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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA # 8

“CINÉTICA DE NEUTRALIZACIÓN”

INTEGRANTES:
 CALDERÓN ANDRÉS
 BAILÓN MARYIN
 FRANCISCO GONZALES-VALERIO

QUINTO SEMESTRE
PARALELO 1

QUITO – ECUADOR
2019
RESUMEN

Determinación experimentalmente de la velocidad de


reacción de neutralización y determinación del orden de
reacción y la constante cinética de velocidad de reacción
mediante el método integral y diferencial. Se llevó a cabo
una titulación entre un ácido fuerte y una base fuerte. La
titulación se dio con una muestra de base fuerte y de ésta
cada determinado tiempo se separó una alícuota y se la
tituló con el ácido fuerte. Este proceso se repito en
determinadas veces para así obtenerse mediante el gasto de
volumen de ácido y los cálculos, la concentración de la
base titulada. Se concluye que, al comenzar en la titulación,
la velocidad de reacción es mayor por la alta concentración
del reactivo.

DESCRIPTORES

VELOCIDAD_DE_REACCIÓN/NEUTRALIZACIÓN/CON/ORDEN_DE_REAC
CIÓN/TITULACIÓN
Práctica N° 08

CINÉTICA DE NEUTRALIZACIÓN

1. OBJETIVOS
1.1.Determinar experimentalmente la velocidad de reacción de neutralización.
1.2.Determinar el orden de reacción y la constante cinética de velocidad de reacción
mediante el método integral y diferencial.

2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1.Materiales y Equipos

 Vasos de precipitación Rango: (0-20) ml Ap.: ±5ml


 Bureta Rango: (0-50) ml Ap.: ±0,1ml
 Agitador
 Cronómetro Rango: (0-24) h Ap.: ±1ms
 Soporte Universal

2.2.Sustancias y Reactivos Formula:

 Ácido clorhídrico (0,5N). NaOH (ac)


 Hidróxido de sodio (0,5N). HCl (ac)
 Fenolftaleína. C20H14O4(ac)
 Agua destilada. H2O(ac)

2.3.Procedimiento

2.3.1. Llenar las buretas con las soluciones de HCl (0,5N) y colocar en un vaso de precipitación
100 mL de NaOH (0,5N).
2.3.2. Agregar gotas del indicador en el vaso que contiene el NaOH (0,5N).
2.3.3. Abrir la llave de la bureta regulando que salga una gota por segundo.
2.3.4. Tomar una muestra de 5 ml, cada 30 s hasta que se neutralice la solución sobrante.
2.3.5. Colocar una gota de fenolftaleína en cada vaso y titular con HCl, registrar el volumen
gastado en las muestras.

3. DATOS
3.1.Datos experimentales

Tabla 3.1.-1

Datos experimentales

N t, [s] VHCl, [ml]


0 0 0
1 30 5,1
2 60 5
3 90 4,9
4 120 4,8
5 150 4,7
6 180 4,5
7 210 4,2
8 240 4,1
9 270 4
10 300 3,6
11 330 3,6
12 360 3,6
13 390 3,5
14 420 3,6
15 450 3,5
16 480 3,4
17 510 3,4
18 540 3,2

4. REACCIONES
𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒄) + 𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒂𝒄) → 𝑵𝒂𝑪𝒍(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶 𝑬𝒄. 𝟒 − 𝟏

5. CÁLCULOS
5.1.Cálculo de la normalidad del hidróxido de sodio.

Nbase Vbase = Nácido Vácido Ec. 5.1-1

Nbase = (Nácido×Vácido) / Vbase Ec. 5.1-2

0,5 𝑁 ∗ 5,1 𝑚𝑙
𝑁𝑏𝑎𝑠𝑒 =
5 𝑚𝑙

𝑁𝑏𝑎𝑠𝑒 = 0,51 𝑵

𝐸𝑞 − 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑏𝑎𝑠𝑒 = → 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑟 𝑎 𝑀 ( )
𝐿 𝐿

𝟒𝟎𝒈
𝑬𝒒 − 𝒈 𝟏 𝑶𝑯 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝒎𝒐𝒍
𝑴𝒄 = 𝟎, 𝟓𝟏 ∗ ∗ = 𝟎, 𝟓𝟏
𝑳 𝑬𝒒 − 𝒈 𝟒𝟎 𝒈 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑳

Tabla 5.1-1

Concentración del NaOH

N Nbase Mbase
0 0 0
1 0,51 0,51
2 0,5 0,5
3 0,49 0,49
4 0,48 0,48
5 0,47 0,47
6 0,45 0,45
7 0,42 0,42
8 0,41 0,41
9 0,4 0,4
10 0,36 0,36
11 0,36 0,36
12 0,36 0,36
13 0,35 0,35
14 0,36 0,36
15 0,35 0,35
16 0,34 0,34
17 0,34 0,34
18 0,32 0,32

5.2.Cálculo del método Diferencial.

Realizar el diagrama: CA = f (t) (Ver Anexo2) y obtener la ecuación:

𝐶𝐴 = 𝑎1 + 𝑎2 𝑡 + 𝑎3 𝑡 2 Ec. 5.2-1

𝐶𝐴 = 4𝑥10−7 𝑡 2 − 0,0006𝑡 + 0,5353

Sacar la derivada de la ecuación Ec 5.2-1:

𝑑𝐶𝐴
= 𝑎2 + 2𝑎3 𝑡 Ec. 5.2-2
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = −𝑎2 − 2𝑎3 𝑡 Ec. 5.2-3
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = +0,0006 − 8𝑥10−7 𝑡
𝑑𝑡

 dC A 
Ln    f Ln(C A ) 
Luego realizar el diagrama:  dt  (Ver Anexo 3)
 dC A 
Ln    x  y Ln(C A )
 dt  Ec. 5.2-4

dC A
 rA    kCA
n

Recordar: dt

 dC A 
Ln    Ln ( k C A )
n

 dt 

 dC A 
Ln    Ln ( k )  n Ln (C A )
 dt  Ec. 5.2-5

𝑙𝑛 (− 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑡) = -5,9059 + 0,095𝑙(𝐶𝐴)

Entonces del diagrama obtenido:

x=ln(k); k=ex; n=y

x=-5,9059 𝑘 = 𝑒 −5,9059 𝑘 = 0,00273 n=2,2395

5.3.Método Integral

Asumir un orden de reacción:


 dC A 
 rA      kCA
n

 dt  Ec. 5.3-1

Para n = 0
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − =𝑘
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
∫ 𝑑𝐶𝐴 = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 0

(𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨 ) = 𝒌𝒕

Para n = 1
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0
𝐶𝐴0
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝐶𝐴

Para n = 2
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 2 0

𝟏 𝟏
− = 𝒌𝒕
𝑪𝑨 𝑪𝑨𝟎

Para n = 3
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴 3
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 3 0

𝟏 𝟏
𝟐 − = 𝒌𝒕
𝟐𝑪𝑨 𝟐𝑪𝑨𝟎 𝟐

Tabla 5.3-1
Orden y Constante de Reacción
n k R2

0 0.0004 0.9421

1 0.0009 0.9507

2 0.0023 0.9552

3 0.0057 0.955

Realizar el diagrama: (Ver Anexo 4)


NOTA: El orden de reacción correcto será el valor asumido con el cual obtengamos
una recta con un coeficiente de correlación cercano a 1.

6. RESULTADOS

Tabla 6.-1

Método Integral

N t, [s] C (mol/L) 1/CA


0 0 0,52 1,9230
1 30 0,51 1,9608
2 60 0,5 2,0000
3 90 0,49 2,0408
4 120 0,48 2,0833
5 150 0,47 2,1277
6 180 0,45 2,2222
7 210 0,42 2,3810
8 240 0,41 2,4390
9 270 0,4 2,5000
10 300 0,36 2,7778
11 330 0,36 2,7778
12 360 0,36 2,7778
13 390 0,35 2,8571
14 420 0,36 2,7778
15 450 0,35 2,8571
16 480 0,34 2,9412
17 510 0,34 2,9412
18 540 0,32 3,1250

Tabla 6.-2

Método Diferencial

Concentración
N t, [s] -dc/dt Ln (Ca)
[mol/L]
0 0 0,52 -0,00060 -0,65392647
1 30 0,51 -0,00058 -0,67334455
2 60 0,5 -0,00055 -0,69314718
3 90 0,49 -0,00053 -0,71334989
4 120 0,48 -0,00050 -0,73396918
5 150 0,47 -0,00048 -0,75502258
6 180 0,45 -0,00046 -0,7985077
7 210 0,42 -0,00043 -0,86750057
8 240 0,41 -0,00041 -0,89159812
9 270 0,4 -0,00038 -0,91629073
10 300 0,36 -0,00036 -1,02165125
11 330 0,36 -0,00034 -1,02165125
12 360 0,36 -0,00031 -1,02165125
13 390 0,35 -0,00029 -1,04982212
14 420 0,36 -0,00026 -1,02165125
15 450 0,35 -0,00024 -1,04982212
16 480 0,34 -0,00022 -1,07880966
17 510 0,34 -0,00019 -1,07880966
18 540 0,32 -0,00017 -1,13943428

Tabla 6.-3

Orden de reacción y constante cinética

Método Orden de Constante Ecuación cinética


reacción cinética

Integral 2 0.0023 –rA = 0.0023 (CA)2

Diferencial 2,2395 0,00273 –rA = 0,00273 (CA)(2,2393)

7. DISCUSIÓN
El método cuantitativo utilizado en la presente práctica fue el correcto ya que el
mismo nos permitió la determinación experimental de los parámetros que caracterizan
la velocidad de reacción de neutralización y así obtener la ecuación cinética. En la
presente práctica existieron errores de tipo sistemáticos, como en la titulación de las
muestra, la cantidad de volúmenes de titulante requerido fue difícil de apreciar lo que
dificultó su lectura en la bureta de apreciación muy pequeña, dándonos datos con un
margen de error mayor desde la muestra 7 hasta la 13 que las demás muestras,
modificando así la curva real de titulación de la reacción haciendo que esta varíe y
obtengamos valores con un margen de error de la constante y del orden de la reacción
(n), como se puede apreciar en el Anexo 3. También se presentaron errores aleatorios
como es la toma de tiempo al extraer las muestras que se iban a titular con ácido
fuerte; y en especial no se controló adecuadamente el goteo de ácido fuerte sobre la
muestra haciendo cambiar las concentraciones expuestas. Se recomienda el uso de
una bureta con mayor rango de apreciación o la realización de la experiencia hasta
donde los rangos de apreciación permitan una correcta lectura. También se
recomiendo realizar otra reacción química para relacionar los factores que determinan
la ecuación cinética cada reacción y determinar mejor su importancia.

8. CONCLUSIONES
8.1. Como se puede observar en la tabla 5.1-1 a medida que el tiempo va transcurriendo
la concentración de NaOH va disminuyendo, lo que demuestra que la velocidad de
reacción es mayor en los primeros intervalos de tiempo por la mayor concentración
de reactivo y mayores las colisiones entre las partículas.
8.2.La constante cinética k en el método diferencial e integral no varía de una manera
apreciable con 0.002 y apenas variando en la diezmilésima parte como se observa en
la tabla 6-3.
8.3. El orden de la reacción tanto para el método diferencial como el método integral es
consistente, variando en unos números decimales ya que el método integral sólo
permite hallar números enteros en este caso el orden de reacción fue de 2 mientras
que el diferencial al ser más preciso arroja un orden de reacción con decimales de
2.2395 como se visualiza en la tabla 6-3.
8.4.En base a la ecuación 4-1 Reacción de neutralización se concluye que esta es una
reacción elemental, donde A + B → Productos, es decir se produce en un solo paso,
debido a que el orden global de la reacción es 2 lo que coincide con la estequiometría
de la reacción porque una molécula de NaOH reacciona con una molécula de HCl
(1+1=2).

9. APLICACIÓN INDUSTRIAL

9.1.MEDIO AMBIENTE
Según (Atkins, 1998): Una de las tantas aplicaciones se encuentra en medio ambiente,
el modo en que las aguas naturales adquieren su composición está controlado por
principios termodinámicos del equilibrio químico y de la cinética. Al cabo del tiempo,
en su trayectoria subterránea, el control lo ejerce en la cinética química. En
muchos trabajos relacionados con la calidad de las aguas naturales, no se considera el
papel que juega el factor tiempo en el proceso de disolución de los minerales,
limitándose solo a estudiar dicha calidad en condiciones de equilibrio. Sin embargo,
el tiempo de reacción junto a la temperatura y el contenido de CO2, son los tres
principales elementos que determinan el proceso de adquisición de la composición
química a través de las distintas fases presentes: gas, líquido y sólido. En las
condiciones naturales, en un momento dado, el contenido de CO2 libre y de CO2
combinado es el resultado de la acción del tiempo, así como de las condiciones
geológicas anteriores.

9.2.ALIMENTOS
Describe (Atkins, 1998) que: Los procesos utilizados en la industrias de alimentos
constituyen el factor de mayor importancia en las condiciones de vida y en la
búsqueda de soluciones que permitan preservar las características de los alimentos
por largos períodos, utilizando procedimientos adecuados en la aplicación de
sustancias químicas en los alimentos tales como el enfriamiento, congelación,
pasteurización, secado, ahumado, conservación por productos químicos y otros de
carácter similares que se les puede aplicar estas sustancias para su conservación y al
beneficio humano. Las industrias de alimentos como la MERK han desarrollado
nuevos productos como flavoides, folatos yácidos grasos polinsaturados (omega 3)
para alimentos funcionales.

10. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS


10.1. Citas Bibliográficas
(Atkins, 1998)
10.2. Bibliografía

Atkins, P. (1998). Química Física (6 ed.). Barcelona: Omega S.A.

11. ANEXOS
11.1. Diagrama del equipo (Ver Anexo 1)
11.2. Gráfico CA = f(t). (Ver Anexo )
11.3. Gráfico Ln (- dCA/dt) = f ( Ln (CA)). (Ver Anexo 3)
11.4. Gráfico de las ecuaciones obtenidas al aplicar método integral (Ver Anexo 5,6,7,8)

12. CUESTIONARIO
12.1. Con la ecuación cinética encontrada calcule los valores de velocidad para las
diferentes concentraciones experimentales y complete la siguiente tabla:

CA -rA = (-dCa/dt)
N t, [s] (-dCA/dt) exp.
[mol/L] ecuación cinética
0 0 0,52 0,0006 0,00016224
1 30 0,51 0,00058 0,000150858
2 60 0,5 0,00055 0,0001375
3 90 0,49 0,00053 0,000127253
4 120 0,48 0,0005 0,0001152
5 150 0,47 0,00048 0,000106032
6 180 0,45 0,00046 0,00009315
7 210 0,42 0,00043 0,000075852
8 240 0,41 0,00041 0,000068921
9 270 0,4 0,00038 0,0000608
10 300 0,36 0,00036 0,000046656
11 330 0,36 0,00034 0,000044064
12 360 0,36 0,00031 0,000040176
13 390 0,35 0,00029 0,000035525
14 420 0,36 0,00026 0,000033696
15 450 0,35 0,00024 0,0000294
16 480 0,34 0,00022 0,000025432
17 510 0,34 0,00019 0,000021964
18 540 0,32 0,00017 0,000017408

Calculo Modelo:

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘(𝐶𝐴)𝑛 𝐸𝑐. 12.1 − 1
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 0,0006(0,52)0,095
𝑑𝑡

−𝑟𝐴 = 0,0006(0,52)0,095

−𝑟𝐴 = 0,0005638

12.2 Consultar un artículo científico en el que se haya realizado una cinética de


neutralización. Explicar cómo se hizo y que se obtuvo. Este análisis servirá para en
la sección de discusiones comprar con su modelo obtenido experimentalmente.

Análisis de cianuro libre mediante titulación de nitrato de plata con ion sulfuro como
interferencia
En el proceso de cianuración, la concentración libre de cianuro es la principal variable
que controla el proceso, y los operadores de la planta lo determinan por titulación de
nitrato de plata. Si el ion sulfuro está presente en él, la concentración de cianuro libre no
se puede determinar por titulación como la plata añadida en la titulación Reacciona con
el ion sulfuro para formar un sólido negro (sulfuro de plata) que dificulta la detección
visual del Punto de valoración. Este trabajo propone la detección potenciométrica del
punto final de la titulación y Demuestra, termodinámicamente y con análisis realizados
en soluciones sintéticas, que es posible Para determinar ambos, sulfuro y cianuro en la
solución, incluso si el punto final de la valoración no puede ser Visualmente detectado

El análisis de cianuro libre por titulación con nitrato de plata cuando el ion sulfuro está
presente en la solución no es posible porque él la plata añadida reacciona con el sulfuro
para formar un sólido negro (Ag2S) y dificulta la determinación visual del punto final.
Sin embargo, si el punto final está determinado por los picos del Cambio Potencial, es
posible determinar consecutivamente ambas especies: Sulfuro y cianuro libre. El ion
sulfuro será determinado por el aumento de un primer pico, como se indica por la
termodinámica, seguido por un segundo pico correspondiente a la concentración de
cianuro libre, cuando la solución contiene sólo ion sulfuro, también es posible determinar
su concentración mediante titulación con nitrato de plata si el punto final es detectado por
el pico de Cambio Potencial, tal como fue demostrado con soluciones sintéticas

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