de los rayos X. Esto significa que si un haz de
electrones lo suficientemente rápidos se mueven a través de un cristal, la dispersión del campo de materia debe dar lugar a patrones de
difracción parecidos a los observados en el caso de los rayos X.
En 1927, G. P. Thomson (1882-1975) inició una serie de experimentos para estudiar el paso de un haz de electrones a través de una
película delgada hecha de un material cristalino. Como se muestra en la figura 25, después de que los electrones atraviesan la película,
inciden en una placa fotográfica. Si los electrones se hubiesen comportado como partículas en el sentido macroscópico, se habría obtenido
una imagen borrosa, pues, en general, cada electrón habría sufrido una dispersión distinta por los átomos del cristal. Sin embargo, el
resultado obtenido fue idéntico a los patrones de Debye-Scherrer para la dispersión de rayos X por una sustancia poli-cristalina, como se
indica en la fotografía de la figura 26. De manera parecida, cuando un haz de electrones pasa por un cristal simple, se producen patrones
de Laue, que también se observan con rayos X, como se muestra en la fotografía de la figura 27. De la estructura de tales patrones se
puede calcular la longitud de onda de De Broglie, si se conoce el espaciado entre los planos cristalinos y se aplican las fórmulas derivadas
para rayos X. Los valores de que se obtienen se pueden comparar con los obtenidos con la ecuación anterior. El resultado es una completa
concordancia, dentro de los límites del error experimental.
Figura 25 Dispositivo experimental para observar la Figura 26 Dispersión de electrones producida Figura 27 Dispersión de electrones por un
dispersión de electrones por un material cristalino. por un cristal pulverizado cristal de carbono (grafito) simple.
En los experimentos efectuados por C. Davisson y L. Germer (más o menos al mismo tiempo que los de Thomson) se hacía incidir un haz
de electrones formando un ángulo determinado con respecto al cristal. Los electrones dispersados fueron observados mediante un detector
colocado simétricamente, como se indica en la figura 28, en forma semejante al experimento de Bragg para observar la dispersión de
rayos X. Se encontró que la corriente de electrones registrada por el detector era máxima cada vez que se cumplía con la condición de
Bragg, originalmente obtenida para rayos X,
n
sen
2d
En esta ecuación, d es la separación entre capas atómicas sucesivas del cristal y = h/p.
Varios años después de que se iniciaron los experimentos con electrones, Estermann, Frisch y Stern demostraron la aparición de efectos de
difracción al dispersar un haz de átomos de He en la superficie de un cristal de LiF. El patrón obtenido para los átomos de He fue
semejante al observado por Davisson y Germer para la dispersión de electrones. Asimismo, la ubicación angular del pico de difracción
concordó satisfactoriamente con el que debía esperarse para la longitud de onda predicha por el postulado de De Broglie.
También, se ha observado el mismo fenómeno de la dispersión de Bragg en experimentos con protones y neutrones. La dispersión de
neutrones constituye uno de los medios más eficaces para estudiar la estructura cristalina. Por ejemplo, los neutrones que emergen de un
reactor nuclear a través de una ventana especial (Fig. 29) tienen un amplio rango de energías y por consiguiente también de momentum.
Por tanto, el espectro del haz de neutrones está compuesto por muchas longitudes de onda de De Broglie. Cuando el haz de neutrones
provenientes del reactor incide en un cristal, de LiF por ejemplo, los neutrones que se observan en la dirección simétrica tienen energía y
momentum bien definidos que corresponden a la longitud de onda , dada por la condición de Bragg, ecuación anterior. Entonces el
cristal actúa como un filtro de energía o monocromador. El haz mono-energético de neutrones, a su vez, puede ser utilizado para estudiar
otros materiales o para el análisis de reacciones nucleares con neutrones.
Estos experimentos verifican tanto la presencia de efectos ondulatorios en el movimiento de las partículas como la longitud de onda
predicha por el postulado de De Broglie. Desde entonces numerosos ejemplos de estos efectos se han observado experimentalmente, de
modo que la validez del postulado de De Broglie ha sido confirmada más allá de toda duda.
16
Figura 28 Dispositivo experimental de Davisson y Germer para la observación de la dispersión de electrones de Bragg.
Figura 30 Ejemplo de xk 1. Gráficas de f(x) = (l/n)coskx para k = 1 a: (a) n = 1; (b) n = 2; (c) n = 4; (d) n = 8. Conforme aumenta la dispersión en
los valores de k, el ancho del máximo principal se hace menor.
El que haya diferentes longitudes de onda o números de onda k significa que existen varios valores del momentum p tales que p = k.
Por tanto, se ve que la expresión es equivalente a
xp
El significado físico de esta relación es el siguiente: si una partícula está localizada dentro de la región x – ½x y x + ½x (es decir, x es
la incertidumbre en la posición de la partícula), su campo asociado se obtiene mediante la superposición de los campos correspondientes a
momentum que están entre p – ½p y p + ½p, donde p está relacionada con x mediante la ecuación xp . Se dice que p es la
incertidumbre en el momentum de la partícula. La relación de arriba implica que cuanto más grande sea x, menor será p y viceversa.
En otras palabras, la información acerca de la localización de una partícula en el espacio se obtiene a expensas del conocimiento acerca
del momentum. Cuanto más preciso sea el conocimiento de la posición de la partícula, menos precisa será la información de su
momentum, porque para localizar un paquete de ondas tenemos que combinar varias longitudes de onda. Al contrario, cuanto más
precisamente se conozca el momentum, menos longitudes de onda se necesitará en el paquete y más extendido será éste. Por eso es que
una partícula de momentum bien conocido (p = 0) está representada por una onda de amplitud constante que se extiende por todo el
espacio (x ), de modo que este conocimiento de su posición es nulo. Por el contrario, si la localización de una partícula es muy
precisa (x = 0), el conocimiento de su momentum es muy impreciso (p ) (Desde luego, estas dos situaciones extremas nunca se dan
en la práctica.) No es posible determinar exactamente la posición y el momentum de una partícula al mismo tiempo, de modo que x = 0 y
p = 0, pues eso violaría la relación xp , que relaciona la máxima precisión con la que se puede conocer ambas cantidades.
El resultado expresado por la relación xp se conoce como principio de incertidumbre de Heisenberg para la posición y el
momentum, y se puede formular de la manera siguiente:
es imposible conocer simultáneamente y con exactitud la posición y el momentum de las partículas fundamentales que constituyen la
materia. La precisión óptima del conocimiento de la posición y el momentum está determinada por la ec. xp .
Este principio expresa uno de los hechos fundamentales de la naturaleza. Se ha dicho que sería mejor que el principio de incertidumbre se
llamara principio de limitación, ya que expresa una limitación fundamental de la naturaleza que restringe también la precisión de las
mediciones.
17
El principio de incertidumbre implica que nunca se puede definir la trayectoria de una partícula atómica o subatómica con la absoluta
precisión que se supone en mecánica clásica. Sin embargo, esta suposición sigue siendo válida cuando la incertidumbre implicada por la
relación xp es mucho más pequeña que los errores experimentales de los valores medidos de x y p. Por ejemplo, para describir
ciertos movimientos de partículas atómicas, como el caso de electrones en un tubo de televisión y de electrones y protones en un
acelerador, se puede usar la mecánica clásica cuando los valores x y p, permitidos por la ecuación xp , son mucho menores que
el error experimental del momentum y la posición de las partículas. Sin embargo, para partículas restringidas al moverse en regiones de
dimensiones atómicas, el concepto de trayectoria no tiene significado, pues no se le puede definir precisamente; por tanto, para describir el
movimiento se requiere un esquema distinto al de la física clásica. Por la misma razón, conceptos como los de velocidad, aceleración y
fuerza son de uso limitado en la mecánica cuántica. Por otro lado, el concepto de energía es de gran importancia, ya que está relacionado
con el “estado” del sistema, más que con su “trayectoria”.
Debe observarse que el principio de incertidumbre impone un límite inferior al producto x k. Esto es, es posible encontrar un grupo de
ondas para el cual la relación correspondiente a x k 1 sea x k 1 = donde > l/2. El producto de las incertidumbres instantáneas
en la posición y el momentum de la partícula asociada a este grupo será mayor que .
Cuando xp es apreciablemente mayor que , significa que en el experimento no se ha alcanzado el límite inferior en la precisión
impuesta por el principio de incertidumbre. Dado que tiene un valor muy pequeño, es muy difícil que xp sea comparable con en
una medición real. Por esto no se observan las consecuencias del principio de incertidumbre en los experimentos de la mecánica clásica.
Por otra parte, su importancia es extrema cuando se consideran las distancias y los momentos en los sistemas atómicos y nucleares, que
son sumamente pequeños.
En un sistema de tres dimensiones, conforme al principio de Heisenberg, se tiene:
Existen tres relaciones de incertidumbre independientes. Si x, y, z son las coordenadas rectangulares y px, py, pz los momentum
correspondientes, se tiene
El símbolo indica que el principio de incertidumbre establece solamente un límite inferior. Por otra parte, no existe restricción alguna
sobre los productos del tipo xpy.
Puesto que la componente x del momentum del fotón puede conocerse exactamente antes de la dispersión (no es preciso conocer su
coordenada x), la conservación del momentum requiere que la partícula absorba un momentum cuya magnitud px es incierta en una
cantidad igual a la incertidumbre del momentum del fotón, esto es,
El producto de las incertidumbres en la posición x y en la componente x del momentum de la partícula, en el instante de la medición, es
Si se emplea luz de longitud de onda menor, el observador aumentará la precisión en la medida de la posición. Pero esto aumentará la
incertidumbre en el momentum de la partícula.
Para ilustrar el principio de Heisenberg se consideran algunas situaciones o experimentos “imaginarios”. Por ejemplo, suponga que se
desea determinar la coordenada X de una partícula que se mueve a lo largo del eje Y (Fig. 32) observando si la partícula pasa o no por una
ranura (de ancho b) en una pantalla perpendicular a la dirección de movimiento. La precisión de la posición de la partícula está limitada
por el tamaño de la ranura; esto es, x = b. Pero la ranura perturba el campo asociado con la partícula y esto provoca un cambio en el
movimiento de la partícula después de haber pasado, como se puede ver en el patrón de difracción que se produce. La incertidumbre en el
momentum de la partícula paralelo al eje X está determinada por el ángulo θ, correspondiente al máximo central del patrón de difracción,
ya que la partícula, después de pasar por la ranura, es más probable que se mueva dentro de un ángulo 2θ. Según la teoría de la difracción
producida por una ranura rectangular, el ángulo θ está dado por senθ = /b. Entonces
es la incertidumbre en el momentum de la partícula paralelo al eje X. Así, p x h, lo que concuerda con la relación xp (el 2
que falta es irrelevante para este análisis). Nótese que para mejorar la medida de la posición de la partícula en el eje X se debe utilizar una
ranura muy delgada. Pero ésta produce un máximo central muy ancho en el patrón de difracción, lo que significa una incertidumbre
grande en el conocimiento de la componente X del momentum de la partícula después de pasar por la ranura. Por el contrario, para reducir
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la incertidumbre en el conocimiento de la componente X del momentum, el máximo central del patrón de difracción debe ser muy
estrecho. Esto requiere una ranura muy ancha que, a su vez, trae como resultado una incertidumbre grande en la coordenada X de la
partícula.
Para calcular la mínima energía compatible con el principio de incertidumbre, se hace dE/dr = 0 y se despeja r. Esto da
Ésta es precisamente la energía obtenida con n = 1 en la ecuación deducida mediante la teoría de Bohr. El resultado no debe sorprender,
pues la relación de incertidumbre rp es equivalente a la condición de cuantización de Bohr L = nh/2 con n = 1. Así, el principio de
incertidumbre hace que sea muy difícil reducir la energía del electrón por debajo de un cierto valor mínimo. También, la condición rp
es equivalente a r /p , de manera que la energía mínima corresponde a la longitud de onda del campo asociado con la partícula que
se puede adaptar a la región en la que el electrón se puede mover.
donde = x/vg es el tiempo que el grupo necesita para recorrer la distancia x, esto es, es la duración del pulso de ondas.
Considérese un grupo de ondas piloto de duración . Esta cantidad será una medida de la incertidumbre en el tiempo del paso de la
partícula por un punto dado. Por otra parte, el postulado de De Broglie relaciona la frecuencia de las ondas piloto y la energía de la
partícula:
f = E/h
En consecuencia
f = E/h
Una incertidumbre f en la frecuencia de las ondas implica una incertidumbre E en la energía de la partícula asociada, que está
relacionada con la incertidumbre en el tiempo del paso de la partícula por un punto, de modo que
La interpretación dada por Heisenberg a esta relación de incertidumbre es mucho más amplia que la dada anteriormente. Su enunciado es:
Una medida de la energía de una partícula (o de cualquier sistema) efectuada durante el tiempo será incierta por la cantidad E de
modo que E .
Se concluye que es imposible conocer simultáneamente y con exactitud la energía de una partícula y el tiempo en el que tiene tal energía.
No debe resultar sorprendente que se encuentren dos relaciones de incertidumbre, xp y E , pues esto es un requisito de la
teoría de la relatividad, dado que las parejas de cantidades (x, t) y (p, E) se transforman del mismo modo bajo una transformación de
Lorentz.
Problema ejemplo: Ancho de los niveles de energía y duración de un estado excitado.
Supóngase que un electrón está en un estado estacionario excitado de un átomo. Después de cierto tiempo, el electrón sufrirá una
transición radiativa hacia otro estado estacionario de menor energía. Sin embargo, no hay modo de predecir con certeza cuánto tiempo
permanecerá el electrón en el estado estacionario excitado antes de efectuar la transición. A lo sumo se puede hablar de la probabilidad de
que el electrón pase a un estado de menor energía. Por tanto, el tiempo promedio que el electrón permanece en el estado estacionario,
llamado tiempo de vida del estado, se conoce con una incertidumbre , inversamente proporcional a la probabilidad de transición P, esto
es, = 1/P.
En consecuencia, la energía del estado estacionario del electrón no se conoce de manera precisa, sino que tiene una incertidumbre E, tal
que se cumple la relación . E se conoce como ancho de energía del estado cuya energía está con más probabilidad entre E –
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½E y E + ½E (Fig. 33). Como es del orden de magnitud del tiempo de vida del estado excitado, cuanto más corto es el tiempo de
vida de un estado excitado o mayor es la probabilidad de transición, mayor será la incertidumbre en la energía del estado; esto es, E =
-8 -26 -7
/. El tiempo de vida de los estados atómicos excitados es del orden de 10 s, dando un ancho de energía del orden de l0 J o 10 eV.
Los estados con tiempo de vida mucho más grande se conocen como meta-estables. Para el estado fundamental, cuyo tiempo de vida es
infinito —pues un sistema que se encuentra en el estado fundamental no puede sufrir una transición a un estado estacionario de menor
energía— se tiene que . Esto da E = 0, que significa que la energía del estado fundamental se puede conocer exactamente.
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