QUIMICA ORGÁNICA

ACIDOS CARBOXILICOS Y SUS DERIVADOS

FUNCIONALES
Preparación de ácidos carboxílicos
1. Oxidación de alcoholes primarios
2. Oxidación de alquilbencenos
3. Carbonatación de reactivos de Grignard (Alarga la
cadena de átomos de carbono)
4. Hidrólisis de nitrilos (Alarga la cadena de átomos
de carbono)
5. Síntesis malónica
6. Métodos especiales para ácidos fenólicos

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Oxidación de alquilbencenos
• Aplicando calor y
medio básico OH-
• Acido benzoico

• En ácido sulfúrico y con

calor

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Síntesis o Carboxilación de Grignard,
empleada en los compuestos halogenados
Características:
1. Aumenta el número de carbonos
2. Hay presencia de un carbanión
3. Presenta dos fases: Entrada y salida

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• El magnesio queda entre el Radical y el halógeno

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6
Síntesis mediante nitrilos
• Los nitrilos alifáticos se preparan por tratamiento de
halogenuros de alquilo con cianuro de sodio en un
disolvente que disuelva ambos reactivos. En
Dimetilsulfóxido, la reacción se realiza a temperatura
ambiente con rapidez y exotérmicamente. Luego se
hidroliza el nitrilo resultante, hirviendo con ácido o con álcali
acuosos para generar el ácido.
• R-X + CN- R-CΞ N + X-

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Acidez de los ácidos carboxílicos

• Así pues, a pesar de que ácido y anión se estabilizan por

resonancia, la estabilización es mucho mayor para el anión que
para el ácido. El equilibrio se desplaza en la dirección de la
ionización mayor, y aumenta Ka

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Constantes de acidez de ácidos carboxílicos

Ka x E-5
HCOOH 17.7
CH3COOH 1.75
ClCH3COOH 136
Cl2CHCOOH 5530
Cl3CCOOH 23200

• Notamos que los halógenos que atraen electrones

fortalecen los ácidos: el ácido cloroacético es 100 veces
más ácido que el acético, el dicloroacético es aún más
fuerte y el tricloroacético es más de 10000 veces más
fuerte que el no sustituído.

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Reacciones de ácidos carboxílicos
1. Acidez. Formación de sales
2. Conversión a derivados funcionales
a) Conversión a cloruros de ácido
b) Conversión a ésteres
c) Conversión a amidas
3. Reducción
4. Sustitución en el grupo alquilo o arilo
a) Halogenación alfa de ácidos alifáticos
b) Sustitución anular en ácidos aromáticos

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13
Ejemplo de formación de sales

+ 3NaOH

Citrato de sodio

Ácido Cítrico
+ 3H2O

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Reducción de ácidos a alcoholes

• También se pueden reducir con Borohidruro de Sodio NaBH4. El

poder reductor permite abarcar desde un aldehído a un alcohol
primario y de una cetona a un alcohol secundario
• El hidruro de litio y aluminio LiAlH4 tiene un poder mucho más
reductor que el borohidruro de sodio abarcando de poder reducir
desde un aldehído un alcohol primario, de una cetona a un alcohol
secundario, o de un ácido carboxílico a un alcohol primario y de un
éster a un alcohol primario.

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2. Derivados funcionales de los ácidos
carboxílicos
•Los cloruros de ácido
•Anhídridos
•Amidas
•Ésteres

Todos ellos contienen el grupo acilo

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18
Conversión a cloruros de ácido. Se usan 3
reactivos: cloruro de tionilo, SOCl2, Tricloruro de
fósforo, PCl3 y pentacloruro de fósforo PCl5

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Nomenclatura

N-etil-N-metilpropanamida
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Propiedades físicas

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Puntos de fusión y ebullición de amidas

23
Solubilidad de los derivados de los ácidos
carboxílicos

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Preparación de amidas (Amonólisis)

25
Preparación de amidas (Amonólisis)

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Reacciones de las amidas

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Ésteres
• Los ésteres son compuestos orgánicos que presentan un componente
de ácido carboxílico y otro de alcohol. Su fórmula química general es
RCO2R’ o RCOOR’. El lado derecho, RCOO, corresponde al grupo
carboxilo, mientras que el derecho, OR’ es el alcohol. Los dos
comparten un átomo de oxígeno y comparten cierta semejanza con
los éteres (ROR’).
• Por esta razón el acetato de etilo, CH3COOCH2CH3, el más simple de
los éster, se consideró como el éter del ácido acético o de vinagre, y
de allí el origen etimológico del nombre ‘éster’. De modo que un
éster consiste de la sustitución del hidrógeno ácido del grupo COOH,
por un grupo alquilo proveniente de un alcohol.

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 Ester

• R-CO-OR´ (Carbonilo)
• Función intermedia (Es decir, interrumpen una cadena)
• Dan sabor y olor a muchas frutas y son los principales constituyentes
de las ceras, detergentes y jabones.
• Se le nombran con el sufijo -ato a la cadena principal (es decir a la
que contiene el grupo carbonilo) + de + la otra cadena con el sufijo –
ilo

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30
31
Preparación de ésteres
1.) con cloruros o anhídridos de ácido

La preferencia por esta vía es porque ambos pasos, tanto la

preparación del cloruro y la del éster con este último, son
esencialmente irreversibles y llegan a la terminación

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Preparación de ésteres.
2) Esterificación.

• Un ácido carboxílico se convierte directamente a un éster al calentarlo con

un alcohol en presencia de un poco de ácido mineral, por lo general ácido
sulfúrico concentrado o cloruro de hidrógeno seco. Esta reacción es
reversible y alcanza el equilibrio cuando aún quedan cantidades
apreciables de reactivos. La medida tomada que al ser reactivos baratos
se utilizan en exceso para desplazar el equilibrio hacia la formación de los
productos y aumentar así el rendimiento del éster.

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Reacciones de ésteres

• 1. Conversión a ácidos y derivados de ácidos

a) Conversión a ácidos. Hidrólisis
b) Conversión a amidas. Amonólisis
c) Conversión a ésteres. Transesterificación. Alcohólisis

• 2. Reacción con reactivo de Grignard

• 3. Reducción a alcoholes
a) Hidrogenación catalítica. Hidrogenólisis
b) Reducción química
* 4. Reacción con carbaniones. Condensación de Claisen

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Hidrólisis alcalina de los ésteres
• Cuando se calienta con ácido o base acuosos, un éster carboxílico es
hidrolizado al ácido correspondiente y aun alcohol o fenol. Entonces,
si se trabaja en condiciones al calinas, se obtiene el ácido en forma de
una sal. El ácido puede liberarse por adición de ácido mineral. Una
base promueve la hidrólisis de ésteres porque proporcional el reactivo
fuertemente nucleofílico OH-. Esta reacción es irreversible
esencialmente, puesto que un anión carboxilato estabilizado por
resonancia demuestra poca tendencia a reaccionar con un alcohol.

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Ejemplos:

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Hidrólisis ácida de los ésteres

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Conversión de ésteres a amidas

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Conversión de ésteres. Transestirificación.
Alcohólisis

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Ejemplo de transesterificación

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Reacción de ésteres con reactivo de Grignard

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Reducción de ésteres
a) Hidrogenólisis

b) Reducción Química

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Aminas
• De las sustancias orgánicas que muestran basicidad apreciable, las
más importantes son las aminas.
• Las aminas de bajo peso molecular tienen un olor parecido a pescado
descompuesto. Algunas son parcialmente responsable del olor que
emana del tejido animal cuando está en estado de descomposición.
• Su fórmula general es RNH2, R2NH o R3N, donde R es un grupo
alquilo o arilo. Por lo que se clasifican en:

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Nomenclatura

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Nomenclatura

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 Examen Corto

• Son éteres cíclicos con un anillo de 3 miembros que contiene un

átomo de oxígeno.

• En la deshidratación de alcoholes se utiliza ácido sulfúrico para tal

efecto, si deseo obtener un alqueno que temperatura uso, y si
deseo obtener un éter que temperatura utilizo?

• Cuál es el grupo funcional de los ácidos carboxílicos? Nómbrelo y

dibuje su estructura.

• El nombre común de CH3COOH es ácido acético, cual es el nombre

IUPAC?

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