UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE INGENIERÍA QUÍMICA
Termodinámica-II; PI-217/B

Trabajo N°2
Termodinámica II

Alumno: Sotelo Velásquez, Angelo Jhosephi

Profesor: Apaza Huancapaza, Ubaldo
Periodo: 2019-1
 SEGUNDO TRABAJO DOMICILIARIO DE TERMODINÁMICA 2
a) Prepare un diagrama Txy con los datos experimentales, identifique al azeótropo.
X1 Y1 T(K)
0 0 373.15
0.004 0.065 371.38
0.017 0.222 366.49
0.031 0.315 362.98
0.05 0.401 359.86
0.113 0.497 356.54
0.263 0.545 354.86
0.398 0.566 354.03
0.464 0.585 353.72
0.591 0.638 353.3
0.649 0.666 353.25
0.69 0.689 353.22
0.741 0.725 353.23
0.826 0.788 353.58
0.876 0.833 353.87
0.929 0.896 354.36
1 1 355.46

Como no se puede apreciar exactamente, es conveniente usar la gráfica Y vs , siendo la línea

de naranja la función identidad(y=x).
El azeótropo se da en X1=0.69 Y1=0.69

b) Con los datos proporcionado calcule los valores de la fugacidad de los componentes ‘’1’’
Y ‘’2’’ ( 𝒇̂𝟏 y 𝒇̂𝟐 ). Grafique 𝒇̂𝟏 vs. X1. ¿Cuál es su observación?

x1 y1 T(K)
0 0 373.15 0 101.3
0.004 0.065 371.38 6.5845 94.7155
0.017 0.222 366.49 22.4886 78.8114
0.031 0.315 362.98 31.9095 69.3905
0.05 0.401 359.86 40.6213 60.6787
0.113 0.497 356.54 50.3461 50.9539
0.263 0.545 354.86 55.2085 46.0915
0.398 0.566 354.03 57.3358 43.9642
0.464 0.585 353.72 59.2605 42.0395
0.591 0.638 353.3 64.6294 36.6706
0.649 0.666 353.25 67.4658 33.8342
0.69 0.689 353.22 69.7957 31.5043
0.741 0.725 353.23 73.4425 27.8575
0.826 0.788 353.58 79.8244 21.4756
0.876 0.833 353.87 84.3829 16.9171
0.929 0.896 354.36 90.7648 10.5352
1 1 355.46 101.3 0
Comentario

La fugacidad del 2-propanol tiene una gran pendiente hasta que toma un valor x1= 0.1 para
luego disminuir dicha pendiente y crecer mas moderadamente hasta x1=1, esto se puede
deber a que bajas concentraciones de 2-propanol son altamente volátiles.

c) Para los datos calcule los valores de los coeficientes de actividad (ϒ1 y ϒ2) y represente un
diagrama GE/RT vs x1. ¿Cuál es su observación?
Para poder hallar los coeficientes de actividad se recurre a la relación de Raoult Modificada:

Como estamos en el caso isobárico a 101.3 kPa, las presiones de saturación cambiaran de
acuerdo a la temperatura. Por lo que se recurre a la ecuación de Antoine para hallar las
presiones de saturación en cada caso:

Donde P esta en kPa y T en °C.

Sustancia A B C
2-propanoL 16.6796 3640.20 219.610
Agua 16.3872 3885.70 230.170
Valores obtenidos del apéndice de Van Ness-7ma edición
x1 y1 T(K) P1 sat(kPa) P2 sat(kPa) ϒ1 ϒ2
0 0 373.15 101.047254
0.004 0.065 371.38 185.665343 94.8367766 8.86608657 1.00273214
0.017 0.222 366.49 155.24242 79.3055471 8.52124582 1.01095531
0.031 0.315 362.98 136.053261 69.5163362 7.56570407 1.03012367
0.05 0.401 359.86 120.690171 61.6827147 6.73150092 1.03549781
0.113 0.497 356.54 105.955192 54.1722507 4.20499173 1.06041761
0.263 0.545 354.86 99.0904768 50.6741493 2.11845031 1.23414699
0.398 0.566 354.03 95.8384679 49.0171714 1.50315215 1.4898908
0.464 0.585 353.72 94.6469472 48.4100883 1.34940004 1.62015617
0.591 0.638 353.30 93.0523841 47.5976744 1.17520908 1.88368801
0.649 0.666 353.25 92.8640589 47.5017261 1.1194155 2.02926799
0.69 0.689 353.22 92.7512168 47.4442352 1.09058611 2.14202576
0.741 0.725 353.23 92.7888181 47.4633923 1.06815334 2.26612363
0.826 0.788 353.58 94.1129104 48.1379993 1.02684859 2.56394097
0.876 0.833 353.87 95.2219353 48.7030447 1.01161052 2.80122581
0.929 0.896 354.36 97.1205965 49.6704348 1.00598244 2.98735252
1 1 355.46 101.498234

Ahora para hallar GE/RT se usa la relación:

Como lnyi es una propiedad parcial con respecto a GE/RT, se pueden escribir las formas
siguientes de las ecuaciones de adicionabilidad y de Gibbs/Duhem:

Para el caso binario se cumple:

𝐆𝐄
𝐑𝐓
= 𝐗 𝟏 ∗ 𝐋𝐧(ϒ1) + X2*Ln(ϒ2)
 x1 y1 T(K) Ln(γ1) Ln(y2) GE/(RT)
0 0 373.15
0.004 0.065 371.38 2.1822335 0.00272841 0.01144643
0.017 0.222 366.49 2.14256255 0.01089574 0.04713407
0.031 0.315 362.98 2.02362541 0.02967886 0.0914912
0.05 0.401 359.86 1.90679814 0.03488228 0.12847808
0.113 0.497 356.54 1.43627233 0.0586628 0.21433268
0.263 0.545 354.86 0.75068483 0.21038003 0.3524802
0.398 0.566 354.03 0.40756434 0.39870283 0.40222971
0.464 0.585 353.72 0.29966008 0.48252254 0.39767436
0.591 0.638 353.3 0.16144607 0.63323157 0.35440634
0.649 0.666 353.25 0.11280667 0.70767513 0.3216055
0.69 0.689 353.22 0.08671526 0.761752 0.29597665
0.741 0.725 353.23 0.0659313 0.81807072 0.26073541
0.826 0.788 353.58 0.02649449 0.94154552 0.18571337
0.876 0.833 353.87 0.01154363 1.03005711 0.13783931
0.929 0.896 354.36 0.00596462 1.09438755 0.08324264
1 1 355.46

Graficaos GE/RT vs. X1

COMENTARIO

La función termodinámica GE/RT tienen un incremento hasta el punto x1=0.4 y es ahí donde la
propiedad residual tiene su máximo valor, además que en dicho punto se cumple la igualdad
de los coeficientes de actividad ( γ1=γ2 ).
d) Prepare una gráfica de Ln(ϒ1), Ln(ϒ2) en función de x1 y determine los valores
experimentales de ϒ1∞ y ϒ2∞ .

x1 y1 T(K) γ1 y2 Ln(γ1) Ln(y2)

0.004 0.065 371.38 8.86608657 1.00273214 2.1822335 0.00272841
0.017 0.222 366.49 8.52124582 1.01095531 2.14256255 0.01089574
0.031 0.315 362.98 7.56570407 1.03012367 2.02362541 0.02967886
0.05 0.401 359.86 6.73150092 1.03549781 1.90679814 0.03488228
0.113 0.497 356.54 4.20499173 1.06041761 1.43627233 0.0586628
0.263 0.545 354.86 2.11845031 1.23414699 0.75068483 0.21038003
0.398 0.566 354.03 1.50315215 1.4898908 0.40756434 0.39870283
0.464 0.585 353.72 1.34940004 1.62015617 0.29966008 0.48252254
0.591 0.638 353.3 1.17520908 1.88368801 0.16144607 0.63323157
0.649 0.666 353.25 1.1194155 2.02926799 0.11280667 0.70767513
0.69 0.689 353.22 1.09058611 2.14202576 0.08671526 0.761752
0.741 0.725 353.23 1.06815334 2.26612363 0.0659313 0.81807072
0.826 0.788 353.58 1.02684859 2.56394097 0.02649449 0.94154552
0.876 0.833 353.87 1.01161052 2.80122581 0.01154363 1.03005711
0.929 0.896 354.36 1.00598244 2.98735252 0.00596462 1.09438755

Para hallar las ϒ1∞ Y2∞ se extrapola a los valores extremos 0 y 1, teniendo:
Ln(ϒ1∞)=-4.4509*X^3 + 10.082*X^2 – 7.961*x+2.249 evaluado en X=0
Ln(ϒ1∞)=2.249
Ln(ϒ1∞)=2.25
ϒ1∞=9.478

Ln(ϒ2∞)=-0.458*X^3 + 1.0056*X^2 + 0.6365*X-0.0021 evaluado en X=1.

Ln(ϒ2∞)=1.182
ϒ2∞=3.26
e) Prepare un diagrama de la prueba de consistencia termodinámica y que podemos decir
de la calidad de los datos experimentales.

De todos los métodos desarrollados el más común es el la prueba de consistencia integral

de Herington , y un método fue propuesto por Redlich y Kister en 1952 para datos
isotérmicos, basado en la ecuación de Gibbs-Duhem . El Test integral o de área se evalúa
al integrar la ecuación desde x1  0 hasta x1 1.

En el caso de los datos isotérmicos o isobáricas un término en la ecuación anterior se

puede cancelar. Dado que la dependencia de la presión por lo general se puede
despreciar, en el caso de los datos ELV isotérmicas la siguiente relación simple puede ser
empleada para verificar la consistencia termodinámica de los datos ELV.

La prueba de consistencia (prueba de Redlich - Kister) se lleva a cabo por el trazado del
valor logarítmico de la relación de los coeficientes de actividad como una función de la
fracción molar del componente más volátil x1. Si los datos VLE son termodinámicamente
consistente, la zona superior y por debajo del eje x debe ser iguales. En el caso de datos
isobárica la parte excedente de entalpía tiene que ser tomada en cuenta. Por lo general
no se conocen las entalpías en exceso, en la prueba de área, la contribución se tiene en
cuenta empíricamente utilizando una cantidad J como se sugiere por Redlich y Kister:

El valor de J depende fuertemente de la diferencia de temperatura Tmax . En el caso de

sistemas azeotrópicos esta es la diferencia de los puntos de ebullición. En la serie de datos
de Química de DECHEMA una desviación de D <10% permite pasar la prueba de la
consistencia termodinámica con éxito.

donde A es el área por encima del eje x, y B es el área por debajo del eje x.
Mientras que en el caso isotérmico una desviación de D<10% se acepta, en el caso
isobárica se permite una desviación de área más grande para tener en cuenta la
contribución de la entalpía de exceso se emplea la ecuación
(Gmehling, Kolbe, Kleiber, & Rarey, 2012).
Graficamos Ln(ϒ1/ϒ2) vs. X1:

x1 y1 Ln(γ1) Ln(y2) Ln(γ1/γ2)

0 0 0.00249815
0.004 0.065 2.1822335 0.00272841 2.17950509
0.017 0.222 2.14256255 0.01089574 2.13166681
0.031 0.315 2.02362541 0.02967886 1.99394655
0.05 0.401 1.90679814 0.03488228 1.87191585
0.113 0.497 1.43627233 0.0586628 1.37760953
0.263 0.545 0.75068483 0.21038003 0.5403048
0.398 0.566 0.40756434 0.39870283 0.00886151
0.464 0.585 0.29966008 0.48252254 -0.18286246
0.591 0.638 0.16144607 0.63323157 -0.47178549
0.649 0.666 0.11280667 0.70767513 -0.59486846
0.69 0.689 0.08671526 0.761752 -0.67503674
0.741 0.725 0.0659313 0.81807072 -0.75213942
0.826 0.788 0.02649449 0.94154552 -0.91505102
0.876 0.833 0.01154363 1.03005711 -1.01851348
0.929 0.896 0.00596462 1.09438755 -1.08842293
1 1 -0.00195498

0.4
𝐴 = ∫0 −3.9927𝑥 3 + 9.0764𝑥 2 − 8.5974𝑥 + 2.2511 = 0.380
1
B = - ∫0.4 −3.9927𝑥 3 + 9.0764𝑥 2 − 8.5974𝑥 + 2.2511 = 0.401
|0.380−0.401|
Entonces 𝐷 = 0.380+0.401
∗ 100% D= 2.688 %
|𝑃𝑡𝑜 𝑒𝑏 𝑑𝑒𝑙 𝑖𝑠𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙−𝑃𝑡𝑜 𝑒𝑏 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎| |355.65−373.15|
y 𝐽= 𝑇𝑚𝑖𝑛(𝐾)
∗ 150%= 353.22
∗ 150% =7.431%

Finalmente |𝐷 − 𝐽| =4.743% como dicho porcentaje es menor a 10%, se puede decir que los
datos experimentales han pasado la prueba de consistencia termodinámica con éxito.
 𝒙𝟏 𝒙𝟐
f) Por regresión de la función determine los valores de A12 y A21 con EXCEL(SOLVER):
𝑮𝑬 /𝑹𝑻

Usando solver nos da A12= 2.272 y A21=1.151

g) Utilizando método de Barker encuentra los valores de los parámetros A12 y A21 con
EXCEL(solver) .
𝑃𝐾 = 𝑥1𝐾 𝛾1𝐾 𝑃1𝐾 𝑠𝑎𝑡
+ 𝑥2𝑘 𝛾2𝑘 𝑃2𝑘𝑠𝑎𝑡

𝛿𝑃 = ∑(𝑃 − 𝑃 𝑠𝑎𝑡 )2𝑘

𝑘
𝐴12
𝐿𝑛(𝛾1 ) =
𝑥 𝐴 2
[1 + 𝑥1 𝐴12 ]
2 21
𝐴21
𝐿𝑛(𝛾2 ) =
𝑥 𝐴 2
[1 + 𝑥2 𝐴21 ]
1 12

Usando el Solver nos da A12=2.3435 y A21=1.1461