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I.

PRINCIPIOS TEORICOS

GAS

Se denomina así, a la materia que posee la propiedad de llenar completamente el recipiente que
lo contiene, con una densidad uniforme, por ello no posee forma ni volumen definido. Las fuerzas
de repulsión son más intensas que las de cohesión. Estas moléculas gaseosas están dotadas de un
movimiento, incesante y caótico, chocando entre sí y con las paredes del recipiente que lo
contiene. Generalmente se comportan de dos formas:

 Gas Ideal

Un gas ideal viene a ser un gas hipotético formado por partículas puntuales, sin atracción ni
repulsión entre ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación de momento
y energía cinética). Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal
son los gases monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura. Se ajustan a la
Ley de Gases Ideales y a la ecuación de estado:

Ley de los gases ideales

Empíricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presión y el


volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por Émile
Clapeyron en 1834.

La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen, la


temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

= Presión

= Volumen

= Moles de Gas

= Constante universal de los gases ideales

= Temperatura absoluta
 Gases reales

Si se quiere afinar más o si se quiere medir el comportamiento de algún gas que escapa al
comportamiento ideal, habrá que recurrir a las ecuaciones de los gases reales, que son variadas
y más complicadas cuanto más precisas.

Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegaría un momento en el que no
ocuparían más volumen. Esto se debe a que entre sus partículas, ya seas átomos como en los
gases nobles o moléculas como en el (O2) y la mayoría de los gases, se establecen unas fuerzas
bastante pequeñas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostáticas, a las que se
llama fuerzas de Van der Waals.

El comportamiento de un gas suele concordar más con el comportamiento ideal cuanto más
sencilla sea su fórmula química y cuanto menor sea su reactividad (tendencia a formar
enlaces). Así, por ejemplo, los gases nobles al ser moléculas monoatómicas y tener muy baja
reactividad, sobre todo el helio, tendrán un comportamiento bastante cercano al ideal. Les
seguirán los gases diatómicos, en particular el más liviano hidrógeno. Menos ideales serán los
triatómicos, como el dióxido de carbono; el caso del vapor de agua aún es peor, ya que la
molécula al ser polar tiende a establecer puentes de hidrógeno, lo que aún reduce más la
idealidad. Dentro de los gases orgánicos, el que tendrá un comportamiento más ideal será el
metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de carbono. Así, el butano es
de esperar que tenga un comportamiento ya bastante alejado de la idealidad. Esto es porque
cuanto más grande es la partícula constituyente del gas, mayor es la probabilidad de colisión
e interacción entre ellas, factor que hace disminuir la idealidad.

También se pierde la idealidad en condiciones extremas, como altas presiones o bajas


temperaturas. Por otra parte, la concordancia con la idealidad puede aumentar si trabajamos a
bajas presiones o altas temperaturas. También por su estabilidad química.

m  9 TC P 
  TC  
2

PV = TR 1 + 1 - 6  
M  128 PCT 
 T   

P, V, T : Presión, Volumen y Temperatura del gas


M : Peso Molecular
m : Masa de la sustancia
R : Constante de los Gases Ideales
R' : Corrección para desviación de idealidad
Pc, TC : Presión y Temperatura crítica del gas
Densidad de Gases

La densidad ( ) es una magnitud referida a la cantidad de masa contenida en un


determinado volumen, y puede utilizarse en términos absolutos o relativos. En
términos sencillos, un objeto pequeño y pesado, como una piedra o un trozo de
plomo, es más denso que un objeto grande y liviano, como un corcho o un poco
de espuma.

 Densidad Absoluta

Relación entre la masa por unidad de volumen.

 Densidad Relativa

Relación de la densidad de una sustancia con respecto a la de un gas de


referencia.
La densidad ( ) de un gas se puede obtener a partir de la relación:

m PM
 
V R' T

Relación de capacidades caloríficas de los gases

Capacidad Calorífica de los gases

Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una sustancia en


un grado. Hay dos tipos de capacidad calorífica:

Con volumen constante, cuando el volumen se mantiene constante mientras


se eleva la temperatura, lo que da origen a que aumente la presión del gas. El
calentamiento se realiza en recipiente cerrado.

Con presión constante, cuando la presión se mantiene constante mientras


se eleva la temperatura, lo que da origen a que aumente el volumen del gas. El
calentamiento se realiza en recipiente abierto.
La relación de ambas, conocida como  depende si el gas es mono, di o
poliatómico y puede ser determinada experimentalmente mediante el método de
Climent y Desormes, realizando en el sistema, primero una expansión adiabática,
y luego un calentamiento a volumen constante; para un sistema de éste tipo se
cumple:

Cp ln P1  ln P0

Cv ln P1  ln P2

Cp - Cv = R = 1.987 cal/mol-K

y si el cambio de presión es pequeño, sabiendo que P= gh:

Cp h1
 
Cv h1  h2

Expansión Adiabática
Un proceso es adiabático cuando no hay ni ganancia ni perdida de calor, esto es,
que el sistema en estudio se aísla térmicamente de sus alrededores de modo que
q=0. En una expansión adiabática, el trabajo externo se afecta a expensas de la
energía interna del gas y la temperatura desciende.
II. DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales
 Equipo de Victor Meyer para la densidad de vapor

 Equipo para relación de capacidades caloríficas por el método de Clément y


Desormes.
 Regla

 Bulbos
 Vasos de 50, 200 y 600 mL.
 Pipetas
Reactivos
Líquido orgánico volátil
III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Relación de Capacidad Calorífica por el Método de Clément y


Desormes.
a. Armamos el equipo a usar para este método, tal como se muestra en la
figura 1. Tener en cuenta que las uniones deben estar herméticamente
cerradas.

b. Mantenemos cerrado B y por medio de A permita el paso del gas por el


balón hasta tener un desnivel aproximadamente de “h1 “ en el
manómetro de agua.

c. Luego, abrir B y ciérrela rápidamente en el momento en que ambos


meniscos se equilibren o crucen por primera vez.

d. Dejamos que se estabilice el liquido manométrico y lea la nueva


diferencia de alturas que tomaría nuestro valor de “h2 “ .

e. Repetimos el experimento con diferencia de alturas iniciales de


aproximadamente h1 = 15, 20 y 25 cm.

Fig. 1

2. Determinación de la Densidad de Gases por el Método de Víctor Meyer.

a. Instale el equipo como se muestra en la Fig. 2.


b. Coloque en un vaso agua de caño hasta sus 2/3 de su volumen (A), y
dentro de este el tubo de vaporización (B),manteniendo cerrada la llave
de la bureta F y abierto el tapón E. Lleve el a agua a ebullición durante
unos 10min. Mientras se esté calentando el agua, pese una ampolla hasta
10 milésimas de g. Caliente la ampolla, retire e introduzca el capilar en
un vaso que contenga una pequeña porción de liquido volátil, enfríe y
repita la operación hasta introducir 0.1 y 0.2 g. de muestra, pese y si ha
logrado el peso adecuado, selle el capilar, deje enfriar y pese
nuevamente.

c. Abra la llave de la bureta, nivele el agua hasta la marca inicial con la


pera.
d. Coloque el tapón E, iguale los niveles, lea la bureta y anote. Retire el
tapón E y haga que el nivel llegue nuevamente al nivel inicial.

e. Repita d) hasta que el volumen desalojado de agua no fluctué en más de


0.2 mL. Respecto a la lectura anterior.
f. Rompa el extremo de la ampolla, introdúzcala rápidamente en el tubo
de vaporización y coloque inmediatamente el tapón E. a medida que
baje el nivel del agua en la bureta igual al de la pera, hasta que el nivel
del agua deje de bajar.

g. Cierre rápidamente la llave F; espere unos 10 min. Y tome la temperatura


del agua en la pera , lea el nivel del agua en la bureta, tomando como
referencia la lectura realizada en (d).

Fig. 2

IV. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS


EXPERIMENTALES
Tabla 1: Condiciones de Laboratorio

P (mmHg) T (ºC) HR
756 26 96%

Tabla 2: Datos Teóricos

2.1 Para la Determinación de la Densidad de Gases

DENSIDAD DEL GAS

Masa molecular del cloroformo 119.39 g/mol


(CHCl3)

Temperatura crítica del cloroformo 536.20K

Presión crítica del cloroformo 41192 mmHg

Presión de vapor de agua a 23ºC 21.068 mmHg

Fuente:http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/pvh2o.pdf
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/7cloroformo.pdf

Datos teóricos del gas a C.N.

TemperaturaC.N PresiónC.N F(presión de vapor de


agua)
273.15K 760mmHg 21.068mmHg

2.2 Para la Relación de Capacidades Caloríficas

Gas Cv Cp 𝜸T
Monoatómico 3 5 5/3=1.66
Diatómico 5 7 7/5=1.40
triatómico 7 9 9/7=1.28
Tabla 3: Datos Experimentales

3.1 Para la Determinación de la Densidad de Gases

DENSIDAD DE GASES

Peso ampolla 0.4708 g

Peso ampolla + cloroformo 0.6214 g

Peso del cloroformo 0,1506 g

Volumen de agua desplazado 14.75 mL

Temperatura del agua en la pera 302.15 K

3.2 Para la Relación de Capacidades Caloríficas

h1=15cm h1=20cm h1=30cm


h2 3.4 6.4 11.2
h2 4.7 6.8 10.3
h2 3.5 5.7 10.0
h2 5.5 5.3 9.9
h2 4.275 6.05 10.35

Tabla 4: Resultados y Porcentaje de error en la experiencia

4.1 Para la Determinación de la Densidad de Gases

Resultados

Presión Barométrica corregida Pb’ 755.157 mmHg


Volumen corregido 13.249 mL

Densidad Teórica del gas a C.N. 0.0056 g/mL

Densidad experimental del gas a C.N. 0.011 g/ mL

Error de la Densidad 96.42 %

4.2 Para la Relación de Capacidades Caloríficas

VALORES Valor Valor %


DATOS teórico experimental de error
h1=15cm 1.40 1.39 0.714%
h2=20cm 1.40 1.43 2.142%
h3=30cm 1.40 1.52 8.571%
V. CÁLCULOS
Determinación de la densidad de gases por el método de Víctor Meyer

a) Corrija la presión barométrica usando:

(100  h)
Pb'  Pb  F
100

Datos:
Pb’ : Presión barométrica corregida
Pb : Presión barométrica
h : Humedad relativa del aire
F : Presión de vapor de agua a 23ºC

Donde tenemos que


𝐹 = 21.085 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃𝑏 = 756 𝑚𝑚𝐻𝑔
ℎ = 96%
Reemplazando:

(100 − 96)
𝑃𝑏 ′ = 756 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝑥(21.085𝑚𝑚𝐻𝑔)
100

𝑃𝑏 ′ = 755.157 𝑚𝑚𝐻𝑔
b) Corrija el volumen del aire desplazado a condiciones normales (CN), 0ºC y 1 atm.

CN
Vcloroformo
Hallando

Por la ley de Boyle

Pb'Vdesplazado P CNV CN

Tpera T CN

𝐶𝑁
(755.157 𝑚𝑚𝐻𝑔)(2.1𝑚𝐿) (760𝑚𝑚𝐻𝑔)𝑉𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜
=
296.15𝐾 273.15𝐾

𝐶𝑁
𝑉𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 = 1.925𝑚𝐿

C. Determine la densidad teórica del gas a C.N. , usando la ecuación de Berthelot.

Usando la ecuación de Berthelot:

P V = n R’ T

m  9 TC P 
  TC  
2

PV = TR 1+ 1 - 6  
M  128 PCT 
   
T 
 9 TC P 
  TC  
2

R' = R 1 + 1 - 6  
 128 PC T 
 T   
Datos:
𝐿. 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑅 = 62.3636
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑃 = 760 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃𝑐 = 41192𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑇 = 273.15𝐾
𝑇𝑐 = 536.20𝐾

Reemplazando:

𝐿. 𝑚𝑚𝐻𝑔 9 (536.20𝐾)(760𝑚𝑚𝐻𝑔) 536.20𝐾 2


𝑅 ′ = 62.3636 [1 + (1 − 6 ) ]
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 128 (41192𝑚𝑚𝐻𝑔)(273.15𝐾) 273.15𝐾

𝐿. 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑅 ′ = 80.813
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

Hallando la densidad teórica

𝑃𝑀
𝜌𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 =
𝑅′ 𝑇
𝑔
(760 𝑚𝑚𝐻𝑔)𝑥 (119.39 )
𝜌𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑚𝑜𝑙
𝐿. 𝑚𝑚𝐻𝑔
(80.813 ) 𝑥 (273.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
𝑔
𝜌𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 4.110
𝐿
𝑔
𝜌𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 0.0041
𝑚𝐿
d. Determine la densidad experimental del gas a C.N. dividiendo la masa entre el
volumen corregido.

𝐶𝑁 𝑚𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 0.0948𝑔
𝜌𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 𝐶𝑁 = 1.925𝑚𝐿 = 0.049 g/mL
𝑉𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜

Determine la Relación de Capacidades Caloríficas

a. Determine la relación de capacidades caloríficas para cada altura inicial.

𝐶𝑝 ℎ1
𝛾= =
𝐶𝑣 ℎ1 − ℎ2

Hallando la relación de capacidades caloríficas para diferentes h1:

 Para h1=14.55cm
14.55𝑐𝑚
𝛾1 = = 1.44
14.55𝑐𝑚 − 4.45𝑐𝑚
 Para h1=20.35cm
20.35𝑐𝑚
𝛾2 = = 1.53
20.35𝑐𝑚 − 7.05𝑐𝑚
 Para h1=25.5cm
25.5𝑐𝑚
𝛾3 = = 1.66
25.5𝑐𝑚 − 10.15𝑐𝑚

Calcule el porcentaje de error para cada experimento.

a. Para la densidad
𝜌𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 − 𝜌𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥 100
𝜌𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎
0.0041 − 0.049
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥 100
0.0041

% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 1095.12
b. Para las Capacidades caloríficas

Hallando el porcentaje de error:


𝛾𝑇 − 𝛾𝐸
%𝐸 = ( ) × 100
𝛾𝑇

 Para 𝛾1
1.40 − 1.44
%𝐸 = ( ) × 100
1.40
%𝐸 = 2.857%
 Para 𝛾2
1.40 − 1.53
%𝐸 = ( ) × 100
1.40
%𝐸 = 9.286%
 Para γ3
1.40 − 1.66
%𝐸 = ( ) × 100
1.40
%𝐸 = 18.571%

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