PROGRAMA DE QUÍMICA INORGÁNICA Y

LABORATORIO

Unidad 6
CINÉTICA Y EQUILIBRIO

CORPORACIÓN ACADÉMICA AMBIENTAL

Turbo, 2018
 CONTENIDO

Tema 1: Cinética

• Cinética Química

• Rapidez de una reacción

→ Reacción del bromo molecular y ácido fórmico

• Rapidez de reacción y estequiometría

• Ley de rapidez

• Relación entre la concentración de reactivos y el tiempo

→ Reacción de primer orden

Tema 2: Equilibrio Químico

• Concepto de equilibrio químico

• Constante de equilibrio

• Expresiones de la constante de equilibrio

 CINÉTICA
RAPIDEZ DE UNA REACCIÓN
Cinética Química
Razones:
-Duda porque las reacciones ocurren a diferentes velocidades
-Área de la química que se ocupa del estudio de la (fotosíntesis, rxn nucleares ocurren rapidez corta y conversión
velocidad o rapidez con que ocurre una reacción química. del grafito a diamante ocurren con millones de años)
-Cambio en la concentración de un reactivo o producto -conocimiento de rapidez es útil para producción de fármacos,
con respecto al tiempo control de contaminación y proceso de alimentos
-seguir el progreso de reacción al medir disminución en
concentración de reactivos o aumento de productos
A → B

Disminución del número de moléculas A e incremento

en número de moléculas de B respecto al t

Rapidez = - Δ [A] o Rapidez = Δ [B] Δ[A] y Δ[B] = Concentraciones en molaridad

Δt Δt Δ [A] = negativo porque disminuye, se requiere el signo en la rapidez

Métodos para determinar la rapidez

Para determinar la rapidez se mide la concentración del reactivo o
producto en función del tiempo:
-Se puede medir con espectroscopia
-Si son iones se determina por conductividad térmica
-Si son gases se determina a través de presión
-Se pueden medir experimentalmente

https://es.slideshare.net/FelipeSepulveda2/cintica-qumica-velocidad-de-reaccin (visitada 12-01-2018)

 CINÉTICA
RAPIDEZ DE UNA REACCIÓN
REACCIÓN DEL BROMO MOLECULAR Y ÁCIDO FÓRMICO

-El Br2 es café rojizo y en la reacción todas las demás especies son incoloras.
-A medida que progresa la reacción, la [Br2] disminuye con rapidez y su color se desvanece Rapidez = - Δ[Br2]
-Esta pérdida de color y de concentración puede medirse en un espectrómetro que registra la cantidad de luz Δt
visible que absorbe el Br

Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

La rapidez promedio, si el [Br2] a un t Rapidez promedio = - (0.0101 M- 0.0120M)

inicial 0 s es 0.0120M y a los 50 s, el [Br2] 50s – 0s
es 0.101M,la velocidad promedio es: Rapidez promedio = 3.80x 10-5 M/s

Rapidez promedio = - (0.00846 M- 0.0120M)

Si se selecciona como intervalo los
100s – 0s
primeros 100 s, la rapidez promedio es: Rapidez promedio = 3.54x 10-5 M/s

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 CINÉTICA
RAPIDEZ DE UNA REACCIÓN
REACCIÓN DEL BROMO MOLECULAR Y ÁCIDO FÓRMICO

-Al agregar un exceso de ácido fórmico a la rxn, la concentración de ácido permanece constante, el cambio en la cantidad de ácido
presente en solución no tiene efecto en la rapidez
-Cuando [Br2] se duplica, la rapidez de rxn también se duplica. La rapidez es directamente proporcional a la [Br2]

Rapidez α - [Br2] = k [Br2] k = Rapidez k: constante de rapidez es una cte de proporcionalidad entre
[Br2] la rapidez de la reacción y la concentración del reactivo

Propiedades
-k tiene unidades de s-1 y no se ve afectada por la concentración de Br2
-La rapidez es mayor cuando la concentración es mayor y será menor a menores concentraciones de Br2, la relación
rapidez/[Br2] permanece igual mientras no cambie la T
El gráfico de la rapidez contra la [Br2] para la reacción entre el bromo molecular y el ácido fórmico, genera una relación
lineal . Esto muestra que la rapidez de rxn es directamente proporcional a la concentración de bromo molecular
En cualquier t, k debe ser muy similar. Los pequeños cambios en sus magnitudes se deberán a desviaciones
experimentales en las mediciones de rapidez y al uso de los decimales en el cálculo

Con los datos anteriores, se

puede calcular el valor de k:

k = 3.52 x 10-5 M/s = 3.49 x 10-3 s-1

0.0101 M

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 CINÉTICA
RAPIDEZ DE REACCIÓN Y ESTEQUIOMETRÍA
Para reacciones de estequiometria sencilla se establece que la rapidez está en términos de disminución de la concentración del reactivo
con el tiempo - Δ[A]/ Δt o con el aumento de la concentración del producto Δ[B]/ Δt
Para reacciones mas complejas se debe tener en cuenta otros factores

La rapidez con la que se forma B es la mitad de razón = - 1 Δ[A] razón = Δ[B]

2A → B la rapidez con la que A desaparece 2 Δt Δt

aA + bB → cC + dD En general la rapidez esta dada por razón = - 1 Δ[A] = - 1 Δ[B] = 1 Δ[C] = 1 Δ[D]
a Δt b Δt c Δt d Δt

Ejercicio 1: Rapidez de reacción y estequiometría

Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones:

 CINÉTICA
RAPIDEZ DE REACCIÓN Y ESTEQUIOMETRÍA
Ejercicio 2: Rapidez de reacción y estequiometría

Suponga que durante la reacción el oxígeno molecular está reaccionando con una rapidez de 0.024 M/s.
4NO2 (g) + O2 (g) → N2O5 (g)

Calcule: a) Con qué rapidez se está formando el N2O5? b) con qué rapidez está reaccionando el NO2?

Respuesta:
Para calcular la rapidez de la formación de N2O5 y de la desaparición del NO2 se requiere expresar la rapidez de la reacción
en términos de los coeficientes estequiométricos:

rapidez = - 1 Δ[NO2] = - Δ[O2] = 1 Δ[N2O5] es decir : - Δ[O2] = -0.024 M/s (el signo es porque la [O2] está desapareciendo)
4 Δt Δt 2 Δt Δt

a) - Δ[O2] = 1 Δ[N2O5] → Δ[N2O5] = -2 (-0.024 M/s) = 0.048 M/s

Δt 2 Δt Δt

b) - 1 Δ[NO2] = - Δ[O2] → Δ[NO2] = -4 (-0.024 M/s) = 0.096 M/s

4 Δt Δt Δt

Ejercicio 3: Rapidez de reacción y estequiometría

Escriba una ecuación balanceada para una reacción en fase gaseosa cuya rapidez esta dada por:.

rapidez = - 1 Δ[NOCl] = 1 Δ[NO] = Δ[Cl2]

2 Δt 2 Δt Δt

Respuesta:
De acuerdo a la rapidez, la ecuación balanceada es: 2 NOCl (g) → 2 NO (g) + Cl2 (g)
 CINÉTICA
LEY DE RAPIDEZ
Ley de velocidad: expresa la relación de la velocidad de una reacción con la constante de velocidad y la concentración de los
reactivos, elevados a alguna potencia
Orden de reacción: la suma de loa exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de los reactivos que aparecen en la
ley de rapidez

-Donde x y y son valores que se determinan experimentalmente

aA + bB → cC + dD rapidez = k [A]x [B]y
( no son iguales a y b)
-x: orden de rxn en A, y: orden rxn en B, x+y: orden rxn global

Ley de rapidez para la reacción: F2 (g) + 2ClO2 (g) → 2FClO2 (g)

1 y 3: la rapidez se duplica, al duplicarse [F2]

Rapidez α [F2]
mientras se mantiene cte [ClO2]
Primer orden para [F2] y
rapidez = k [F2] [ClO2] [ClO2]
Segundo orden global
1 y 2: la rapidez aumentó 4 veces, al
cuadruplicar [ClO2] Rapidez α [ClO2]

k = rapidez = 1.2x10-3 M/s = 1.2

Calcular k a partir de la tabla [F2] [ClO2] (0.10M) (0.010M) M s

http://slideplayer.es/slide/4184158/ (visitada 12-01-2018)

 CINÉTICA
LEY DE RAPIDEZ
El orden de rxn permite comprender la dependencia de la rxn con las concentraciones de los reactivos.

aA + bB → cC + dD rapidez = k [A] [B]2 Primer orden en A, segundo orden en B y tercer orden global

Para [B]= 1.0 M y [A]= 1.0 M rapidez= k (1.0M) (1.0 M)2 = k (1.0M3)
Rapidez = 2 (rapidez1)
Para [B]= 1.0 M y [A]= 2.0 M rapidez= k (2.0M) (1.0 M)2 = k (2.0M3)
Rapidez = k [A]0 [B]

Para [A]= 1.0 M y [B]= 1.0 M rapidez= k (1.0M) (1.0 M)2 = k (1.0M3) Para: x=0 y y=1
Rapidez = 4 (rapidez1)
Para [A]= 1.0 M y [B]= 2.0 M rapidez= k (1.0M) (2.0 M)2 = k (4.0M3)

Ejercicio 4: Ley de rapidez

Con la reacción: 2NO (g) + 2H2 (g) → N2 (g) + 2H2O (g)

A partir de los datos de la tabla calcule: a) la ley de rapidez, b) constante de rapidez y c) rapidez de reacción cuando [NO]=
12.0x10-3 M y [H2]= 6.0x10-3 M

Respuesta:
La rapidez está dada por: rapidez= k [NO]x [H2]y

a) Los experimentos 1 y 2 muestran que al duplicar la [NO] y con [H2] cte, la rapidez se cuadruplica
rapidez2 = 5.0 x10-5 M/s = 4 = k(10.0 x10-3 M)x (2.0x10-3 M)y = (10.0x10-3 M)x = 2x = 4, x=2 rxn de segundo orden de [NO
rapidez1 1.25x10-5 M/s k(5.0 x10-3 M)x (2.0x10-3 M)y (5.0x10-3 M)x
 CINÉTICA
LEY DE RAPIDEZ

Ejercicio 4: Ley de rapidez

Continuación…

Los experimentos 2 y 3 muestran que al duplicar [H2] a [NO] cte se duplica la rapidez
rapidez3 = 10.0 x10-5 M/s = 2 = k(10.0 x10-3 M)x (4.0x10-3 M)y = (4.0x10-3 M)x = 2y = 2 y=1 rxn de segundo orden de [H2]
rapidez2 5.0x10-5 M/s k(10.0 x10-3 M)x (2.0x10-3 M)y (2.0x10-3 M)x

La rapidez está dada por: rapidez= k [NO]2 [H2]

b) La constante se calcula empleando cualquier dato de la tabla

k = rapidez = 5.0x10-5 M/s = 2.5 x102 /M2 s

2 -3 2 -3
[NO] [H2] (10.0 x10 M) (2.0 x10 M)

c) Con la constante de rapidez y las concentraciones se calcula:

Rapidez= (2.5 x102 /M2 s) (12.0 x10-3 M) (6.0x10-3 M) = 2.2 x10-4 M/s
 CINÉTICA
RELACIÓN ENTRE LA CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS Y EL
TIEMPO
Reacciones de Primer orden:
-Es una reacción cuya rapidez depende de la concentración de un reactivo elevada a la primera potencia
-Al combinar las ecuaciones de rapidez , se obtiene la expresión de la relación entre las concentraciones de un reactivo a diferentes
tiempos

rapidez = - Δ[A]
rapidez
Δt k= rapidez = M/s = 1
A → Productos Constante
[A] M s
Ley de rapidez rapidez = k [A]

- Δ[A] = k [A]
Al combinar las ecuaciones [A]0: [ ] tiempo 0 [A]t: [ ] tiempo t
Δt

De la ecuación anterior, se ln [A]t = - k t

ln [A]t = - k t + ln [A]0 Similitud con ecuación lineal y= m x + b
demuestra [A]0

Vida media t1/2 = 1 ln [A]0

t = t1/2 k [A]0/2
-Es otra medida de la rapidez de una reacción que se t = 1 ln [A]0
relaciona con la concentración y el t k [A]t
-Tiempo requerido para que la concentración de un t1/2 = 1 ln 2 → t1/2 = 0.693
[A]t = [A]0/2 k k
reactivo disminuya ala mitad de su valor inicial

Para reacciones de primer orden, la vida media es

independiente de la concentración del reactivo

http://netodan23.wixsite.com/quimicatec/quienes-somos(visitada 12-01-2018)
 CINÉTICA
RELACIÓN ENTRE LA CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS Y EL
TIEMPO
Ejercicio 5: Reacción de primer orden
La reacción en fase gaseosa del ciclopropano es de primer orden con k: 6.7x10-4 s-1 a 500°C :

a) Si la concentración inicial del ciclopropano fue de 0.25M, cuál será la concentración después de 8.8min?
b) ¿Cuánto tiempo tendrá que transcurrir para que la concentración de ciclopropano disminuya desde 0.25M a 0.15M?
c) ¿Cuánto tiempo (min) tomará transformar 74% del material inicial?

Respuesta:
a) La rapidez está dada por:
ln [A]t = - k t + ln [A]0 → ln [A]t = -(6.7x10-4 s-1) (8.8 min x 60s) + ln0.25 → ln [A]t = -1.74 → [A]t = e-1.74 = 0.18 M
1min
b) De la ecuación de rapidez con ln:
ln [A]t = - k t → ln 0.15 = - (6.7x10-4 s-1) t → t= 7.6 x102 s-1 x 1min = 13 min
[A]0 0.25 60 s

c) De la ecuación de rapidez con ln:

ln [A]t = - k t → ln 0.26 = - (6.7x10-4 s-1) t → t= 2.0 x103 s-1 x 1min = 33 min
[A]0 1.00 60 s

Ejercicio 6: Reacción de primer orden

La descomposición de etano es una reacción de primer orden con k: 5.36x10-4 s-1 a 700°C, calcule la t1/2: C2H6 (g) → 2CH3 (g)

Respuesta:
Para una reacción de primer orden , la vida media de la reacción está dada por:
t1/2 = 0.693 = 0.693 = 1.29 x103 s-1 x 1min = 21.5 min
k -4
5.36x10 s -1 60 s
 CINÉTICA
RELACIÓN ENTRE LA CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS Y EL
TIEMPO
Ejercicio 7: Reacción de primer orden

Utilizando el valor de k: 7.30x10-4 s-1 para la descomposición de primer orden del peróxido de hidrógeno. Determine el % de
peróxido de hidrógeno que se ha descompuesto en los primeros 500.0 s después de iniciarse la reacción
H2O2 (ac) → H2O (l) + ½ O2 (g)

Respuesta:

De la ecuación de rapidez con ln:

ln [H2O2]t = - k t → ln [H2O2]t = - (7.30x10-4 s-1 ) (500.0 s) = - 0.365
[H2O2]0 [H2O2]0

[H2O2]t = e -0.365 → [H2O2]t = -0.694 [H2O2]0

[H2O2]0

La fracción de H2O2 que queda es 0.694 ó 69.4%.

El porcentaje de H2O2 que se ha descompuesto es: 100 % - 69.4% = 30.6%

 CINÉTICA
CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUÍMICO
Equilibrio Químico

-Se alcanza cuando las rapideces de las reacciones en un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones de los
reactivos y productos permanecen constantes
-Es un proceso dinámico
-Participan distintas sustancias R y P, porque los cambios que suceden son procesos físicos. El equilibrio entre 2 fases de la
misma sustancia se denomina equilibrio físico, porque los cambios son procesos físicos

N2O4 (g) ↔ 2NO2 (g)

-N2O4 es un gas incoloro, mientras que NO2 es color café
-El color se vuelve más intenso a medida que se disocia N2O4 hasta que se logra
el equilibrio
-En la medida que algunas moléculas de NO2 se combinan para formar N2O4 el
color se desvanece
-En el equilibrio no se interrumpen las conversiones de N2O4 a NO2 y NO2 a N2O4..
-El cambio de color ya no se observa porque las 2 rapideces son iguales

Constante de Equilibrio

-Para una rxn reversible en equilibrio y una T cte, una relación determinada de concentraciones aA + bB → cC + dD
de R y P tiene un valor constante de equilibrio (K)
-K permanece cte a pesar de variar las concentraciones, siempre que rxn esté en equilibrio y a T
cte K= [C]c [D]d
-Se define mediante un cociente: numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de [A]a [B]b
equilibrio de P, elevada a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada.
Denominador con mismo procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los R
https://es.slideshare.net/JennyFernandezVivanco/quim-sem5-equili-2012-2 (visitada 12-01-2018)
 CINÉTICA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

aA + bB → cC + dD

K= [C]c [D]d
[A]a [B]b
K >1 →Se favorece la formación de P K< 1 → Se favorece la formación de R

Justificación de K

• En química industrial: para conocer el máximo

rendimiento de ácido sulfúrico, debe conocer
las K de todas las etapas del proceso

• En medicina: en casos clínicos de alteraciones

ácido-base, debe conocer las K de ácidos y
bases débiles

• En medio ambiente: para entender mejor el

N2O4 (g) ↔ 2NO2 (g) proceso de destrucción de ozono en la
estratosfera, debe conocer las K de rxnes en
fase gaseosa
K= [NO2]2 = 4.63x10-3
[N2O4]

https://es.slideshare.net/JennyFernandezVivanco/quim-sem5-equili-2012-2 (visitada 12-01-2018)

 CINÉTICA
EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Equilibrio Homogéneo
Disociación del N2O4 es equilibrio homogéneo
en fase gaseosa
Se aplican a las rxnes en las que todas las especies reactivas
se encuentran en la misma fase
N2O4 (g) ↔ 2NO2 (g)
a A (g) ↔ b B (g)
Kc= [NO2]2 Kp= P2NO2
Kc= [B]b Kp= P2 B [N2O4] P N2O4
[A]a Pa A

Kc: indica que las Kp: se expresa como Ionización del ácido acético en agua
concentraciones presiones parciales de
de las especies equilibrio
están M CH3COOH (ac) + H2O (l) ↔ CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
-Kc ≠ Kp, a
PA V = nART → PA = nART/V
menos que Δn=0
PB V = nBRT → PB = nBRT/V
Kʹc= [CH3COO-] [H3O+] Kʹc porque no es la cte final
Kp= [B]b (RT)Δn [CH3COOH] [H2O]
[A]a
Kc= [CH3COO-] [H3O+]
Δn: mol P – mol R Kp= Kc (RT)Δn Kc= Kʹc [H2O]
[CH3COOH]
Kp= Kc (0.0821T)Δn
 CINÉTICA
EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Equilibrio Heterogéneo Disociación del CaCO3 es equilibrio
heterogéneo

Reacción reversible en la que intervienen R y P en distintas fases CaCO3 (s) ↔ CaO (s) + CO2 (g)

Kʹc= [CaO] [CO2] Kʹc porque no es la cte final

[CaCO3]
Kp = PCO2
[CaCO3] y [CaO] son ctes, la concentración de sólido es
[CaCO3] Kʹc = Kc = [CO2]
propiedad intensiva y no depende cantidad de sustancia. Las En términos de presiones parciales
ctes se pueden combinar [CaO]

Ejercicio 8: Constante de equilibrio

Escriba las expresiones para Kc y Kp para las siguientes reacciones reversibles:

a) HF (ac) + H2O (l) ↔ H3O+ (ac) + F- (ac)

b) 2NO (g) + O2 (g) ↔ NO2 (g)

Respuesta:

a) No son gases por lo que se trabaja con Kp:

Kcʹ = [H3O+] [F-]
[HF] [H2O]

Como HF es un ácido débil la cantidad de agua que se consume en la ionización el ácido es despreciable comparada con la
cantidad de agua presente como solvente, la expresión de equilibrio es: Kc = [H3O+] [F-] / [HF]

b) Kʹc = [NO2]2 → Kp= P2NO

[N2O4]2 [O2] P2N2O4 PO2
 CINÉTICA
Ejercicio 9: Constante de equilibrio
La cte de equilibrio Kp de la descomposición del pentacloruro de fósforo es 1.05 a 250°C. Sio las presiones parciales en el
equilibrio de PCl5 y PCl3 son de 0.875 y 0.463 atm, ¿cuál es la presión parcial al equilibrio de cloro molecular a esta T?
PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Respuesta:
Expresar Kp en términos de las presiones parciales de las especies:

Kp = P PCl3 P Cl2 = 1.05 = (0.463) P Cl2 → P Cl2 = (1.05) (0.875) → P Cl2 = 1.98 atm
P PCl5 (0.875) (0.463)

Ejercicio 10: Constante de equilibrio

El metanol se elabora industrialmente mediante la reacción: CO (g) + 2H2 (g) ↔ CH3OH (g)
La constate de equilibrio Kc para la reacción es de 10.5 a 220°C, ¿cuál es el valor de Kp a esta T?

Respuesta:
Dada que: T= 273 + 220= 493 K Δn= 1 – 3 = -2 moles
Ahora, la relación entre Kc y Kp esta dada por la ecuación:

Kp = Kc (0.0821T) Δn → Kp = (10.5) (0.0821 x 493) -2 → Kp = 6.41 x 10-3

Ejercicio 11: Constante de equilibrio

Escriba las expresiones de Kc y Kp para los sistemas heterogéneos:
a) (NH4)2Se (s) ↔ 2NH3 (g) + H2Se (g) b) AgCl (s) ↔ Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Respuesta:
a) Como es un sólido, la cte es Kc:
Kc = [NH3]2 [H2Se] expresada en términos de presiones parciales: Kp = P2 NH3 PH2Se

b) No hay Kp porque no hay gases presentes. Como AgCl es un sólido, la cte esta dada por:
Kc = [Ag+] [ Cl-]