Termodiná,ica de Hidrocarburos

Poder calorífico.
Poder calorífico inferior y superior: Cantidad de calor que se produce por la combustión
completa en aire de una cantidad específica de gas ,de forma que la presión p1 y la
temperatura t1 permanecen constantes, estando todos estos productos en estado
gaseoso, se denomina poder calorífico inferior. Si el agua que se forma por la
combustión está en estado líquido a esa temperatura se denomina poder calorífico
superior, y las denominaciones son las siguientes:
Cuando la cantidad de gas se determina en base molar, el poder calorífico se representa
como HS, en base másica como HS y cuando se determina en base volumétrica como
HS.
Cuando tenemos el poder calorífico inferior las denominaciones son las siguientes: HI HI
y HI respectivamente.
Airep1,t1+Gasp1,t1= Combustión =Producto combustión a (p1,t1)= 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜/
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = Poder calorífico
Densidad: Masa de la muestra de gas dividida por su volumen en las condiciones
especificadas de presión y temperatura.
Densidad relativa: Densidad del gas dividida por la densidad del aire seco de
composición normalizada en las mismas condiciones de presión y temperatura.

El alumno debe tener el conocimiento y capacidad de calcular el poder calorífico de

gases naturales, y de gases licuados secos cuando se conoce la composición del gas en
fracción molar, obtenida por un análisis de cromatografía de gases

a. Equipos y materiales

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Comprende una unidad de introducción y de transferencia de muestra, una unidad de

separación, una unidad de detección y un sistema de acopio y tratamiento de los datos.
Cromatógrafo de gases con detector FID y TCD en serie:
- Horno de columna apropiado para mantener la temperatura de la columna entre 35 oC
y 230 oC.
- Dispositivo de inyección, compuesto por un inyector tipo by-pass( válvula de toma de
muestra de gas) con un volumen de inyección de 1 mL. - 3m de longitud, D.I. 2mm, gas
portador helio 30 mL/min, para cuantificar metano hasta hexano normal.
- Horno de columna apropiado para mantener la temperatura de la columna entre 35 oC
y 230 oC.
- Dispositivo de inyección, compuesto por un inyector tipo by-pass( válvula de toma de
muestra de gas) con un volumen de inyección de 1 Ml
- Gas natural.

Se acondiciona el Cromatógrafo de acuerdo al procedimiento normado, supervisado por

el instructor, y se sigue las instrucciones de funcionamiento utilizando un software del
equipo.
Siguiendo las normas internacionales, la muestra se toma en un muestreador de acero
inoxidable previsto de válvulas de presión, anotando la presión utilizada y la
temperatura.
En nuestro caso la toma de muestra se realizara en un muestreador de vidrio siguiendo
las instrucciones del docente a presión atmosférica. Este muestreador de vidrio tiene un
septum que permite sacar la muestra (0,5 mL) aproximadamente a presión atmosférica e
inyectar al cromatógrafo con el cuidado respectivo. Una vez concluido el programa de
separación se obtiene el cromatograma con el cual se trabajara para determinar las
fracciones molares de la mezcla de gas natural.

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Fracción Masa Poder Densidad Factor raiz Poder Densidad factor raiz de
Componentes Área % mol
molar molar calorífico relativa i de b calorífico r relativa r br
Metano 36122110 0,87353 87,353 16,0428 i 37,706 0,67849 0,0447 32,9373222 0,59268137 0,039046791
Etano 4239422 0,10252 10,252 30,0696 66,07 1,2717 0,0922 6,7734964 0,130374684 0,009452344
Propano 638338 0,015436 1,5436 44,0965 93,94 1,8649 0,1338 1,45005784 0,028786596 0,002065337
i-Butano 66628 0,001611 0,1611 58,1234 121,4 2,4582 0,1789 0,1955754 0,00396016 0,000288208
n-Butano 176948 0,004279 0,4279 58,1234 121,79 2,4582 0,1871 0,52113941 0,010518638 0,000800601
2,2 Dimetil propano 8476 0,000204 0,0204 72,1503 148,76 3,0514 0,2121 0,03034704 0,000622486 4,32684E-05
Metilbutano 47363 0,001145 0,1145 72,1503 149,36 3,0514 0,228 0,1710172 0,003493853 0,00026106
n-Pentano 50519 0,001221 0,1221 72,1503 149,36 3,0514 0,251 0,18236856 0,003725759 0,000306471
Hexano 1845 0,000446 0,0446 86,1772 177,55 3,6446 0,295 0,0791873 0,001625492 0,00013157
TOTAL 41351649 1 100,0392 1,6228 42,3405113 0,775789038 0,05239565

Los cálculos se muestran en la tabla a continuación:

Fracción Masa Poder Densidad Factor raiz Poder Densidad factor raiz de
Componentes Área % mol
molar molar calorífico relativa i de b calorífico r relativa r br
Metano 36122110 0,87353 87,353 16,0428 i 37,706 0,67849 0,0447 32,9373222 0,59268137 0,039046791
Etano 4239422 0,10252 10,252 30,0696 66,07 1,2717 0,0922 6,7734964 0,130374684 0,009452344
Propano 638338 0,015436 1,5436 44,0965 93,94 1,8649 0,1338 1,45005784 0,028786596 0,002065337
i-Butano 66628 0,001611 0,1611 58,1234 121,4 2,4582 0,1789 0,1955754 0,00396016 0,000288208
n-Butano 176948 0,004279 0,4279 58,1234 121,79 2,4582 0,1871 0,52113941 0,010518638 0,000800601
2,2 Dimetil propano 8476 0,000204 0,0204 72,1503 148,76 3,0514 0,2121 0,03034704 0,000622486 4,32684E-05
Metilbutano 47363 0,001145 0,1145 72,1503 149,36 3,0514 0,228 0,1710172 0,003493853 0,00026106
n-Pentano 50519 0,001221 0,1221 72,1503 149,36 3,0514 0,251 0,18236856 0,003725759 0,000306471
Hexano 1845 0,000446 0,0446 86,1772 177,55 3,6446 0,295 0,0791873 0,001625492 0,00013157
TOTAL 41351649 1 100,0392 1,6228 42,3405113 0,775789038 0,05239565

𝑍 = 1 − (√𝑏 ∗ √𝑏𝑟)2

𝑍 = 1 − (1.6228 ∗ 0.05239565)2

𝒁 = 𝟎. 𝟗𝟗𝟐𝟕𝟎

Z aire = 0.99958

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𝑝𝑜𝑑𝑒𝑟 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑐𝑜 𝑟
𝑃𝑜𝑑𝑒𝑟 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑜 =
𝑍
42.3405113
𝑃𝑜𝑑𝑒𝑟 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑜 =
0.99270

𝑷𝒐𝒅𝒆𝒓 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓í𝒇𝒊𝒄𝒐 = 𝟒𝟐. 𝟔𝟓𝟏𝟖𝟔 [𝑲𝒄𝒂𝒍/𝒎𝟑]

𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑟 ∗ 𝑍 𝑎𝑖𝑟𝑒

𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 =
𝑍
0.775789 ∗ 0.99958
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 =
0.99270

𝑫𝒆𝒏𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒓𝒆𝒍𝒂𝒕𝒊𝒗𝒂 = 𝟎. 𝟕𝟖𝟏𝟏𝟔𝟔𝟖

7.1.- ¿Cuál es la importancia del poder calorífico del GLP y del Gas Natural?
Es de gran importancia ya que el poder calorífico influye en los precios internacionales
del GLP Y Gas Natural es decir que mayor poder calorífico mayor precio del GLP menor
poder calorífico menor precio.

7.2.- El cliente XYZ, tiene como proveedor de Gas Natural a YPFB, el Sr. López
gerente general de XYZ verifica que el poder calorífico no cumple con las
especificaciones de contrato; el poder calorífico del Gas Natural es más bajo,
como se podría incrementar el valor del poder calorífico para cumplir el contrato
de venta?
Aumentando las condiciones de temperatura y presión en el reservorio del Gas natural.

La práctica Realizada fue bastante corta ya que el cromatografo no estaba habilitado

para la elaboración del laboratorio pero se pudo realizar los cálculos y se pudo aprender
a realizar los cálculos de Z , Poder Calorífico y la densidad relativa además se pudo ver

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que el cromatografo es un equipo que tiene la capacidad de separar las mezclas

complejas pues cuantifica y identifica patrones muy complejas que nosotros no podemos
realizar pero debemos aprender los datos y los resultados que arroja el comatografo .

De la presente práctica podemos recomendar lo siguiente:

 Manipular con bastante precaución los instrumentos de medición.
 Tener el cuidado respectivo con el cromatografo ya que el mismo es muy costoso
y un mal movimiento lo podríamos arruinar.
 Tener buena sensibilidad con la fuente.
 Tener la certeza de que el instrumento utilizado este en buenas condiciones y
muy bien calibradas.

 Guía de laboratorio de Termodinámica de hidrocarburos, “Universidad del Valle”.

MAFIQUI, “Rolando Álvarez”, Cochabamba 2012.

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