Instrumento Analítico

Conceptos Calibración Señal-ruido

Sensibilidad Límite de Señales y Ruido Cada

detección Calibración de los métodos medida analítica lleva dos
Instrumentales ISO componentes: La que
Capacidad de un método o (International Estándar lleva la información del
instrumento de diferenciar Límite de detección Office) Define la calibración analito de interés La que
pequeñas diferencias en la Concentración o peso mínimo de como: El conjunto de tiene información ajena,
concentración de los analitos analito que puede detectarse para operaciones que permiten no deseada: el ruido
un nivel de confianza dado. establecer en Definición de la relación
Cuando nos aproximamos al determinadas condiciones señal/ruido (S/N).
La IUPAC, define la sensibilidad límite de detección, la señal experimentales, la relación
como: La pendiente de la curva analítica se aproxima a la señal existente entre los valores
de calibración a la de interés del blanco Sbl. La mínima señal indicados por el
Depende de: La pendiente de la analítica distinguible Sm se toma instrumento con los valores
curva de calibración y como la suma de la señal medida obtenidos con la medida de
Reproducibilidad o precisión del del blanco Sbl más un múltiplo k un valor conocido. ° Curvas
sistema de medición Para dos de la desviación estándar del de calibración ° Método de
métodos con igual precisión, el mismo. las adiciones estándar °
que presente la mayor pendiente Sm=Sbl+Ksbl Método del estándar
en la curva de calibración será el interno
más sensible.
 Sensibilidad de Calibración: Pendiente de Los valores obtenidos se
la curva de calibración a la concentración utilizan para calcular el límite
de detección cm Según
de interés.
Kaiser, estadísticamente se
S=mc+Sbl
considera que para k=3, el
nivel de confianza es 95%.
La sensibilidad de calibración tiene el El límite inferior se estima
inconveniente de no tomar en cuenta la como 10 x Ss cuando la
precisión. Por ello, Mandel y Stiehler concentración del analito es
proponen la Sensibilidad analítica y: cero.
Y= m/ss
Es insensible a los factores de
amplificación e independiente a las
unidades en que miden S.
Límite de cuantificación
Concentración o peso mínimo
de analito que puede
cuantificarse para un nivel de
confianza dado. La mínima
señal analítica cuantificable Sc
se toma como la suma de la
señal medida del blanco Sbl
más un múltiplo k=10 de la
desviación estándar.
Curva de calibración Se
utilizan estándares de
concentraciones conocidas La detección de una
del analito de interés. Se señal mediante un
requiere un blanco que sistema visual resulta
contenga los componentes imposible cuando la
de la muestra original relación señal/ruido es <
excepto el analito Se 2o3
obtiene una gráfica (recta)
de respuesta del
instrumento vs
concentración del analito.
Método de mínimos
cuadrados.
Método de las Adiciones
Estándar Se utiliza en
muestras complejas donde
los efectos de matriz son
importantes. Implica añadir
uno o más incrementos de
una solución estándar a
una alícuota de muestra El
valor del volumen en la
intersección de la línea
recta con el eje-x es el
volumen del reactivo
estándar equivalente a la
cantidad de analito en la
muestra.
Método del Estándar Interno Se adiciona
a todas las muestras el EI en una
cantidad constante. La calibración
representa la razón entre la señal del
analito y la del estándar interno como una
función de la concentración del analito El
EI compensa distintos tipos de errores
indeterminados y sistemáticos. Si el EI y
analito responden proporcionalmente a
los errores instrumentales y fluctuaciones
del método, la razón entre las señales es
independiente de las fluctuaciones