Evolucion de los precios del petroleo (precios al contado) ($ por barril)

1977 1978 1979 1980 1981 1982 1983

Dubai (1) 12,38 13,03 29,75 35,69 34,32 31,8 28,78

Brent(2) 13,92 14,02 31,61 36,83 35,93 32,97 29,55

Nigerian Forcados 14,21 13,65 29,25 36,98 36,18 33,29 29,54

West Texas Intermediate 14,22 14,55 25,08 37,96 36,08 33,65 30,3

(1)Llamado Arabian Light hasta Noviembre de 1986 y Dubai desde entonces

(2)Llamado Forties hasta 1984 , Brent 1985-1998

Fuente:BP Statistical Review of World Energy 2000

Evolucion de los precios del petroleo (precios al contado) ($ por barril)

1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990

Dubai (1) 28,07 27,53 12,95 16,92 13,19 15,68 20,5

Brent(2) 28,66 27,51 14,38 18,42 14,96 18,2 23,81

Nigerian Forcados 28,14 27,76 14,45 18,4 14,99 18,3 23,85

West Texas Intermediate 29,39 27,99 15,04 19,19 15,97 19,68 24,52

(1)Llamado Arabian Light hasta Noviembre de 1986 y Dubai desde entonces

(2)Llamado Forties hasta 1984 , Brent 1985-1998

Fuente:BP Statistical Review of World Energy 2000

Evolucion de los precios del petroleo (precios al contado) ($ por barril)

1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999

Dubai (1) 16,56 17,21 14,9 14,76 16,09 18,56 18,13 12,16 17,3

Brent(2) 20,05 19,37 17,07 15,98 17,18 20,81 19,3 13,11 18,25

Nigerian Forcados 20,11 19,61 17,41 16,25 17,26 21,16 19,33 12,62 18

West Texas Intermediate 21,54 20,57 18,45 17,21 18,42 22,16 20,61 14,39 19,31

(1)Llamado Arabian Light hasta Noviembre de 1986 y Dubai desde entonces

(2)Llamado Forties hasta 1984 , Brent 1985-1998

Fuente:BP Statistical Review of World Energy 2000

 UNIDAD DE APRENDIZAJE 05
Objetivo terminal del curso:
Desarrollar las competencias argumentativas
Objetivos de la Unidad:
• Dominio conceptual sobre temas relacionados a los
procesos de extracción-prospección-distribución-
refinación-impacto ambiental por el uso del petróleo y
sus derivados.
• Propiciar la toma de conciencia y sensibilización sobre
problemas medio ambientales.
EL PETRÓLEO

6
 PETRÓLEO
• La palabra petróleo proviene del latín "petroleum", que significa
"aceite de piedra". En sí es un aceite mineral natural,
constituido por una mezcla compleja de hidrocarburos,
principalmente alcanos, cicloalcanos y pequeñas proporciones
de aromáticos, heterocíclicos del O, S, N y metales tales como
el Ni, Fe y V.
• El petróleo es una mezcla combustible negra y viscosa, líquida
a temperatura y presión normales. Su origen está en la
descomposición de las sustancias orgánicas por la acción de
aquellos microorganismos que no necesitan oxígeno para vivir
(anaerobios).

ELEMENTOS PORCENTAJE
Carbono 84 – 87 %
Hidrógeno 11 – 14 %
Azufre 0–2%
7
ENAP Nitrógeno 0,2 % WEB
TEORÍA ORGÁNICA O DE ENGLER
El petróleo se origina principalmente a partir de detritos de organismos vivos
acuáticos, vegetales y animales, que vivían en los mares, las lagunas o las
desembocaduras de los ríos, o en las cercanías del mar. Se encuentra
únicamente en los medios de origen sedimentario. La materia orgánica se
deposita y se va cubriendo por sedimentos; al quedar cada vez a mayor
profundidad, se transforma en hidrocarburos, proceso que, según las recientes
teorías, es una degradación producida por bacterias aerobias primero y
anaerobias después. Estas reacciones desprenden oxígeno, nitrógeno y
azufre, que forman parte de los compuestos volátiles de los hidrocarburos.
A medida que los sedimentos se hacen compactos por efectos de la presión,
se forma la "roca madre". Posteriormente, por fenómenos de "migración", el
petróleo pasa a impregnar arenas o rocas más porosas y más permeables
(areniscas, calizas fisuradas, dolomitas), llamadas "rocas almacén", y en las
cuales el petróleo se concentra y permanece en ellas si encuentra alguna
trampa que impida la migración hasta la superficie donde se oxida y volatiliza,
perdiendo todo interés como fuente de energía.
 COMPOSICIÓN
• El petróleo es una mezcla de hidrocarburos parafínicos (alcanos),
nafténicos (cicloalcanos) y aromáticos, junto con cantidades
variables de derivados de azufre, oxígeno y nitrógeno. Cantidades
variables de gas disuelto y pequeñas proporciones de componentes
metálicos. También puede contener, sales y agua en emulsión o
libre.

Petróleos livianos (parafínicos) Petróleos pesados(asfálticos)

Fluidos Viscosos
Menos pesados que el agua Espesos
Fáciles de evaporar (rico en
Fáciles de solidificar
naftas)
Dejan como residuos asfalto
De color claro 9
 REFINACIÓN
• La primera etapa consiste en
la destilación primaria, a
presión atmosférica, en la
cual se separan los
componentes del petróleo,
según su punto de ebullición.
Para destilar el petróleo
crudo procedente de los
yacimientos se le hace
circular por haces de tubos
dispuestos en forma de
serpentín, colocados en un
horno de paredes
refractarias. La mezcla puede
alcanza hasta los 300 – 400
°C y se produce la
separación, en una alta torre
de fraccionamiento en un
proceso continuo de
intercambio de calor 10
 Cuadro 2.6: Primera destilación fraccionada del petróleo
Temp. Nº Proporción
Fracción Usos principales
Destilac. Carbonos media aprox.
Combustible,
Gas < 20oC C1 – C4 1-5 %
Fabricación de alquenos
Eter de Solvente
20 – 60oC C5 – C6
petróleo
10-20 %
Gasolina de bajo I.O.,
Ligroína 60 – 100oC C5 – C8 cracking y reforming
Combustible, cracking y
Gasolina 70 – 200oC C5 – C10 10-25 %
reforming
Combustible para aviones a
Kerosene 200 – 320oC C12 – C18 8-15 % reacción, tractores,
calefacción y cracking
Diesel 250 – 350oC C15 – C18 Combustible de motores
diesel
Aceites 15-30 %
>350oC C16 – C20 Lubricantes, combustible de
lubricantes quemadores de calderas
Parafina p.f. = 50oC C18 – C22 Fabricación de ceras, velas,
30-50 % productos de limpieza
11
Residuos - C20 – ? Asfalto, cracking
12
Refinería de petróleo
Las refinerías de petróleo funcionan 24 horas al
día para convertir crudo en derivados útiles. El
petróleo se separa en varias fracciones
empleadas para diferentes fines. Algunas
fracciones tienen que someterse a tratamientos
térmicos y químicos para convertirlas en
productos finales como gasolina o grasas.
Resumen de la cadena productiva del petróleo

14
Los productos que se obtienen del proceso de
refinación se llaman derivados y los hay de dos
tipos: los combustibles, como la gasolina, y los
petroquímicos, que se emplean para fabricar
medicinas, fertilizantes, productos alimenticios,
objetos de plástico, materiales de construcción,
pinturas y textiles, y para generar electricidad.
• La GASOLINA es un líquido incoloro, volátil, inflamable,
combustible, formado por una mezcla de hidrocarburos de 6
a 9 átomos de carbono que destila entre 70 y 200 °C.
• La gasolina tiene una densidad de 720 g/L (un 15% menos que el
gasoil, que tiene 850 g/L). Un litro de gasolina tiene una energía
de 34,78 MJ, aproximadamente un 10% menos que el gasoil, que
posee una energía de 38,65 MJ por litro de carburante.
• La gasolina se obtiene del petróleo en una refinería. En
general se obtiene a partir de destilación directa (I.O=50), que
es la fracción líquida más ligera del petróleo (exceptuando los
gases). La gasolina también se obtiene a partir de la
conversión de fracciones pesadas del petróleo (gasoil de
vacío) en unidades de proceso denominadas FCC (craqueo
catalítico fluidizado) o hidrocraqueo (altos I.O.).
 ¿Cómo se mejora la perfomance
de las gasolinas
• Colorantes
• Odorificantes: etil mercaptano
• Anticorrosivos (inhibidores de corrosión)
• Antidetonantes (MTBE)
• Tratamientos químicos para mejorar el octanaje
Octano
(componente de la gasolina)
Dióxido de Carbono

Oxígeno Agua

Motor
(combustión interna)
• Octanaje o número de octano es una medida de la calidad y
capacidad antidetonante de las gasolinas para evitar las
detonaciones y explosiones en las máquinas de combustión
interna, de tal manera que se libere o se produzca la máxima
cantidad de energía útil, sin procesos de combustión violentos.
COMPUESTO INDICE DE OCTANO
Si una nafta tiene un octanaje de
80, significa que tiene un n-heptano 0
rendimiento igual al de una mezcla Isoctano 100
que posee un 80% de isooctano y Benceno 106
20% de n-heptano, no se puede Tolueno 118
afirmar que la composición sea P-xileno 116
exactamente esta sino que su
Etanol 112
comportamiento es comparable.
MTBA 116

19
• La aplicación de nuevas tecnologías de refinación, de reformado
catalítico, isomerización reforming y otros procesos, que permiten
obtener gasolinas con elevados números de octano “limpios”, es
decir, sin aditivos. Esto ha llevado a reducir en forma importante e
inclusive a eliminar el plomo tetraetílico, dando como resultado
gasolinas de mejor calidad, que cumplen con los requerimientos de
protección ecológica que se han establecido a nivel mundial.
• Paralelamente, se han desarrollado nuevos aditivos oxigenados
denominados ecológicos en sustitución el Pb(C2H5)4 (que es
altamente contaminante), tales como el Metil-ter-Butil-Eter (MTBE),
el terc-amil-Metil-Eter (TAME) y el etil-terc-Butil-Eter (ETBE), entre
otros.
• Estos aditivos oxigenados, se adicionan a las gasolinas para elevar
su número de octano, proporcionando a la vez una mayor
oxigenación, lo que incide directamente en una combustión más
completa y en un mejor funcionamiento de los motores. 20
El cracking térmico fue descubierto accidentalmente en 1861,
practicada en sus inicios, en equipos pequeños con suficiente
calentamiento, para causar la descomposición del aceite pesado,
en productos de menor peso molecular.
700 - 900OC
CH3(CH2)16CH3 CH3(CH2)7CH3 + CH3(CH2)6CH = CH2

Cuando el proceso de craqueo se lleva a cabo en fase gaseosa, a unos

500ºC y bajas presiones, unas dos atmósferas, en presencia de
catalizadores tipo bentonitas (Al2O3 / SiO2),los destilados al vacío y
destilados medios se transforman en gasolinas de craqueo, que
contienen cantidades considerables de olefinas, isoparafinas y
aromáticos y poseen un índice de octano superior a 90 octanos.
Al2O3 / SiO2
CH3(CH2)16CH3 alcanos + alcanos ramificados + olefinas
O
500 C
21
 • REACCIONES COMPLEMENTARIAS DE LA REFINACIÓN
DEL PETRÓLEO

• Siendo las gasolinas su producto de mayor demanda, se

comprende que las refinerías traten de obtener la mayor
proporción de estas fracciones a expensas de las otras
fracciones menos valiosas, y también alcanzar una mejor
calidad que se consigue mediante los procesos de craqueo,
reformación, isomerización y otros.

• Este proceso permite la transformación n-parafinas en

isoparafinas; por acción de ácidos de lewis como
catalizadores, quienes permiten el intercambio de
hidrógenos por grupos alquilo.

AlCl3
CH3(CH2)8CH3 (CH3)2CH(CH2)4CH3
 22
23
• En este proceso de refinación se somenten a las gasolinas
pesadas durante un tiempo corto a temperaturas superiores a
500ºC y presiones entre 15 – 70 atm, en presencia de
hidrógeno, con lo que tiene lugar reacciones de ciclación
deshidrogenante de parafinas a compuestos aromáticos,
transposición de alquilciclopentanos a ciclohexanos y
deshidrogenación de ciclohexanos a aromáticos, pudiéndose
alcanzar índices de octano superiores a 100.
Al2O3/SiO2 CH3
CH3(CH2)5CH3
Pt / Re
P, T
En estos reactores la nafta de baja calidad, formada principalmente por
hidrocarburos lineales ingresa a 500°. Durante la reacción se va
enfriando. El proceso es endotérmico y se repite tres veces. El
catalizador es platino. Por eso se usan pequeñas esferas recubiertas de
platino.
• Gasohol es la mezcla de gasolina y alcohol en distintas
proporciones, para uso como combustible en motores de explosión
diseñados para quemar derivados del petróleo. La mezcla del
gasohol puede ser realizada con alcohol etílico (etanol) o con alcohol
metílico (metanol), aunque el etanol es el tipo de alcohol que ha sido
más utilizado comercialmente. El uso más común del término
gasohol se refiere a la mezcla con hasta 10 % de alcohol.
• La proporción entre ambos combustibles se suele indicar con el
porcentaje de etanol precedido por una E mayúscula. De esta
manera, el gasohol E10 se compone de un 10% de etanol y un 90%
de gasolina.
• A partir del 2010 el Gasohol será de uso obligatorio en todo el país:
7,8% de Alcohol Carburante + 92,2 % gasolina.
• TAREA:
• Investigar el tema de si esta norma está vigente 25
 EL GAS NATURAL

• El gas licuado del petróleo (GLP) es la mezcla de gases

condensables presentes en el gas natural o disueltos en el petróleo.
Los componentes del GLP, aunque a temperatura y presión
ambientales son gases, son fáciles de condensar, de ahí su nombre.
En la práctica, se puede decir que los GLP son una mezcla de
propano (>20% VOLUMEN) y butanos (< 80%VOLUMEN).
• Se puede encontrar como “gas natural asociado” cuando esta
acompañando de petróleo, o bien como “gas natural no
asociado” cuando son yacimientos exclusivos de gas natural.
Perspectivas del gas natural en el Perú
TAREA: HACER UN MAPA SOBRE EL GLP, A PARTIR DE LA
SIGUIENTE EXPOSICIÓN: 26
 Cuadro 2.5: Componentes del gas natural.

hasta

Las impurezas más comunes son: Dióxido de carbono, nitrógeno,

vapor de agua, que pueden disminuir capacidad calorífica. Las
propiedades del gas natural según la composición del cuadro
anterior son: Densidad relativa: 0,65. Poder calorífico: 10-11 kcal/m³,
Cp (presión Cte): 8,57 cal/mol.°C, Cv (volumen Cte): 6,56 cal/mol.°C,
Azufre max. = 60 ppm.

27
Cadena de distribución
del gas natural.
El gas natural se
constituye en el
combustible mas
económico para la
generación de
electricidad, ofrece las
mejores oportunidades en
términos de economía,
aumento de rendimiento y
reducción del impacto
ambiental. Estas ventajas
pueden conseguirse tanto
en las grandes centrales
termoeléctricas así como
en las pequeñas.

28
 Usos más importantes del gas natural

Energía térmica confiable, barata(energía de suministro

continuo más barata) mayor seguridad (por su densidad) y Aguaytia
limpia (menor impacto ambiental) e independiente de las
29
variables climatológicas.
• Los alcanos reaccionan con el oxígeno en presencia de una llama
luminosa o chispa eléctrica. Si la reacción se lleva a cabo con
exceso de oxígeno, se produce dióxido de carbono y agua, y se
denomina combustión completa.
chispa
C H + O   CO  H O  Q
n 2n  2 2 2 2 1
exceso
• Si el oxígeno esta en defecto, se produce monóxido de carbono y
agua, denominándose combustión incompleta.
chispa
C H + O 
 CO  H O  Q
n 2n  2 2 2 2
defecto

• Si el oxígeno es muy escaso, se produce negro de humo (C(s)) y

agua, denominándose combustión con humos negros, principal
combustión que se producechispa
en los incendios.
C H + O 
 C  H O  Q
n 2n  2 2 (s) 2 3
Muy escaso hollín 30

• Q1 < Q2 > Q3
 Cuadro 1: Entalpías de combustión de alcanos

Compuesto Nombre H0comb(kcal/g) H0comb(kcal/mol)

CH4 (g) metano -13,3 -212,8

C2H6 (g) etano -12,4 -372,8
CH3CH2CH3 (g) propano -12,0 -530,6

CH3CH2CH2CH3 (g) butano -11,8 -687,4

(CH3)3CH (g) isobutano -11,8 -685,4

CH3(CH2)4CH3 (liq) n-hexano -11,5 -995,0
n-octano
CH3(CH2)6CH3 (liq) (aprox. -11,4 -1305,0
gasolina)
n-hexadecano
CH3(CH2)14CH3 (liq) -11,3 -2559,0
(aprox. gasóleo)
31
Fuente: Primo Yúfera.
• Aunque el calor de combustión por gramo disminuye cuando
aumenta la masa molar, el aumento de la densidad hace que,
en total, el calor de combustión por mililitro, aumente. Así 1
mL de propano líquido proporciona 6,95 kcal , 1 mL n-
butano líquido da 7,1 kcal, 1 mL de n-octano da 8 kcal y 1
mL de n-hexadecano da 8,76 kcal.

• Recuerda que el hidrógeno es el mejor combustible, es el

combustible más liviano, produce más kcal/g y además sus
productos de combustión no producen contaminación.

• Recuerda que la gasolina genera más energía por unidad de

masa (kcal/g), pero el gasóleo produce más energía por
unidad de volumen(kcal/mL).

32
 El asfalto, muy utilizado para la pavimentación de
carreteras, es un material negro bituminoso que suele
obtenerse a partir del petróleo crudo. Se aplica
uniformemente sobre la superficie de la carretera
 VENTAJAS DEL GLP FRENTE A OTRAS FUENTES DE ENERGÍA

Diesel Carbón ,
Variable Electricidad GLP
Residual Leña
Comodidad 4 3 2 1
Limpieza 4 3 1 1
Disponibilidad 3 3 4 4
Regulación 4 4 3 2
Potencia 3 4 4 3
Economía 1 3 4 4
Ausencia de averías 3 3 2 2

Inconvenientes 3 3 1 1
Promedio 3.57 3.71 3.00 2.57
1 Malo
2 Regular
3 Bueno 34

4 Excelente
• Hacer un mapa mental y/o conceptual sobre el
proceso de reciclaje de los aceites lubricantes
usados.
• Referencia bibliográfica base:
• RECUPERACIÓN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE MOTOR

• INFORME SOBRE RE-REFINACION DE LOS ACEITES

(ENTREGADO EN EL CURSO)

36
 Dióxido de carbono (CO2): Calentamiento global
 Metano (CH4): Calentamiento global-Smog fotoquímico
 Oxidos de nitrógeno (NOX): Smog fotoquímico, reducción de
la capa de ozono
 Monóxido de carbono (CO): Smog, tóxico para los humanos
(no permiten el transporte normal de oxígeno por la
hemoglobina)
 Dióxido de azufre (SO2): Lluvia ácida
 Hidrocarburos (HC): Calentamiento global-Smog fotoquímico
 Partículas sólidas: Hollín, macropartículas: Smog 37
Fuente: 38
Climate change. State of knowledge. Office of Science and Technology. USA. 1997
39
 Impacto Ambiental por el calentamiento global
La temperatura global se incrementa dramáticamente (efecto invernadero)

CONSECUENCIAS:
• CAMBIOS CLIMÁTICOS-DESASTRES NATURALES: Diluvios (Reducción de
áreas habitables), sequías, olas de calor mortales.
• FUSIÓN DE LOS HIELOS POLARES
• REDUCCIÓN DE ÁREAS COSTERAS
• TRANSTORNOS DEL ECOSISTEMA: Cambia el ecosistema y mueren 40
muchas especies.
41
VERTIDOS DEL PETROLEO.

Métodos de limpieza de derrames

¿y la biorremediación?
Impacto ambiental - Combustibles

43
 SMOG FOTOQUIMICO
• N2 + O2  2 NO

• NO + ½ O2  NO2
• NO2 + hν  NO• + O•.
• O2 + O•.  O3
• R-H + O•.  R-O•.
• O
• R-O•. + O2  R-C-O-O•.

• O O
• R-C-O-O•. + NO2  R-C-O-O-NO2
PAN
45
 Contaminación
de aire por
quema de
piscinas con
desechos de
crudo

¿y el calentamiento global?
Algunas veces recogen agua contaminada de
unos lugares y los depositan en unas
piscinas de recolección.
¿EN EL PERÚ TODO VALE?
 De estas
piscinas el
agua tóxica
es arrojada
al medio
ambiente sin
ningún
tratamiento
 webgrafía

• Instituto mexicano de petróleo

• Enap

• Camisea

• Aldea educativa: Animación sobre el petróleo

• El petróleo

49