Ángulo de contacto

ESCUELA DE INGENIERIAS
Facultad de Ingeniería

ÁNGULO DE CONTACTO Y TENSIÓN SUPERFICIAL

Carlosama Realpe S 1, Sanchez X 1,Zea Gutierrez F 1.

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Ingeniería en Nanotecnología, Universidad Pontificia Bolivariana, Medellín, Colombia

RESUMEN

El presente artículo presenta una descripción de la teoría de la medición del ángulo de contacto y su uso
para la determinación de la energía superficial de los sólidos. El objetivo principal del trabajo es presentar
un enfoque conveniente para explicar el fenómeno de humectación utilizando la teoría de ángulo de
contacto. Se presenta una breve revisión de la ecuación de Young y la ecuación de Young Dupre, acopladas
al modelo de Owens, Wendt, Rabel y Kaelble (OWRK ) para el cálculo de la energía y tensión de superficie.
El modelo de dos líquidos se ha aplicado para determinar la energía superficial del polietileno, polipropileno
y celulosa.

1. INTRODUCCIÓN

El ángulo de contacto (véase Figura 1) es un parámetro fundamental para caracterizar las propiedades
de hidrofilicidad, humectación y biocompatibilidad en los materiales. La expresión que liga el ángulo
de contacto de un líquido sobre un sólido son las tensiones superficiales del sólido (γS), del líquido (γL)
e interfacial sólido/líquido (γS/L), en la manera que se expresan en la ecuación (1). Gráficamente, se
representa lo mencionado en la Figura 2 [1] [3].

𝑪𝒐𝒔𝜽
𝜸𝒔 − 𝜸𝑺⁄
𝑳
= (𝟏)
𝜸𝑳

Figura 1. Esquema del ángulo de contacto.

Figura 2. Esquema de las tensiones superficiales que actúan en la línea de contacto entre sólido, líquido
y aire.

De acuerdo con la ecuación 1, la disminución del ángulo de contacto (Cosθ aumenta) y aumento en la
humectación, se puede lograr con un aumento de la tensión superficial del sólido (γ S), disminución de

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Ángulo de contacto Araujo del Valle, Argel Pérez, Aristizábal Restrepo.

la tensión superficial del líquido (γL), disminución de la tensión interfacial sólido/líquido (γS/L), o con
una adecuada combinación entre estas [1] [3].

Una de las aplicaciones que se destaca radica en el campo óptico. Los materiales ópticos inorgánicos
tienen una tensión superficial γS mayor que los materiales ópticos orgánicos, los segundos presentando
ángulos de contacto mayores. El aumento de la humectabilidad puede conseguirse haciendo que la
superficie sea más hidrofílica, lo cual, a la vez que se genera un aumento de γ S también se genera una
disminución de γS/L. Adicionalmente, para un aumento de la humectabilidad también puede buscarse
una disminución de γL, lo cual se consigue con la introducción de humectantes en las soluciones de
acondicionamiento; estas sustancias también suelen producir una disminución de γS/L, contribuyendo al
aumento de la humectación [2].

Para la medida del ángulo de contacto existen básicamente dos grupos de métodos. Uno consiste en la
medida del ángulo θ por la técnica de la gota en aire (o gota sésil), mientras que el otro realiza la
medición por la técnica de la burbuja cautiva. El primero es más apropiado para materiales con bajo o
nulo contenido en agua, mientras que el segundo requiere de un montaje más elaborado y se aplica para
materiales con un importante contenido en agua, ya que mantiene las condiciones de hidratación. Por
otro lado, la técnica de la gota en aire es más apropiada para la medida del ángulo de contacto de avance,
o sobre superficie seca, mientras que la técnica de la burbuja cautiva es más apropiada para la medida
del ángulo de retroceso, o sobre una superficie humectada. Sin embargo, ambas técnicas pueden servir
para la medida de ambos valores de θ con las oportunas consideraciones [1] [2].

En esta práctica de laboratorio se ha usado un goniómetro para analizar películas de polietileno,

polipropileno y celulosa con diferentes reactivos. Todo esto con el fin de determinar el ángulo de
contacto y la energía libre de superficie para diferentes sustratos sólidos como también, conocer el
funcionamiento del equipo.

2. METODOLOGÍA

La tensión superficial y el ángulo de contacto son propiedades bulk que son consecuencia de las
interacciones intermoleculares. Estos juegan un papel muy importante en situaciones de la vida
cotidiana, por ejemplo, la mojabilidad de un líquido sobre una superficie, la acción de un detergente o
la efectividad de un recubrimiento [4].

La ecuación de Young relaciona el ángulo de contacto con la tensión superficial. Esto se exhibe en la
ecuación (2) [4].

𝛾 𝑠𝑣 = 𝛾 𝑠𝑙 + 𝛾 𝑙𝑣 𝐶𝑜𝑠𝜃 (2)

Donde,
γsv corresponde a la tensión superficial del sólido o energía libre de superficie en N/m.
γsl corresponde a la tensión superficial del sólido líquido en N/m.
γlv corresponde a la tensión superficial del líquido vapor N/m.
θ corresponde al ángulo de contacto. Este dato es dado por el goniómetro.

En las últimas décadas se han desarrollado muchos modelos analíticos semiempíricos para calcular la
energía libre de superficie a partir de ángulos de contacto medidos como Fowkes, Owens, teoría de base
de ácido Van Oss-Chaudhury Good / Lewis acid, Zisman, Neumann, entre otros. Cada enfoque está
dirigido a la medición de energías superficiales de materiales de baja energía de superficie o materiales
de alta superficie o ambos. La interpretación física de estos enfoques es diferente y, por lo tanto,

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 Ángulo de contacto
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proporcionan información sobre la energía superficial total o los componentes individuales (polares,
dispersivos, enlaces de hidrógeno, etc.) de la energía superficial o ambos. En el presente informe, se
implementa el modelo de Owen dada su aplicación para sistemas universales [6].

El modelo de Owen parte de dos componentes para separar la tensión interfacial de acuerdo con las
interacciones subyacentes entre las moléculas. Estas interacciones se definen como interacciones
polares y dispersivas. La energía superficial total del sólido es la suma de las dos partes. Las
interacciones polares surgen debido a las interacciones permanentes dipolo - dipolo o fuerzas de
Keesom. El componente dispersivo también conocido como fuerzas de Londres son débiles y surgen
debido a fluctuaciones aleatorias en la densidad de electrones y por lo tanto conducen a interacciones
dipolares temporales inducidas. En este modelo, se necesita al menos dos líquidos con partes dispersivas
y polares y conocer las tensiones superficiales para calcular la energía libre de la superficie sólida. La
relación matemática para calcular la energía libre de superficie se exhibe en la ecuación (3) [4], [6].

𝛾 = 𝛾𝐷 + 𝛾𝑃 (3)

Donde los súper índices D y P son las componentes dispersivas y polares de la tensión superficial,
respectivamente.

Ahora,

𝛾 𝑠𝑣 = 𝛾 𝑠𝑙 + 𝛾 𝑙𝑣 − 2√𝛾𝑠𝑣
𝐷 𝛾 𝐷 − √𝛾 𝑃 𝛾 𝑃
𝑙𝑣 𝑠𝑣 𝑙𝑣 (4)

Reemplazando en (2)

𝛾 𝑠𝑣 + 𝛾 𝑙𝑣 − 𝛾 𝑠𝑙 = 2 (√𝛾𝑠𝑣
𝐷 𝛾 𝐷 + √𝛾 𝑃 𝛾 𝑃
𝑙𝑣 𝑠𝑣 𝑙𝑣 ) (5)

𝛾 𝑠𝑙 + 𝛾 𝑙𝑣 𝐶𝑜𝑠𝜃 + 𝛾 𝑙𝑣 − 𝛾 𝑠𝑙 = 2 (√𝛾𝑠𝑣
𝐷 𝛾 𝐷 + √𝛾 𝑃 𝛾 𝑃
𝑙𝑣 𝑠𝑣 𝑙𝑣 ) (6)

1
𝛾 𝑙𝑣 (1 + 𝐶𝑜𝑠𝜃) = 2 (√𝛾𝑠𝑣
𝐷 𝛾 𝐷 + √𝛾 𝑃 𝛾 𝑃 ×
𝑙𝑣 𝑠𝑣 𝑙𝑣 ) (7)
𝐷
√𝛾𝑙𝑣

𝐷 𝛾𝐷
√𝛾𝑠𝑣 𝑃 𝛾𝑃
√𝛾𝑠𝑣
𝛾 𝑙𝑣 (1 + 𝐶𝑜𝑠𝜃) 𝑙𝑣 𝑙𝑣
= + (8)
𝐷 𝐷
√𝛾𝑙𝑣 𝐷
√𝛾𝑙𝑣
2√𝛾𝑙𝑣

𝛾 𝑙𝑣 (1 + 𝐶𝑜𝑠𝜃) 𝛾𝑃
𝐷 + √𝛾 𝑃 √ 𝑙𝑣
= √𝛾𝑠𝑣 𝑠𝑣 𝐷
(9)
𝐷 𝛾𝑙𝑣
2√𝛾𝑙𝑣

De la ecuación (9), se obtiene la forma:

3
Ángulo de contacto Araujo del Valle, Argel Pérez, Aristizábal Restrepo.

𝑦 = 𝑏 + 𝑚𝑥 (10)

Se representa la ecuación (10) en la Figura (3).

Figura 3. Representación de la energía libre superficial en forma de la recta pendiente .

𝐷
𝛾𝑠𝑣 = 𝑏2 (11)

𝐷
𝛾𝑃 𝛾𝑃
𝑃 √ 𝑙𝑣 + 𝛾 𝑃 𝑙𝑣 = 𝑚2
𝛾𝑠𝑣 + 2√𝛾𝑠𝑣 𝐷 𝑠𝑣 𝐷 (12)
𝛾𝑙𝑣 𝛾𝑙𝑣

Para la medida de ángulos de contacto se ha utilizado el goniómetro del laboratorio 204 del bloque 11A
de la Universidad Pontificia Bolivariana. El montaje consiste en un lente ocular magnificador fijo para
la medición de ángulos previamente calibrado, una fuente de iluminación y una cámara acoplada al
ocular y conectada a un ordenador. Las imágenes captadas se usaron para determinar el valor del ángulo
de contacto. Las gotas, de un volumen definido alrededor de 12 y 15 microlitros, se depositaron sobre
el substrato de análisis.

En los ensayos se usaron diferentes substratos y diferentes líquidos, detallados en el apartado de

Resultados y Análisis. Para el valor de θ se realizaron medidas repitiendo la gota, y tomando al final el
valor promedio. La temperatura de trabajo fue la temperatura ambiente de Medellín que oscila entre 22
y 24°C.

Todo el procedimiento se realiza de acuerdo con la norma ASTM D7490 − 08 “Standard Test Method
for Measurement of the Surface Tension of Solid Coatings, Substrates and Pigments using Contact
Angle Measurements”.

3. DATOS Y RESULTADOS

4. CONCLUSIONES

Luego de realizar una introducción a la teoría de modelamiento para el análisis de las energías
superficiales y ángulos de contacto y sus posteriores cálculos, se realizó el análisis de la naturaleza
de los sustratos usados y su comportamiento frente a los líquidos del ensayo, teniendo un enfoque
geométrico y experimental de la interpretación de los modelos usados.

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Se confirmó la naturaleza apolar de los sustratos poliméricos (PP y PE), de acuerdo con sus energías
superficiales totales y los ángulos de contacto con los líquidos polares y apolares. Se discutió el
comportamiento del sustrato de celulosa y su naturaleza y utilidad, presentando la energía superficial
más alta (asociada a sustratos polares) pero presentando ángulos de contacto bajos con líquidos
apolares.

Finalmente se verificó la eficacia de los modelos usados, teniendo consideraciones importantes como
la implementación de líquidos de ensayo de naturalezas polares distintas para obtener mayor certeza
en certeza en los resultados.

5. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] Adhesion and friction properties of micro/nano-engineered superhydrophobic/hydrophobic surfaces

Y. Song, R. Premachandran Nair, M. Zou, Y.A. Wang
Thin Solid Films 518 (2010) 3801–3807

[2] Contact angle hysteresis on fluoropolymer surfaces

H. Tavana, D. Jehnichen, K. Grundke, M.L. Hair, A.W. Neumann
Advances in Colloid and Interface Science 134–135 (2007) 236–248

[3] Normal capillary forces

Hans-Jürgen Butt, Michael Kappl
Advances in Colloid and Interface Science 146 (2009) 48–60

[4] R. R. Paul C. Hiemenz Principles of colloid and surface chemistry, 3rd ed. New York: Marcel
Dekker, (1997).

[5] Hj.Busscher et al.The Effect of Surface Roughness

[6] Annamalai, M., Gopinadhan, K., Han, S. A., Saha, S., Park, H. J., Cho, E. B., … Venkatesan, T.
(2016). Surface energy and wettability of van der Waals structures. Nanoscale, 8(10), 5764-5770.
https://doi.org/10.1039/C5NR06705G

[7] Contact Angle Measurement for The Surface Characterization of Solids. D. P. Subedi. Nepal.

[8] N. Inagaki, Plasma Surface Modification and Plasma Polymerization, Technomic Publishing,
Lancaster, PA, 1996.

[9] Sistemas de Identificación Para otros productos y sus características en

www.HellermannTyton.es/b394 (2014) Información Técnica.

[10] Evaluating the surface energy of laboratory-made paper sheets by contact angle measurements.
Ferreira et al. 2007