Designación: D 1067 – 06
Método estándar para
Acidez o Alcalinidad en agua.
Esta norma ha sido publicada bajo la designación fija D 1067; el número inmediatamente después de la designación indica el año
de adopción original o en el caso de revisión, el año de la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última
aprobación. Un épsilon superíndice (e) indica un cambio editorial desde la última revisión o re-aprobación.
Este estándar ha sido aprobado para su uso por agencias del departamento de defensa.
1. Alcance*
1.1 Estos métodos de análisis cubren la determinación
de la acidez o alcalinidad de todos los tipos de agua. Se
dan tres métodos de ensayo como sigue:
Secciones
Método de Ensayo A (Titulador electrométrico) 7-15
Método de prueba B (Electrométrico o titulación por cambio de color) 16-24
16 - 24
Método de Ensayo C (Titulación por cambio de color después de la
oxidación con peróxido de hidrogeno y ebullición) 25-33
1.2 En todos estos métodos de ensayo el hidrógeno o
los iones hidroxilo presentes en el agua en virtud de la
disociación o hidrólisis de sus solutos, o ambos, son
neutralizados por titulación con la norma alcalina
(acidez) o ácido (alcalinidad). De los tres
procedimientos, Método de prueba A es el más preciso y
exacto. Es usado para desarrollar una curva de
valoración Electrométrica (a veces denominado como
una curva de pH), que define la acidez o alcalinidad de
la muestra e indica los puntos de inflexión y la capacidad
amortiguadora, si alguna. Además, la acidez o
alcalinidad se pueden determinar con respecto a
cualquier pH de particular interés. Los otros dos métodos
se utilizan para determinar la acidez o alcalinidad relativa
a un punto final previamente designado basado en el
cambio de color de un indicador interno o el punto final
equivalente medida por un pHmetro. Son adecuados
para fines de control de rutina.
1.3 Cuando se titulan a un punto final específico, la
elección de los puntos finales requieren un cuidadoso
análisis de la curva de valoración, los efectos de los
cambios previstos en la composición de la curva de
valoración, el conocimiento de los usos o destino que se
quiera del agua, y un conocimiento de las características
de los controles de los procesos involucrados. Mientras
que los puntos de inflexión (cambios rápidos en el pH)
son generalmente preferidos para el análisis preciso de
composición de la muestra y la obtención de la mejor
precisión, el uso de un punto de inflexión para el control
del proceso puede resultar en significativos errores en
tratamiento químico o de control de procesos en algunas
1 Estos métodos de ensayo están bajo la jurisdicción del Comité D19 de
ASTM sobre agua y están a cargo del Subcomité D19.05 sobre
constituyentes inorgánicos en agua. Edición actual aprobada el 10 de enero
de 2006. Publicado en abril de 2006. Originalmente publicada como D 1067
- 49. Última edición anterior D 1067 - 02.
2 Los procedimientos básicos utilizados en estos métodos de ensayo han
aparecido ampliamente en la literatura técnica durante muchos años. Sólo
la adaptación particular de la titulación Electrométrica que aparece como el
un estándar nacional americano
método de referencia se cree que es en gran parte el trabajos de la
Comisión D -19.
Aplicaciones. Al fijar la dosis a un punto final seleccionado,
dictaminado por consideraciones prácticas, (1) sólo una
parte de la capacidad de neutralización real del agua se
puede medir, o (2) esta capacidad puede ser excedida en
realidad para llegar a una óptima acidez o condiciones
alcalinidad.
1.4 Una sección de alcance se proporciona en cada método
de prueba como una guía. Es responsabilidad del analista
para determinar la aceptabilidad de estos métodos de
ensayo para cada matriz.
1.5 Antes método de ensayo C (Titulación de Nessler)
Y D (Titulación por cambio de color después de ebullición) se
suspendieron. Consulte el Apéndice X4 de la información
histórica.
1.6 Esta norma no pretende considerar todos de la
Problemas de seguridad, si los hay, asociados con su uso.
Es la responsabilidad del usuario de esta norma establecer
apropiadas prácticas de seguridad y salud y determinar la
aplicabilidad y limitaciones reglamentarias antes de su uso.
2. Documentos de referencia
2.1 Estándares ASTM:
D 596 Práctica para notificar los resultados de análisis de
aguas
D 1129 Terminología relacionada a las aguas
D 1192 Especificación de los equipos para muestreo de
agua y vapor en circuitos cerrados.
D 1193 Especificación de reactivos para guas
D 1293 Método para análisis de pH en aguas
D 2777 Practicas para la determinación de precisión y sesgo
de métodos aplicables del comité D-19 sobre al agua.
D 3370 Prácticas para muestreo de agua en circuitos
cerrados
D 5847 Prácticas para especificaciones de control de calidad
escritas (impresas) para métodos estándares de análisis de
aguas.
E 200 Práctica para preparación, estandarización y
almacenaje de estándares y soluciones de reactivos para
análisis químicos.
3. Terminología
3.1 Definiciones-Los términos en estos métodos de ensayo
son definidos de conformidad con la terminología D 1129.
3 Libro anual de ASTM estándares Vol 11.01.
4 Libro anual de ASTM estándares, Vol 11.02.
5Llibro anual de ASTM estándares, Vol 15.05.
 D 1067 – 06
3.1.1 Ciertos usos de la terminología existente en el
tratamiento de agua industrial, la cual puede diferir de estas
definiciones. Una discusión de los términos es presentada
en el Apéndice X1.
4. Importancia y Uso
4.1 mediciones de acidez y la alcalinidad se utilizan para
ayudar en el establecimiento de niveles de tratamiento
químico para el control de incrustaciones, la corrosión, y
otros equilibrios químicos adversos.
4.2 Los niveles de acidez o alcalinidad son críticos en el
establecimiento solubilidades de algunos metales, la
toxicidad de algunos metales, y la capacidad de
amortiguación de algunas aguas.
5. La pureza de los reactivos
5.1 Productos químicos de grado reactivo se utilizarán en
todas las pruebas. A menos que se indique lo contrario, se
pretende que todos los reactivos deben ajustarse a las
especificaciones de la Comisión de Analítica Reactivos de la
Sociedad Americana de Químicos, cuando dicha
especificaciones están disponibles. Se pueden usar otros
grados, siempre Si se comprueba en primer lugar que el
reactivo es de suficiente de alta pureza para permitir su uso
sin disminuir la exactitud de la determinación.
5.2 A menos que se indique lo contrario, en referencia a las
aguas se entenderá como agua (reactivo) conforme a la
especificación D 1193, Tipo I. Además, el agua (reactivo)
para esta prueba será de libre de dióxido de carbono (CO2)
y tendrá un pH entre 6.2 y 7,2 a 25 ° C. Otros tipos de agua
(reactivo) pueden ser usados siempre que se compruebe en
primer lugar que el agua es de suficiente de alta pureza para
permitir su uso, sin afectar negativamente a la precisión y el
sesgo del método de ensayo. Tipo III agua estaba
especificada en el momento de las pruebas de round robin
de este método de ensayo. Un procedimiento para la
preparación de agua libre de dióxido de carbono es dado en
la norma ASTM E 200.
6. Toma de Muestras
6.1 Recoger la muestra de acuerdo con la especificación
D 1192 y D 3370 Prácticas según sea el caso.
6.2 El intervalo de tiempo entre el muestreo y análisis deberá
ser tan corto como sea prácticamente posible en todos los
casos. Es obligatorio que los análisis por el método de
prueba A se llevarán a cabo el mismo día en el que se toman
las muestras; esencialmente un análisis inmediato es
deseable para esas aguas residuales que contienen sales
hidrolizables que contienen cationes en varios estados de
oxidación.
MÉTODO DE PRUEBA A- MÉTODO ELECTROMÉTRICO
7. Alcance
7.1 Este método de ensayo es aplicable a la determinación
de acidez o alcalinidad de las aguas que están libres de
constituyentes que interfieren con las mediciones
electrométricas de pH. Es usada para el desarrollo de una
curva de titulación que definirá puntos de inflexión e indican
la capacidad de amortiguación, en su caso. La acidez o
alcalinidad del agua o que con relación a un particular, pH se
determina a partir de la curva.
8. Resumen del Método de prueba
8.1 Desarrollar una curva de titulación que identificará
correctamente los puntos de inflexión, un estándar de ácido
o álcali es añadida a la muestra en pequeños incremetos y
una lectura del pH es tomada después de cada adición. El
volumen acumulado de solución añadida es graficada contra
los valores de pH observados. Todas las mediciones de pH
son hechas por el método electromético.
9. Interferencias
9.1 Aunque la materia aceitosa, jabones, sólidos en
suspensión, y otra materiales de desecho pueden interferir
con la medición del pH, estos materiales no pueden ser
removidos para aumentar la precisión, porque algunos son
un componente importante del consumo de ácido o álcali
propias de la muestra. Del mismo modo, el desarrollo de un
precipitado durante la titulación puede hacer que el electrodo
de vidrio sea pegajoso y causar resultados elevados.
10. Aparato
10.1 Aparato Electrométrico de pH, medición, conforme a los
requisitos indicados en ASTM D 1293.
11. Reactivos6
11.1 Ácido Clorhídrico, Standard (0,02 N) (véase la Nota 1) -
Preparar y estandarizar como se indica en la norma ASTM E
200, con la excepción que la valoración se hará
electrométricamente. El punto de inflexión correspondiente a
la valoración completa de sales de ácido carbónico estarán
muy cerca de pH 3,9. NOTA ácido 1-sulfúrico de normalidad
similar puede utilizarse en lugar de ácido clorhídrico.
Preparar y estandarizar de la misma manera.
11,2 Hidróxido de sodio, Standard (0,02 N) preparar y
estandarizar como se indica en la norma ASTM E 200,
excepto que la valoración se hará electrométricamente. El
punto de inflexión correspondiente a la valoración completa
de la sal de ácido ftálico será muy cerca de pH 8,6.
12. Procedimiento
12.1 Monte los electrodos de vidrio y de referencia en dos de
los agujeros de un tapón de goma limpia, de tres orificios
elegido para adaptarse a un vaso de precipitados 300 mL,
alto sin pico, o equivalente. Coloque los electrodos en el
vaso de precipitados y estandarizar el medidor de pH,
usando una solución buffer que tiene un pH aproximado al
que se espera en las muestras (ver Métodos de prueba
ASTM D 1293). Enjuagar los electrodos, primero con agua
destilada, a continuación, con una porción de la muestra.
Tras el enjuage final, drenar el vaso de precipitados y los
electrodos completamente.
12,2 Pipetear 100 ml de la muestra, ajustar, en caso
necesario a temperatura ambiente, en el vaso a través del
tercer agujero en el tapón. Mantenga la punta de la pipeta,
cerca de la parte inferior de la vaso de precipitados mientras
se descarga la muestra.
12.3 Medir el pH de la muestra de acuerdo con el método de
prueba ASTM D 1293.
12.4 Añadir 0,02 N de ácido o solución de álcali, como se
indica, en incrementos de 0,5 ml o menos (véase la nota 2).
Después de cada adición, mezclar bien la solución.
Determinar el pH cuando la mezcla ha alcanzado el
 So Sesgo,
cantidad cantidad %
añadida, encontrada, St D 1067 – 06
meq/L meq/L

Acidez
48.30 48.76 1.25 0.44 0.94
23.00 22.61 0.68 0.27 −1.67 equilibrio, indicado por un valor constante de las lecturas
17.10 16.51 0.71 0.26 −3.47 (ver nota 3).
Alcalinidad
4.90 5.00 0.39 0.12 2.12 laboratorios usando un operador cada uno, usando tres
2.46 2.45 0.14 0.06 0.00 niveles de concentración para ambos “Acidez o Alcalinidad”.
0.51 0.56 0.15 0.05 10.59 15.3 La precisión y sesgo para este método de análisis se
Tabla 1 Determinación de precisión y sesgo para acidez realizaron conforme a las prácticas ASTM D2777-77, la cual
y alcalinidad por titulación electrométrica (Método de se encontraba en el lugar en el momento de las pruebas de
Prueba A). detección colectivas, bajo la autorización hecha en 1.4 D de
prácticas ASTM D 2777-98, estos datos de precisión y sesgo
sí cumplen con los requisitos existentes para estudios entre
La agitación mecánica, preferiblemente del tipo magnético, laboratorios de ensayo Comité D19.
es requerida para esta operación; el mezclado por medio de
una corriente de gas no está permitido. Continuar titulando MÉTODO B - ELECTROMÉTRICO Ó TITULACIÓN POR
hasta que los datos necesarios para realizar la curva de CAMBIO DE COLOR
titulación hayan sido obtenidos.
16. Alcance
Nota 2. Si la muestra requiere apreciablemente más de 25 mL de solución
estándar para esta titulación, use una solución 0.1 N, prepare y estandarice de la
misma manera (ver practicas ASTM E 200) 16.1 este método de análisis cubre la rapidez, la rutina de
Nota 3 - Una curva de valoración electrométrica es suave, con el pH cambiando control de medición de acidez o alcalinidad para puntos
progresivamente en una sola dirección, si se alcanza el equilibrio después de
cada adición de reactivo de valoración, y pueden contener uno o más puntos de
finales previamente designados de aguas que no contienen
inflexión. Desiguales curvas o irregulares pueden indicar que el equilibrio no se materiales guas que no contienen materiales que amortiguan
alcanzó antes de añadir los siguientes incrementos de reactivo titulante: el en el punto final u otros materiales que interfieren con la
tiempo requerido variará con diferentes aguas o como varían las constantes de
velocidad de reacción de diferente equilibrios químicos. En algunas instancias el
titulación por razones que pueden incluir color o
tiempo de reacción puede ser un intervalo de unos pocos segundos, mientras precipitación.
que otras reacciones son más lentas, reacciones más complejos pueden requerir
intervalos mucho más prolongados de tiempo. Es importante, por lo tanto, que el
período sea lo suficientemente amplio para permitir cambios significativos en el 17. Resumen del método
pH del mar suficiente para permitir. Sin embargo, conforme a las buenas
prácticas de laboratorio. 17.1 La muestra se valora con un ácido estándar o álcali a
un pH designado, el punto final se determina
12.5 Para desarrollar una curva de titulación, graficar los electrométricamente o por el cambio de color de un indicador
mililitros acumulados de la solución estándar añadida a la interno.
muestra de alícuota contra los valores de pH observados. La
acidez o alcalinidad relativa a un pH en particular puede ser 18. Interferencias
determinada a partir de la curva.
18.1 El color natural o la formación de un precipitado
13. Cálculos mientras se titula la muestra puede enmascarar el cambio de
color de un indicador interno.
13.1 calcular la acidez o alcalinidad en meq/L, usando la Ec. Los sólidos en suspensión pueden interferir en titulaciones
(1). electrométricas por que el electrodo de vidrio se vuelve
pegajoso. Materiales de desecho presente en algunas aguas
Acidez ( o Alcalinidad ) , meq/ L= AN × 10 pueden interferir químicamente con titulaciones de color por
la destrucción del indicador interno. Pueden experimentarse
Ec. (1). resultados variables con aguas que contienen sustancias
oxidantes o la reductivas, dependiendo de las condiciones
Dónde: de equilibrio y la manera en que se maneja la muestra.

A= Estándar de Ácido o Álcali, requeridos para la titulación. 19. Aparatos

N= Normalidad de la solución estándar.
14. Reporte
14.1 reportar los resultados de las titulaciones para
especificar los puntos finales de la siguiente manera: “La
Acidez o alcalinidad para pH a °C= meq/L”.
14.2 factores apropiados para convertir miliequivalentes por
litro a otras unidades son mostradas en prácticas ASTM D
596.
15. Precisión y sesgo.
15.1 Los datos de precisión y sesgo son mostrados en la
Tabla 1, para este método de análisis, cumple con los
requisitos de la norma ASTM D 2777.
15.2 los ensayos de detección colectivas, de este método de
análisis, fueron realizadas con aguas (reactivos) por seis
19.1 equipo de medición electrométrica de pH 10.1
20. Reactivos
20.1solución indicadora de verde de bromocresol (1 g/L)
disolver 0.1 g de verde de bromocresol en 2.1 mL de
solución de Hidróxido de sodio (NaOH) 0.02 Diluir hasta 100
mL con agua destilada.
20.2 Ácido clorhídrico, estándar (0.02N) (Nota 1) mirar 11.1,
excepto que el ácido pueda ser estandarizado por titulación
colorimétrica, excepto que el ácido puede ser estandarizado
mediante valoración colorimétrica como se indica en la
norma ASTM E 200 , cuando un indicador se utiliza para la
titulación de la muestra
20.3 Solución indicadora de naranja de metilo(0.5 g/L)
disolver 0.05 g de naranja de metilo en agua y aforar a 100
mL.
 D 1067 – 06Cantida
Cantidad
d Sesgo,
encontrada, St So
añadida, %
meq/L
meq/L
20.4 Solución indicadora de violeta de metilo (1 g/L), Acidez
disolver 0.45 g de ácido dimetil-aminobenceno-O-carboxilico, 48.30 49.06 0.802 0.589 1.570
23.00 22.83 0.610 0.445 −0.74
sal de sodio, en aproximadamente 300 mL de agua. A esta 17.10 16.84 0.334 0.146 −1.52
solución añadir 0,55 g de materia colorante azul soluble en Alcalinidad
4.90 4.88 0.390 0.034 -0.41
agua, Índice de color No.714 y disolver. Diluir a 1 L con 2.46 1.80 0.140 0.014 -6.25
agua. Este indicador está disponible en comercialmente en 0.51 0.56 0.150 0.024 -1.96
forma preparada
AN
20.5 solución indicadora de rojo de metilo (1 g/L), Disolver Acidez ( o Alcalinidad ) , meq/ L= ×1000
0.1 g de rojo de metilo soluble en agua y diluir en agua hasta B
100 mL.
20.6 solución indicadora de fenolftaleína (5 g/L) disolver 0.5 Ec. (2).
g de fenolftaleína en 50 mL de alcohol etílico (95%) y diluir a
100 mL con agua. Dónde:
NOTA 4 - Alcohol etílico especialmente desnaturalizado conforme a la fórmula
No. 3A o 30 de la U. S. Oficina de Impuestos Internos pueden ser sustituidos por
A= Estándar de Ácido o Álcali, requeridos para la titulación.
Alcohol etílico (95 %). N= Normalidad de la solución estándar.
B= Muestra titulada, en mL.
20.7 Solución estándar de hidróxido de sodio (0.02 N) mirar
11.2, excepto aquello álcalis que pueden ser estandarizados 23. Reporte
por titulación colorimétrica como se indica en la norma ASTM
E 200.Cuando un indicador es usado para titulación de 23.1 Reportar los resultados de la titulación como sigue: “La
muestras. acidez o alcalinidad para la temperatura de °C = meq/L,
indicando el pH and la temperatura a la fue determinada, o el
21. Procedimiento nombre del indicador usado, por ejemplo, “la acidez al
naranja de metilo a °C = meq/L”.
21.1 Dependiendo del método de titulación a ser usado,
pipetear 100 mL de la muestra, ajustar, si es necesario, a Tabla 2 Determinación de precisión y sesgo para acidez
temperatura ambiente, en un vaso de precipitados de forma y alcalinidad por titulación electrométrica o titulación
alta de 300 mL o un matraz Erlenmeyer de boca angosta. por cambio de color (Método de Prueba B)
Mantener la punta de la pipeta cerca del fondo del
contenedor (vaso de precipitado o matraz Erlenmeyer),
mientras se descarga la muestra. 24. Precisión y sesgo
21.2 Titular electrométricamente la alícuota para el pH
correspondiente al punto final deseado.(ver Nota 5). Cuando 24.1 Los datos de precisión y el sesgo presentados en la
es usado un indicador, añadir, 0.2 mL (ver Nota 6) y titular tabla 2 para este método de análisis cumple con los
con ácido 0.02 N (para alcalinidad) o con solución de NaOH requerimientos de las prácticas ASTM
0.02 N (para acidez) hasta que sea notado un cambio de 24.2 Los ensayos de detección colectivas, de este método
color persistente (ver nota 7). Añadir la solución estándar en de análisis, fueron realizadas con aguas (reactivos) por seis
pequeños incrementos agitar vigorosamente el matraz laboratorios usando un operador cada uno, usando tres
después de cada adición. A medida que se acerca al punto niveles de concentración para ambos “Acidez o Alcalinidad”.
final de la titulación, un cambio momentáneo de color se 24.3 La precisión y sesgo para este método de análisis se
observará en la porción de la muestra con la cual el reactivo realizaron conforme a las prácticas ASTM D2777-77, la cual
se ha mezclado inicialmente. A partir de ahí, hacer adiciones se encontraba en el lugar en el momento de las pruebas de
gota a gota. detección colectivas, bajo la autorización hecha en 1.4 D de
prácticas ASTM D 2777-98, estos datos de precisión y sesgo
NOTA 5. La elección del punto final ha sido hecha para proveer datos óptimos
para el entendimiento del uso o disposición del agua. Cuando un indicador es
sí cumplen con los requisitos existentes para estudios entre
usado, aquellos enlistados en 20.1 y 20.3 hasta 20.6 son usados con mayor laboratorios de ensayo Comité D19.
frecuencia; otros se pueden emplear si es una ventaja para el usuario. El cambio
de color y los datos de punto final para los indicadores mencionados en el
presente documento se presentan en el Apéndice X2 y X2.1
MÉTODO DE PRUEBA TITULACIÓN CON CAMBIO DE
NOTA 6—Después de algunas prácticas, algunas cantidades de indicador COLOR DESPUÉS DE LA OXIDACIÓN DEL HIDRÓGENO
ligeramente mayores o menores pueden ser preferidas. El analista debe utilizar PERÓXIDO HIRVIENDO
la misma cantidad de fenolftaleína todas las ocasiones, sin embargo, debido a un
pH dado, la intensidad de los colores indicadores dependen de la cantidad de
indicador usado. 25. Alcance
NOTA 7—Si la muestra requiere apreciablemente más de 25 mL de solución 0.02
N para esta titulación, use una alícuota más pequeña o prepare y estandarice un
reactivo 0.1 N de la misma manera (ver ASTM E 200) .
25.1 Este método de ensayo está destinado específicamente
el drenaje de minas, corrientes superficiales que recibe
22. Calculos drenaje de minas, aguas residuales industriales que
contienen ácidos de desecho y sus sales, y aguas similares
22.1 calcular la acidez o alcalinidad en meq/L, usando la Ec. que contienen cantidades sustanciales de hierro ferroso u
(2). otros cationes polivalentes en un estado reducido.
25,2 Debido a que la oxidación y la hidrólisis del hierro
ferroso genera acidez, una medida fiable de la acidez o
alcalinidad se obtiene sólo cuando se consigue la oxidación
completa y la hidrólisis completa de sales férricas (véase el
Apéndice X3). En muchos casos, la concentración de hierro
 D 1067 – 06

ferroso es tal que un período de ebullición de 2 minutos no

es suficiente para asegurar la completa oxidación. En este
método de ensayo, preliminarmente se añade peróxido de
hidrógeno a ebullición para acelerar las reacciones químicas
necesarias para el equilibrio.
25.3 Este método de ensayo se puede usar para determinar
los requerimientos para la neutralización de alcalinos y para
asegurar la comparabilidad de los resultados cuando ambos
flujos son alcalinos y ácidos bajo consideración en el
tratamiento del drenaje de la mina.
electrométricamente con álcali estándar a pH = 8,2, el punto
final deseado.
26. Resumen del método
26.1 Se determina el pH de la muestra, el ácido de
referencia es añadido según sea necesario para bajar el pH
a 4,0 o menos, se añade peróxido de hidrogeno (H 2O2), la
solución hierve, y, finalmente, ya sea valorada en caliente
hasta el punto final de la fenolftaleína, o enfriado y se titula
31.1.1 donde no es adicionado ácido sulfúrico:

27. Interferencias
Acidez ( hervido y oxidado ) ,meq /L .=BNb /S x 1000
27.1 color natural o la formación de un precipitado coloreado Ec. (3)
Durante la ebullición puede enmascarar el cambio de color
de la fenolftaleína en el punto final, lo que requiere un 31.1.2 cuando el Ácido sulfúrico es añadido:
medidor de pH para la titulación. Solidos suspendidos
pueden causar lentitud en titulaciones electrométricas; Sin Acidez ( hervido y oxidado ) ,meq /L .= [ (BNb− ANa)/ S ] x 1000
embargo, la compensación es realizada por pausas de 15
segundos entre adiciones alcalinas o por adición gota a gota
Ver nota 9 Ec.(4)
de reactivo de valoración cuando el pH designado se
acercó.
27.2 El ácido patrón añadido antes de la ebullición neutraliza
Componentes volátiles, por ejemplo, bicarbonatos que
contribuyen a la alcalinidad y, por lo tanto, reduce al mínimo
esta fuente de error.
Tabla 3 Determinación de precisión y sesgo para
28. Aparatos
acidez y alcalinidad por titulación por cambio de
28.1 equipo de medición electrométrica de pH 10.1 cantidad
cantidad Sesgo,
añadida, St So
encontrada, meq/L %
meq/L
29. Reactivos Acidez
48.30 49.06 1.280 0.430 1.57
23.00 23.00 0.460 0.370 0.00
29.1 Peróxido de Hidrógeno (H2O2, 30% solución). 0.07 0.15 0.120 0.690 106.00
29.2 Solución de fenolftaleína (5 g / L) Ver 20.6. color después de ebullición y oxidación con
29.3 Hidróxido de sodio, estándar (0,02 N), Preparar y peróxido de hidrogeno (Método de Prueba B)
estandarizar como se indica en la norma ASTM E 200.
29.4 Ácido Sulfúrico, estándar (0,02 N) Preparar y Dónde:
estandarizar como se indica en la norma ASTM E 200. A = H2SO4 añadido a la muestra, en mL,
NOTA ácido clorhídrico de normalidad similar puede utilizarse en lugar de ácido
B = NaOH (solución) requerido para la titulación de la
sulfúrico. Preparar y estandarizar de la misma manera. muestra en, mL.
Na = normalidad del H2SO4,
30. Procedimiento Nb = normalidad de la solución NaOH.
S = muestra usada, mL.
30.1 Pipetear 50 ml de la muestra en un vaso de
precipitados de 250 ml. NOTE 9 menos acidez representa exceso de alcalinidad contribuid por
constituyentes tales como bicarbonatos.
30.2 Medir el pH de la muestra (ver Métodos de prueba
ASTM D 1293). Si el pH está por encima de 4,0, añadir 5 mL 32. Reporte
en incrementos de H2SO4 estándar para bajar el pH a 4,0 o 32.1 Informe de los resultados de las valoraciones de la
menos (véase Nota 8). siguiente manera: " La acidez( Hervido y oxidado) a pH
30.3 Agregar a 5 gotas de H2O2. (o fenolftaleína ) = meq / L".
30.4 Calentar la muestra hasta ebullición y mantener la
ebullición durante 2 a 4 min. 33. Precisión y sesgo
30.5 Si se decolora la muestra, enfriar a temperatura
ambiente y se valora con solución estándar 33.1 Los datos de precisión y sesgo presentados en la
electrométricamente NaOH a pH = 8,2, que corresponde al Tabla 3 para este método de ensayo cumple con los
punto final deseado. Si la muestra es incolora, se valora requisitos de la norma ASTM D 2777.
hasta el cambio de color, mientras que la fenolftaleína 33.2 Las determinaciones colectivas de este método de
caliente. prueba fueron realizadas en aguas (reactivos) por seis
laboratorios utilizando un operador cada uno, empleando
31. Cálculos tres niveles de concentración tanto para la acidez y la
alcalinidad.
31.1 Calcular la acidez en milliequivalentes por litro usando 33.3 La precisión y el sesgo de este método de ensayo
Ec. 3 o Ec. 4: se ajusta a la norma ASTM D 2777-77, que estaba en el
 D 1067 – 06
lugar en el momento de pruebas de detección colectivas.
En virtud de las consideraciones hechas en el punto 1.4
de la D 2777-98, estos datos de precisión y sesgo sí
cumplen con los requisitos existentes para estudios
entre laboratorios de ensayo Comité D19.
34. Control de Calidad
34.1 Con el fin de tener la certeza de que los valores
analíticos obtenidos usando este método de prueba son
válidos y precisos dentro de la límites de confianza de la
prueba, los siguientes procedimientos de control de
calidad deben seguirse cuando se analiza la acidez o
alcalinidad.
34.1.1 Calibración y verificación de calibración:
34.1.2.2 Analizar siete repeticiones de una solución
estándar preparado a partir de un material de referencia
independiente que contiene un rango medio de
concentración de acidez o alcalinidad. La matriz y la
química de la solución deben ser equivalentes a la
solución utilizado en las detecciones colectivas. Cada
replica debe ser estudiada a través del método de
ensayo analítico completo incluyendo cualquier
conservación de la muestra y etapas de pretratamiento.
Las repeticiones pueden ser intercaladas con muestras.
34.1.2.3 Calcular la media y la desviación estándar de
los siete valores y se comparan con los rangos
aceptables de sesgo en secciones 15.24, o 33
(dependiendo del método utilizado). Este estudio debe
repetirse hasta que los datos recuperados estén dentro
de los límites dados en 15.24 o 33. Si se utiliza una
cantidad distinta a la cantidad recomendada, consulte la
norma ASTM D 5847 para obtener información sobre la
aplicación del prueba F y prueba T para evaluar la
aceptabilidad de la media y desviación estándar.
34.1.3 Muestra control de laboratorio (MCL):
34.1.3.1 para asegurarse que los métodos están
controlados, que contiene rango medio de concentración
de acidez o alcalinidad con cada lote o 10 muestras. Si
un gran número de muestras son analizadas en el lote,
analizar la muestra control del laboratorio después de
todas las muestras. La muestra control del laboratorio
deberás ser estudiada tomando todos los pasos y/o
etapas de los métodos analíticos incluyendo la
preservación de la muestra y el pretratamiento. El
resultado obtenido para la muestra control de laboratorio
debería estar dentro del ± 15% de la cantidad conocida.
34.1.3.2 Si el resultado no está dentro del límite de
precisión, detener el análisis de las muestras hasta que
se solucione el problema, y o bien todas las muestras
APÉNDICES
(Información no obligatoria)
X1. DISCUSIÓN DE LOS TÉRMINOS
El X1.1 Términos, la acidez y la alcalinidad, tal como se
utiliza en el agua, el análisis puede no estar de acuerdo
con la terminología generalmente aceptada con un punto
neutro a pH 7. En el análisis del agua, un pH de
alrededor de 4,5 es con frecuencia el punto final de la
titulación de la alcalinidad y un pH de aproximadamente
8,2 para la acidez.
X1.2 Además de hidróxilo libre, la alcalinidad puede ser
producida por aniones que tienden a hidrolizar; éstas
34.1.1.1 Calibración de acuerdo con la norma ASTM D
1293.
34.1.1.2 Verificar la calibración del instrumento después
de la estandarización mediante el análisis de una
solución de pH.
34.1.1.3 Si la calibración no puede ser verificada,
recalibrar el instrumento.
34.1.2 Demostración inicial de la competencia del
laboratorio:
34.1.2.1 Si un laboratorio no ha realizado la prueba
antes o si no ha habido un cambio importante en el
sistema de medición, por ejemplo, un analista nuevo, un
nuevo instrumento, etc., y un estudio de precisión y
sesgo debe ser realizado para demostrar la competencia
del laboratorio.
del lote se deben volver a analizar, o los resultados de
los análisis deberían ser calificados con una indicación,
de que estos no se encuentran dentro de los criterios de
desempeño del método de ensayo.
34.1.4 duplicado:
34.1.4.1 Para verificar la precisión de los análisis de las
muestras, analizar una muestra por duplicado con cada
lote. El valor obtenido debería estar dentro de los límites
de control establecidos por el laboratorio.
34.1.4.2 Calcular la desviación estándar del duplicado
valores y se comparan con la precisión en el estudio de
colaboración usando una prueba F. Consulte la 6.4.4 de
la norma ASTM D 5847 para información sobre la
aplicación de la prueba F.
34.1.4.3 Si el resultado supera el límite de precisión, el
lote se debe volver a analizar o los resultados deben
calificarse con una indicación de que no se encuentran
dentro de los criterios de desempeño del método de
ensayo.
34.1.5 Material de Referencia Independiente (MRI):
34.1.5.1 Con el fin de verificar el valor cuantitativo
producido por el método de ensayo, analizar un material
de referencia independiente (MRI), presentado como
una muestra normal (si es posible) al laboratorio al
menos una vez por trimestre. La concentración de la
MRI debe estar en el rango analítico para el método
elegido.
El valor obtenido debe caer dentro de los límites de
control establecidos por el laboratorio.
35. Términos
35.1 Acidez; Alcalinidad; Titulaciones; Agua
incluyen carbonato, bicarbonato, silicato, fosfato, borato,
arseniato, aluminato, posiblemente de fluoruro, y ciertos
aniones orgánicos en aguas residuales. Todos los
efectos debidos a estos aniones se agrupan juntos en un
análisis de alcalinidad.
X1.3 Los factores que causan la acidez en el agua
también son complejos. Los materiales ácidos
encontrados en el análisis del agua incluyen, Además de
los ácidos orgánicos y minerales libres sin combinar
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disuelto gases, y los ácidos formados en la hidrólisis de
sales bases débiles y ácidos fuertes. Sales hidrolizables
de aluminio y el hierro en el drenaje de minas y algunos
productos industriales en aguas residuales, son causas
frecuentes de acidez. Determinaciones de la acidez en
aguas que contienen hierro se complican aún más por
oxidación al aire de ferroso a férrico y el estado posterior
hidrólisis para producir acidez adicional.
X1.4 Dado que algunas muestras de agua cambian en el
almacenamiento, análisis deben realizarse sin demora o
resultados pueden ser de poco valor. La interpretación
de los datos acidez y la alcalinidad debería ser hecha
con cautela. Para una comprensión más completa de la
tema, se recomienda que el analista examinar la
literatura 9, 10,11. Entonces, el analista puede ser capaz
de desarrollar una interpretación de sus datos más
adecuados a sus necesidades particulares.
9 Hem, J. D., “Study and Interpretation of The Chemical Characteristics of
Natural Water,” Geological Survey Water-Supply Paper 1473, 1959, pp. 92–
100.
10 Rainwater, F. H., and Thatcher, L. L., “Methods for Collection and
Analysis of Water Samples,” Geological Survey Water-Supply Paper 1454,
1960, pp. 87–95.
11 Sawyer, C. N., Chemistry for Sanitary Engineers, McGraw-Hill Book Co.,
Inc., New York, NY, 1960, pp. 211–227.

X2. INDICAADORES INTERNOS ÁCIDO-BASE

Tabla X2.1 es provista como una guía en la selección de: un indicador de valoración para la determinación de la acidez y la
alcalinidad

Tabla X2.1 pH puntos finales equivalentes para cambiar el color de los indicadores
Rango Punto Final
Indicador
pH Color pH Color
Fenolftaleina 8.0 - 10.0 Transparente - Rojo 8.20 Rosa
Naranja de metilo 3.2 - 4.4 Rosa - Amarillo 4.20 Rosa - Naranja
Violeta de metilo 4.8 - 5.5 Violeta - Verde 4.90 Gris-Violeta
Rojo de metilo 4.2 - 6.2 Rosa - Amarillo 5.50 Naranja
Verde de bromocresol 4.0 - 5.4 Amarillo - Azul 4.50 Verde
Azul de bromofenol 3.4 - 4.6 Amarillo - Azul 3.70 Verde

Disponible como un reactivo preparado en la mayoría de las empresas de suministros químicos.

X3. USOS DEL MÉTODO DE ENSAYO DE HIDRÓGENO PERÓXIDO

X3.1 El método de ensayo de peróxido de hidrógeno es

particularmente adecuado para evaluar la acidez de las X3.3 Ambos problemas se pueden evitar mediante la
aguas de drenaje de minas que se descargan en las oxidación del ion Fe+2 con peróxido de hidrógeno antes
corrientes públicas. En tales condiciones, Fe+2 se oxida de la titulación:
rápidamente al estado Fe+3, que resulta en la +2 +1 +3
precipitación de Fe (OH)3: 2 Fe + H 2 O2+ 2 H → 2 Fe + H 2 O
+2 1 −1
2 Fe + O2 +4 OH + H 2 O →2 Fe(OH )3
2 Durante la valoración posterior, se precipita el ion Fe +3
como hidróxido férrico Fe (OH)3:

X3.2 La presencia de ión Fe +2 en aguas crea un doble +3 −1

problema. En primer lugar, la solubilidad del ion Fe +2 a
un pH de 8.2 (el punto final de la fenolftaleína) es
apreciable y el pleno potencial acidez del agua no se
puede evaluar por directa titulación a este punto final. En
segundo lugar, a un pH de 8.2, el Fe +2 soluble se oxida
rápidamente por el oxígeno atmosférico. Subsecuente
hidrólisis del Fe+3 resultante disminuye inmediatamente
el pH, lo que resulta en un punto final de la decoloración.
Fe +3 O H → 2 Fe(OH )3
Tenga en cuenta que en la ecuación X3.2 y X3.3 el
efecto neto es que dos iones hidroxilo que se consumen
por cada ion Fe+2 originalmente presente, aunque el
producto final en cada caso es hidróxido férrico Fe
(OH)3.

X4. FUNDAMENTOS DE LA SUSPENSIÓN DE MÉTODOS DE ENSAYO

X4.1 La titulación de comparación de color: interfieren con la valoración de color debido a la

X4.1.1 Este método de ensayo se suspendió en 1988. El
método de prueba se puede encontrar en su totalidad en
el 1988 libro anual de las Normas ASTM, Vol 11.01.
X4.1.2 Este método de ensayo es aplicable a la rutina de
control usada en la determinación de la acidez o
alcalinidad a un punto final particular de las aguas que
no contienen materiales que amortiguan el punto final o
precipitación o , u otras razones.
X4.1.3 La muestra es titulada con una solución estándar
de ácido o álcali para un pH previamente designado, el
punto final se determina por comparación del color
desarrollado por la adición de un indicador respecto al
color de una solución buffer que contiene el mismo
indicador añadido .
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X4.1.4 Este método de ensayo se suspendió porque no
hay suficientes laboratorios interesados para participar
en otro estudio en colaboración para obtener la precisión
necesaria y el sesgo como es requerido por la norma
ASTM D 2777.
X4.2 Titulación con cambio de color después de
ebullición.
X4.2.1 Este método de ensayo se suspendió en 1988. El
método de prueba se puede encontrar en su totalidad en
el 1988 libro anual de las Normas ASTM, Vol 11.01.
X4.2.2 Este método de ensayo es aplicable para la rutina
de control de la medición de la acidez o alcalinidad de
las aguas que contienen concentraciones de materiales
lentamente hidrolizables suficientes para retrasar
significativamente la obtención de las condiciones de
equilibrio a un punto final de la valoración. Es
particularmente aplicable a drenaje de minas, aguas
residuales industriales llevan a ácidos residuales, y
aguas similares Los componentes volátiles que
contribuyen a la acidez o alcalinidad del agua se puede
perder durante el pretratamiento de la muestra.
X4.2.3 La alícuota de la muestra (acidificada si es
alcalina) se hierve a acelerar las reacciones químicas
para alcanzar condiciones de equilibrio, se enfrió, y se
titula con ácido estándar o álcali a una punto final
previamente designado. La titulación se lleva a cabo por
medio de una indicador interno mediante el
procedimiento de cambio de color descrito en la norma
ASTM B (Electrométrico o titulación con cambio de
color).

X4.2.4 Este método de ensayo se suspendió porque no necesaria y el sesgo como es requerido por la norma
habían suficientes laboratorios interesados en participar ASTM D 2777.
en otro estudio de colaboración para obtener la precisión

RESUMEN DE CAMBIOS

En esta sección se identifica la ubicación de los cambios seleccionados para estos métodos de ensayo que se han
incorporado desde la última publicación. Para comodidad del usuario, el Comité D -19 ha puesto de relieve los cambios que
pueden tener repercusiones el uso de estos métodos de ensayo. Esta sección también puede incluir descripciones de los
cambios o las razones de los cambios, o ambos.

(1) Se añadieron las secciones 15, 24 y 33 y los cuadros 1, 2, y 3.

ASTM International no toma posición respecto a la validez de los derechos de patente declarados en relación con
cualquier artículo mencionado en esta norma. Los usuarios de esta norma se les advierte expresamente que la
determinación de la validez de cualesquiera derechos de patente, y el riesgo de la lesión de sus derechos, son
enteramente su propia responsabilidad. Esta norma está sujeta a revisión en cualquier momento por el comité
técnico responsable y debe ser revisado cada cinco años y si no es revisado, ya sea aprobado de nuevo o
retirado. Sus comentarios son invitados para la revisión de esta norma o para normas adicionales y deberán
dirigirse a las oficinas de ASTM International. Sus comentarios recibirán una cuidadosa consideración en una
reunión del comité técnico responsable, que usted puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han
recibido una audiencia justa hacer que sus puntos de vista al Comité de Normas de la ASTM, en la dirección que
se muestra a continuación. Esta norma ha sido propiedad de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box
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norma se pueden obtener poniéndose en contacto con ASTM en la anterior dirección o al 610-832-9585
(teléfono), 610-832-9555 (fax), o service@astm.org (e-mail); oa través de la página web de la ASTM