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Y BIOQUÍMICA
FARMACOGNOSIA
RUTAS BIOGENÉTICAS:
Ruta de aminoácidos
RUTAS BIOGENÉTICAS DEL METABOLISMO SECUNDARIO
COOH
CO 2 + H2 O Taninos
hidrolizables
O2 HO OH
respiración OH
Fotosintesis
Ácido Gálico
Monosacáridos Polisacáridos
Cumarinas
Lignanos Ácidos fenolicos
Glicólisis
Taninos condensados Fenoles simples
O P
Flavonoides
O Ciclo pentosa fosfato
Antocianos
OH
COOH
CHO
Glucosa 6-P OH
OH
Ácido cinámico
H2C O P
HO Eritrosa 4-P
HOOC CH CH 2 O P
Ácido 3-P-glicérico
COOH
COOH
NH2
HOOC C CH 2 RUTA HOOC CH 2 COCOOH
SHIKIMATO L-Phe
O P HO OH
OH
Fosfoenol piruvato COOH
Ácido Shikímico OH
Ácido Prefénico HO
NH2
L-Tyr
COOH - CO - CH3
Alcaloides
aromáticos
Continua
COOH - CO - CH3
Ácido pirúvico
CO 2
L-ornitina Alcaloides
COOH - CH 3 L-Lys Alifáticos
aa
HSCoA
Ciclo
Krebs
3 H3C C S CoA
O
Acetil Co-A
Triterpenos
(pentacíclicos)
b-amirina
METABOLISMO SECUNDARIO
X - CH3 , X = O, N, C CH3-S-CH2-CH2-CH-COOH
C1
L-metionina
NH2
Ejemplo
-O-CH2-O-
metilendioxi
C5 3 x CH3-CO-S-CoA COOH-CH2-COH-CH2-CH2OH
CH 3
unidad isopreno
ácido mevalónico (AMV)
Fenilpropil-
C6C3 (cadena lateral saturada o insaturada, puede
ser oxigenada)
COOH
NH2
L-Phen C6C2
COOH
C6C3
NH2
HO
L-Tyr C6C1
C6C2N
COOH
NH2
NH2
L-Phen HO
L-Tyr
COOH
C6C2N
NH2
HO
L-Tyr
COOH
Indol.C2N
NH2 NH2
N N
L-Trp H Indol.C2N H
C4N NH2
N-CH2-CH2-CH2-CH2-
H2N-CH2-CH2-CH2-CH-COOH N
H
(N amínico es )
L-ornitina Pirrolidina
C4 N
C5N NH2
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-COOH N-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2- N
H
L-Lys (N amínico es ) Piperidina
C5 N
RUTA BIOGENETICA DEL SHIKIMATO Y DEL
ACETATO
COOH COOH
COOH
COOH
COOH NH2
OH OH
HO OH
L-Phen Ácido Ac (E) o-cumárico Ac (z) o-cumárico
OH
ácido COOH cinámico
Shikímico NH2 Cumarinas
Derivados del
Derivados del
Fenoles simples, C6
ác. cinámico, C6C3
OH OH ác. benzoico, C6C1
COOH COOH
HO OH OH
COOH COOH
Lignanos OH
Pirogalol Catecol
Taninos
HO OH
condensados AntocianinasAc. salicílico OH OH
Flavonoides, OH OH
Ac. gálico
C6C3C6 Ac. Ac. cafeico
p-cumárico
O
Ruta Taninos
Acetato hidrolizables
O
RUTA DEL SHIKIMATO
Fenoles simples, C6: monofenoles, difenoles, terfenoles
OH OH
Hx
CH 2 OH CH 2 OH
OGluc OH
Hx
HO OMe
OH
OH
OH OH
Ác. Protocatéquico Ác. siríngico
2) Derivados del ácido cinámico C6C3, libres, ésteres del ácido quínico, ésteres de
otros ácidos fenólicos
OH OMe
OH OH OH
HO CH 2 CH CH 2 HO CH CH CH 3
Eugenol Isoeugenol
b) Ésteres
O OH O
O OH
COOH
O
HO
+ OH
HO HO
OH OH OH OH
OH OH
OH
OH OH
Ácido quínico Ácido clorogénico
(Ácido 3-cafeil quínico)
COOH
COOH COOH
OH
OH OGluc
(Ácido
O O
o-hidroxi-E-cinámico)
Ácido (Z)-o-cumárico Melitotósido Cumarina
ó Ácido (E) o-cumárico
O O
COOH COOH
OH HO OH
Acido o-Cumarico
Glucosilazione Glucosilazione
COOH COOH
OG HO OG
Isomerizzazione Isomerizzazione
cis-trans cis-trans
COOH COOH
OG HO OG
Idrolisi Idrolisi
5 4
6 3
2
7 HO O O
8 O O
1
Umbelliferone
Cumarina
O
HO
HO O O
Esculetina
Clasificación de cumarinas:
5 4
6 3 6 6
7 2
HO O O O O O
8 MeO O O 7
1
Umbelifenona Suberosina 6.7-Furanocumarina
(Hidroxicumarina) (C. C-prenilada (Furanocumarina lineal)
7
O O O O O O
8
O O O
7,8-furanocuamrina 6,7-piranocuamrina 7,8-Piranocumarina
(furanocumarina angular) (Piranocumarina lineal (Piranocumarina angular)
OH OH
MeO
O
O O O HO O O
Dicumarol Escopoletina
(dímero)
Propiedades de las cumarinas:
Sólidos cristalizables blancos o amarillentos, algunos son solubles.
Las hidroxicumarinas sencillas presentan fluorescencia azul o verde al UV; las cumarinas sublimables se detectan
con NaOH que intensifica la fluorescencia.
Extracción: Purificación
Hidroxicumarinas:
MP
Álcali diluido + D
+ éter
Ácido + éter
Extraer NaHCO3
Cumarinas
Importancia
Disminuyen la permeabilidad capilar y aumentan la resistencia de las paredes capilares; las
piranocumarinas son antiespasmódicos y vasodilatoras coronarias.
Son útiles en el tratamiento de algunas alteraciones de la piel como por ejemplo la psoriasis
debido a sus propiedades fotosensibilizantes.
Derivados sintéticos
OH O OH
O O O O
Warfarina Difenacum
Taninos
Polifenoles, solubles en agua y disolventes polares (MeOH, EtOH), forman quelatos con metales.
El nombre de tanino procede de la antigua práctica de utilizar extractos vegetales para convertir la
piel animal en cuero (en el curtido, se unen al colágeno aumentando su resistencia al calor, al agua
y a microorganismos).
Taninos hidrolizables
OH
O OH
Son ésteres del ácido gálico o HO COOH O
ROCH 2
O OR
OR
RO
O
C=O
OH
HO OOC OH OH
OH
OOC OH
Gallotannino
OH
OH
OH
HO
O
OH
HO
O OH
O
OH
HO O O
HO O O
OH
O
O O
O
HO
HO
HO
HO
O
O
OH
O n = 0, 1, 2
OH
O
HO
Tanino Gálico
HO
OH
Taninos condensados
Proantocianidinas o t-catéquicos, o
polímeros flavónicos, dan precipitado
verde con FeCl3
OH
OH
HO O R
OH OH
OH
OH
O R
HO OH
OH n = 0, 1, 2 ...., 8
OH
OH
O R
HO
OH
OH R = -H, -OH
Los taninos son toxinas, por unirse a proteínas: actúan como
repelentes alimenticios de muchos animales que evitan, en el caso de
los mamíferos, plantas o partes de plantas (frutos inmaduros) que
contienen altas concentraciones de taninos.
Sin embargo, los taninos del vino tinto tienen efecto beneficioso en la
salud humana al bloquear la formación de endotelina-1, una molécula
señal que provoca vasoconstricción.
Aplicaciones de los taninos
1- Por su afinidad con las proteínas son usados como anti diarreicos.
O CH 2 OH
HO O OCH 3
O O
A ' A
'
' ' ' '
OH OH
OH O
B B