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EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO

OBJETIVO :
Determinar prácticamente y con precisión la constante de equilibrio de una reacción de
esterificación a temperatura constantes.

INTRODUCCIÓN :
Uno de los objetivos de la termodinámica química es estudiar la magnitud con que se llevan
a cabo las reacciones hasta alcanzar el estado de equilibrio químico.
El equilibrio químico se alcanza cuando la concentración de las especies participantes no
cambian con el tiempo. El equilibrio químico es dinámico; así pues, la velocidad de reacción
del proceso directo es igual a la velocidad de reacción del proceso inverso.
Las variables que afectan las conversiones de equilibrio son. Temperatura, presión,
relación molar de participantes y la presencia de sustancias inertes. Todas ellas pueden
optimizarse para lograr el mayor desplazamiento de la reacción.
Se habla de equilibrio químico homogéneo cuando las sustancias que participan como
productos o reactivos se encuentran en la misma fase, y cuando se presentan en diferentes
fases se habla de equilibrio químico homogéneo.

FUNDAMENTO :
En condiciones de presión y temperatura constantes, la reacción,
a´ A + b´ B = c´ C + d´ D ( 27 )

estará en equilibrio si,

( Δg )T,P = 0 ( 28 )

donde,
Δg = Cambio de la función de Gibbs molar.
Como,
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Δg = ( Σgi )productos - ( Σgi )reactivos

o bien,
Δg = ( Σµi )productos - ( Σµi )reactivos ( 29 )

ya que,
gi = µi ( 30 )

donde,
gi = energía parcial molar de Gibbs de la especie “ i “.
µi = Potencial químico de la especie “ i “.

Luego,
( c´µC + d´ µD ) - ( a´ µA + b´ µB ) = 0 ( 31 )

y como,
µi = µi0 + R T ln ai ( 32 )
donde,
µ0 = potencial químico estándar.
ai = actividad de la especie “i”.

Entonces,
c´µC0 + d´µD0 – a´µA0 – b´µB0 = - RT[ c´lnaC + d´lnaD – a´lnaA – b´lnaB ] (33)

o,
c´µC0 + d´µD0 – a´µA0 – b´µB0 = - RT ln [ ( aCc´ aDd´) / ( aAa´ aBb´) ] ( 34 )

por definición,
K = ( aCc´ aDd´) / ( aAa´ aBb´) ( 35 )

Sabemos que,
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ai = γi Ci ( 36 )

Donde,
γi = Coeficiente de actividad de la especie “i”.
Ci = Concentración molar de la especie “i”.

Para la reacción de interés,

CH3 COOH + C2 H5OH = CH3 COOC2 H5 + H2O ( 37 )

Si consideramos que tiene lugar enteramente en fase líquida y suponemos que las
actividades son iguales a las concentraciones, ya que éstas son suficientemente bajas
para que γi ≅ 1, luego ai = Ci y como a´ = b´ = c´ = d´ = 1, tenemos:
K = (Céster Cagua) / (Cácido Calcohol) (38)

Sabiendo que:
C=n/V
donde:
n = número de moles
V = volumen (litros)

nos queda que:

K = (néster nagua) / ( nácido nalcohol) (39)

MATERIAL:
5 Pipetas graduadas de 10 mL
9 Frascos de tapón esmerilado de 50 mL
1 Bureta de 50 mL
6 Matraces erlenmeyer de 50 mL
1 Soporte
1 Pinzas para soporte
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SUSTANCIAS:
Acido acético glacial
Etanol absoluto
Acetato de etilo
Hidróxido de sodio 0.5 N
Ácido clorhídrico 3 N
Solución indicadora de fenolftaleína.

PROCEDIMIENTO:
Pipetear los volúmenes que se indican en la siguiente tabla a los frascos de 50 mL,
asegurándose de que queden perfectamente cerrados.
Número de Volumen de Volumen de Volumen de Volumen de Volumen de
frasco solución de alcohol, mL ácido éster, mL agua
HCl 3N, mL acético destilada,
Glacial, mL mL
1 5 0 0 5 0
2 5 0 0 3 2
3 5 0 0 2 3
4 5 4 1 0 0
5 5 3 2 0 0
6 5 2 3 0 0
7 5 1 4 0 0
8 5 0 1 4 0
9 5 1 0 4 0

Mantener estos frascos a la temperatura ambiente, procurando agitarlos al menos un par

de ocasiones diariamente durante una semana. Transcurrido este tiempo, titular las
mezclas de equilibrio, para lo cual deberá tomarse por duplicado una alícuota de dos mL
y colocarse en un matraz erlenmeyer de 100 mL, utilizando la solución de hidróxido de
sodio 0.5 N como valorante y empleando una solución de fenolftaleína como indicador.
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Disposición de residuos. Después de llevar a cabo la valoración de la solución de

cada uno de los frascos, vaciar su contenido en el colector A.

MEDICIONES EXPERIMENTALES:
Volumen de solución de NaOH 0.5 N usado en la titulación de cada uno del contenido de
los frascos. Efectuar y registrar las siguientes pesadas: el picnómetro vacío; el
picnómetro, llenándolo por separado con cada una de las siguientes sustancias: ácido
acético glacial, etanol, agua, acetato de etilo y con la solución de HCl 3N. Medir y
registrar la temperatura ambiente del laboratorio.

USO DE DATOS EXPERIMENTALES:

1. Los pesos registrados y el volumen del picnómetro se utilizan para calcular la
densidad de cada especie. El volumen del picnómetro se determina con el peso del agua
dentro del picnómetro y la densidad del agua reportada en bibliografía a la temperatura
del laboratorio.

2. Para calcular los moles de cada especie en el equilibrio se utilizan las siguientes
relaciones:

a) Para los frascos 1, 2 y 3:

nácido en equilibrio = [5 (VNaOH NNaOH) – VHCl NHCl ] / 1000

donde VNaOH = Volumen promedio gastado de valorante [=] mL.

VHCl = Volumen de HCL 3N,colocado en la mezcla inicial (5 mL)
[=] mL.

nalcohol en equilibrio = nácido en equilibrio

néster en equilibrio = [ ( ρ V ) / PF ]éster – nácido en equilibrio

donde V = Volumen del picnómetro [=] mL.

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nagua en equilibrio = [(ρ V) / PF]agua + {[(ρHCl VHCl) – (VHCl NHCl PFHCl / 1000)] /
PFagua } - nácido en equilibrio

b) Para los frascos 4, 5, 6 y 7:

nácido en equilibrio = [5 (VNaOH NNaOH) – VHCl NHCl] / 1000

nalcohol en equilibrio = [ ( ρ V ) / PF ]alcohol – {[ ( ρ V ) / PF ]ácido - nácido en equilibrio}
néster en equilibrio = [ ( ρ V ) / PF ]ácido - nácido en equilibrio

nagua en equilibrio = [(ρHCl VHCl) – (VHCl NHCl PFHCl/ 1000)] / PFagua + {[ ( ρ V ) /

PF ]ácido - nácido en equilibrio}

c) Para el frasco 8:
nácido en equilibrio = [ 5 (VNaOH NNaOH) – VHCl NHCl] / 1000
nalcohol en equilibrio = nácido en equilibrio - [ ( ρ V ) / PF ]ácido
néster en equilibrio = [ ( ρ V ) / PF ]éster – nalcohol en equilibrio
nagua en equilibrio = [(ρHCl VHCl) – (VHCl NHCl PFHCl/ 1000] / PFagua - nalcohol en equilibrio

d) Para el frasco 9:
nácido en equilibrio = [ 5 (VNaOH NNaOH) – VHCl NHCl] /1000
nalcohol en equilibrio = [ ( ρ V ) / PF ]alcohol + nácido en equilibrio
nagua en equilibrio = [(ρHCl VHCl) – (VHCl NHCl PFHCl/ 1000)] / PFagua - nácido en equilibrio

3. Sustituir los valores obtenidos de los números de moles en equilibrio de cada una de
las corridas experimentales y obtener un promedio de la constante de equilibrio K.

4. Comparar K del experimento con el valor reportado en bibliografía.

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BIBLIOGRAFÍA :
1. Burmistrova, O.A. Prácticas de Química - Física. Editorial MIR, Moscú, 1977.
2. Sarb, E, Svoronos, P. and Kulas, P.J. Chem. Educ. 1990, 67, 796.