HIDROPIROLISIS

Definición:
La hidropirólisis es un proceso de craqueo que se caracteriza por operar en
presencia de hidrógeno a baja presión. Es básicamente un proceso de
hidrocraqueo, pero difiere del hidrocraqueo convencional, por la ausencia
de un catalizador, temperaturas de operación más altas y un tiempo de
procesamiento más corto.

Condiciones de reacción
 Temperatura 800-900°C
 Catalizador ninguna
 Presion (10-30) atm
 Tiempo de reaccion menos de 0.1s

Alimentación:
 Materia prima de nafta:
Se obtiene una producción máxima de etileno del 44-45% mediante
el reciclado de propileno y el craqueo a vapor separado del etano
producido. La producción de metano alcanza el 34% y un rendimiento
del 20% de gasolina altamente aromática. Solo se produce el 2-3%
del combustible pesado.

 Materia prima gasóleo (178-375°C):

Produce un 35% de etileno, un 25-30% de metano y un 13% de
combustible pesado.

Características
 La hidropirólisis es la capacidad de reciclar ciertos coproductos
indeseables. Esto contribuye a aumentar los rendimientos de los
productos deseados, especialmente el etileno. Al reciclar los
coproductos a la extinción, se pueden obtener rendimientos de 35%
de etileno y 18% de propileno.

 Mayor severidad de craqueo incrementa el rendimiento de etileno,

pero más allá de una severidad de alrededor del 35%, el aumento
 es a expensas de las olefinas coproducto como se muestra
(fig1).

Fig1: A medida que aumenta la severidad, la producción más cara es a expensas de la

producción de coproductos en la hidropirolisis del gasóleo y sin reciclaje

Papel fundamental del hidrógeno en la hidropirólisis

 Al contrario de otros diluyentes, el hidrógeno participa activamente

en el inicio de las reacciones de descomposición y fomenta el
agrietamiento, incluso bajo presión.
 Se opone a la formación de productos pesados y reduce en gran
medida la tendencia de coquización al estabilizar los productos
insaturados
 Al participar en la reacción, también puede compensar cualquier
posible falta de hidrógeno en la carga. Esto permite tratar, sin
dificultad, la materia prima cuya relación H: C es baja.
 DRIAGRAMA DE FLUJO

Fig2: Unidad de hidropirólisis para la producción de etileno.

Pirolisis de Milisegundos
Otro avance en la pirolisis de olefinas aparece en el desarrollo del horno de
milisegundos. Este horno funciona entre 0,03 y 0,1 segundos en el rango de
temperatura de salida de 870 ° C (gravedad moderada).

Bajo estas condiciones, el rendimiento de etileno aumenta de 10 a 20%. El

rendimiento de etileno de un solo paso de más del 3% en peso se puede
obtener de la nafta, mientras que los rendimientos de metano están por
debajo del proceso de horno convencional. El horno de milisegundos
probablemente representa el último paso importante que se puede tomar
con respecto a esta variable crítica de pirolisis debido a que los tiempos de
contacto por debajo del rango de 0.01 segundos conducen a la producción
de acetilenos en grandes cantidades.
La relación entre los rendimientos de pirolisis y el tiempo de contacto se
muestran en la figura 3 y la tabla 1 Los datos de pirolisis para nafta de rango
completo se encuentran en concisiones de alta severidad convencionales y
en condiciones de milisegundos con severidad moderada y alta.

Las condiciones de milisegundos de alta severidad dan un rendimiento de

etileno más alto que el craqueo convencional, con o sin reciclaje de etano.
El propileno sigue siendo el mismo, el butadieno es apreciablemente más
alto y los gases de cola son notablemente más bajos.
El proceso ha demostrado ser capaz de la misma mejora de rendimiento
para el refinado de reformado de queroseno C5’s mixto y el gasóleo ligero.

Fig3: Relación entre el tiempo de contacto y el rendimiento de acetileno, etileno, propileno y

butadieno para la pirolisis de nafta en horno de milisegundos.
 Tabla 1: Datos típicos de pirolisis de nafta de rango completo.

Aceite de craqueo por vapor y sales fundidas

El aceite de craqueo por vapor y sales fundidas (COSMOS) utiliza un horno
tubular calentado externamente al que se puede aplicar la tecnología
convencional de craqueo de nafta que es completamente diferente de los
procesos calentados internamente:
Mientras que el gasóleo solía ser la materia prima más pesada posible para
el craqueado de nafta convencional, ha sido posible romper petróleo crudo
o aceite pesado mediante el uso de sales fundidas que actúan como el
catalizador para la reacción de agua-gas.
El taponamiento del tubo del reactor se puede evitar mediante la formación
de una pared húmeda con sales fundidas en la superficie interna del tubo
del reactor. Específicamente, la pared húmeda sirve para lavar las materias
alquitranadas y provoca la reacción selectiva de agua y gas de dicho
material.
La materia prima adecuada para el proceso COSMOS es el aceite crudo rico
en parafina y bajo en azufre, como Minas o Taching.
Cuando el patrón de producto típico del craqueo térmico de Minas por el
proceso COSMOS se compara con el del craqueo convencional de nafta, el
proceso COSMOS proporciona un rendimiento de etileno comparable,
mientras que su rendimiento de propileno es algo menor. El proceso
COSMOS produce más H2, CO y CO2 en la medida en que la materia
alquitranada es GASIFICADA positivamente.
El craqueo térmico del petróleo pesado, como el petróleo crudo, se
acompaña con la producción de grandes cantidades de carbón y brea, que
dan lugar a problemas de taponamiento. El carbono y la brea producidos se
tratan con la sal fundida (dentro de los tubos) que actúa como catalizador
para la reacción de agua y gas de estos materiales. Las sales fundidas
utilizadas son una mezcla eutéctica ternaria que consiste en Na2CO3,
K2CO3 y Li2CO3 (en lo sucesivo llamado "Melt"). La razón para usar Melt
es: (1) el punto de fusión es tan baja como 394 ° C, (2) su estabilidad térmica
es relativamente alta y (3) no es tóxica. La figura 7-23 muestra un diagrama
de flujo del proceso COSMOS.
Figura 4. Esquema de Diagrama de Flujo del Proceso COSMOS